CN109970701B - 一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法 - Google Patents

一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109970701B
CN109970701B CN201910259994.1A CN201910259994A CN109970701B CN 109970701 B CN109970701 B CN 109970701B CN 201910259994 A CN201910259994 A CN 201910259994A CN 109970701 B CN109970701 B CN 109970701B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
electron
rich aromatic
compound
nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910259994.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109970701A (zh
Inventor
邵莺
潘乐昊
黄磊
吴铭
吴锦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201910259994.1A priority Critical patent/CN109970701B/zh
Publication of CN109970701A publication Critical patent/CN109970701A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109970701B publication Critical patent/CN109970701B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/76—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by nitration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/56—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于有机化工医药领域，特别涉及一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法。本发明提出的方法以富电子芳香族化合物为原料，亚硝酸钠做硝化试剂，同时添加五氧化二碘作为氧化剂，再加入适量的溶剂，在10～25℃下搅拌反应一定时间，反应结束后，加入硫代硫酸钠溶液淬灭反应，反应体系用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，用无水硫酸钠干燥。过滤，尽量蒸去溶剂，以硅胶吸附，通过柱层析分离得到目标产物；实现了温和条件下从富电子芳香族化合物转化为对应硝化产物。

Description

一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法
技术领域
本发明属于有机化工医药领域，特别涉及一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法。
背景技术
芳香族硝基化合物，在生产、生活中都应用广泛。除了传统的可应用于炸药、香料和染料以外，也是很多医药和农药的重要功能基团。此外，由于硝基化合物中的硝基是活性很高的前导基团，极易转化为其他官能团，所以可以通过其合成复杂的目标分子，因此是最重要的一类化工原料和合成中间体。
由于芳香族硝基化合物的重要作用，所以目前存在大量的芳烃硝化方法，包括芳烃上亲电取代直接硝化，过渡金属催化的C－H活化硝化反应和芳胺的氧化。最经典的硝化反应，是利用混酸(浓硝酸/浓硫酸)作为试剂，但是该方法存在严重的环境不友好问题，包括产生大量废酸、设备腐蚀性大、反应条件苛刻、原子经济性差等(小野升.有机合成中的硝基官能团[M].北京:化学工业出版社,2011年,1-21.)。
Singal[SINGAL K.K.Synth.Commun.,1996,26(19):3571-3577.2]用醋酸酐代替浓硫酸实现了肉桂醛的硝化。
席婵娟[YANG X.H.,XI C.J.,JIANG Y.F.Tetrahedron Lett.,2005,46(50):8781-8783.]等用硝酸铈铵实现了N,N-二烷基取代芳香叔胺的对位硝化。
张翱等[FAN Z.,NI J.,ZHANG A.J.Am.Chem.Soc.,2016,138(27):8470-8475.]以Ru(0)催化，用硝酸铜通过C－H活化反应实现了导向基间位芳烃的硝化。
这些反应虽然区域选择高，但是底物上均需要无法去除的导向基，局限性大，且均使用昂贵的过渡金属催化剂。
发明内容
为了解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出了一个新的思路，提供一种简便、高效合成富电子芳烃硝化产物的方法。以富电子芳烃为底物，在10～25℃，以有机溶剂/水为混合溶剂，在NaNO2/I2O5共同作用下即可快速直接硝化得到其相应芳香族硝基化合物。所有产物其结构经1H NMR和ESI-MS确证。该反应方法克服了硝化反应区域选择性差，不环保等缺点。
本发明的技术方案如下：以五氧化二碘作为氧化剂，外加亚硝酸钠作为硝化剂，最后加入硝基甲烷和水等混合溶剂，实现了从富电子芳烃为原料出发得到其硝化产物。
反应后用柱色谱分离方法提纯，以石油醚与乙酸乙酯或者二氯甲烷的混合溶剂为洗脱剂对产物进行提纯以得到纯净的硝化产物。
富电子芳烃的硝化产物的合成方法为：
Figure BDA0002015002020000021
在空气气氛条件下，添加适量添加剂，再加入富电子芳烃，最后加入适量溶剂溶解，在一定的温度下搅拌反应，得到其硝化产物。
其中，添加剂为五氧化二碘和亚硝酸钠。
五氧化二碘的用量为富电子芳香族化合物摩尔数的1～6倍。
亚硝酸钠的用量为富电子芳香族化合物摩尔数的2～6倍。
富电子芳香族化合物包括下述结构的化合物
Figure BDA0002015002020000031
所述搅拌反应时间为1～3小时。
所述搅拌反应温度为10～25℃。
所述反应溶剂为有机溶剂和水的混合溶剂。具体的有机溶剂优选为硝基甲烷，其与水的质量比为：30:1～10:1。
有益效果：
1).与传统硝化方法相比，该反应对体系要求较低，和传统的高温高压相比，条件更加温和，对设备的腐蚀性更小。
2).本发明方法反应操作简便，不会用到有毒，昂贵的催化剂。
3).本发明的反应更加环境友好也更容易后处理。
附图说明
图1为实施例1的产物的H谱图。
图2为实施例1的产物的C谱图。
具体实施方式
本发明下面结合实施例作进一步详述：
实施例1
在空气中，10mL的封口耐压管中依次加入化合物苯并[d][1,3]二氧杂环戊烷1a(0.5mmol,61mg)，I2O5(2.5mmol,835mg)，NaNO2(2.5mmol,173mg)、2mL CH3NO2和0.1mL水。15℃下，在剧烈磁力搅拌下反应2h。TLC跟踪反应。待反应结束，加入无水Na2SO3猝灭反应。反应液先加入15mL饱和Na2S2O3，用CH2Cl2(15mL×3)洗涤水相，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，减压蒸去滤液的溶剂，柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1:5)分离得淡黄色固体2a 70mg，产率84％，m.p.145～147℃；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ：7.90(dd,J＝8.6,2.3Hz,1H),7.67(d,J＝2.3Hz,1H),6.87(d,J＝8.6Hz,1H),6.15(s,2H)；MS(EI)m/z：Calcd for C7H5NO4[M]+168.03，found 168.00。
实施例2
以2,3-二氢苯并[b][1,4]二氧杂环己烷1b为原料(0.5mmol,68mg)，I2O5(2.5mmol,835mg)，NaNO2(2.5mmol,173mg)、2mL CH3NO2和0.1mL水。15℃下，在剧烈磁力搅拌反应2h。反应结束后的处理条件同实施例1(洗脱剂乙酸乙酯：石油醚＝1:4)得白色固体2b 70mg，产率77％，m.p.121～122℃；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.81–7.75(m,2H),6.99–6.81(m,1H),4.34(ddd,J＝5.6,4.3,2.6Hz,4H)；MS(EI)m/z：Calcd for C8H7NO4,[M]+181.04，found 181.00。
实施例3
以N,N-二甲基苯胺1c为原料(0.5mmol,61mg)，I2O5(2.5mmol,835mg)，NaNO2(2.5mmol,173mg)、2mL CH3NO2和0.1mL水。在10℃下，反应20分钟，反应结束后的处理条件同实施例1，洗脱剂选择二氯甲烷：石油醚＝1:3，可以得到邻位硝化的2c，对位硝化的3c和邻对位二硝化4c三种硝化产物。棕色油状液体2c 8.31mg，产率10％，1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.78(dd,J＝8.2,,1.6Hz,1H),7.43–7.37(m,1H),7.03(dd,J＝8.5,1.0,1H),6.85–6.80(m,1H),2.90(s,6H)；MS(EI)m/z:Calcd for C8H10N2O2,[M]+166.07,found 166.00；淡黄色固体3c 14.96mg，产率18％，m.p.162～163℃；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.12(d,J＝9.5Hz,2H),6.60(d,J＝9.5Hz,2H),3.12(s,6H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ154.41,137.15 126.31,110.41,40.45；MS(EI)m/z:Calcd for C8H10N2O2,[M]+166.07,found 166.00；橘黄色固体4c35.90mg，产率34％，m.p.62～64℃；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.68(d,J＝2.7Hz,1H),8.20(dd,J＝9.5,2.7Hz,1H),7.03(d,J＝9.5Hz,1H),3.07(s,6H)；MS(EI)m/z:Calcd forC8H9N3O4,[M]+211.06,found 211.00。
实施例4：
以化合物N,N-二甲基-4-溴苯胺1d为原料(0.5mmol，100mg)，I2O5(2.5mmol,835mg)，NaNO2(2.5mmol,173mg)、2mL CH3NO2和0.1mL水。在10℃下，反应20分钟，反应结束后的处理条件同实施例1，(洗脱剂乙酸乙酯：石油醚＝1:5)，得到橘黄色固体2d 53.90mg，产率44％，m.p.63～64℃；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.68(d,J＝2.7Hz,1H),8.20(dd,J＝9.5,2.7Hz,1H),7.03(d,J＝9.5Hz,1H),3.08(s,6H)；MS(EI)m/z:Calcd for C8H9 79BrN2O2,[M]+243.98,found 244.00；C8H9 81BrN2O2,[M]+245.98,found 246.00。
实施例5：
以化合物N,N,4-三甲基苯胺1e为原料(0.5mmol，68mg)，I2O5(2.5mmol,835mg)，NaNO2(2.5mmol,173mg)、2mL CH3NO2和0.1mL水。在10℃下，反应20分钟，反应结束后的处理条件同实施例1，(洗脱剂乙酸乙酯：石油醚＝1:10)，分离得到黄色油状液体3e 64.15mg，产率57％。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.63(d,J＝0.6Hz,2H),2.79(s,6H),2.40(s,3H).MS(EI)m/z:Calcd for C9H11N3O4,[M]+225.08,found 225.00。
实施例6：
以化合物N,N-二甲基-1-萘胺1f为原料(0.5mmol,86mg)，I2O5(2.5mmol,835mg)，NaNO2(2.5mmol,173mg)、2mL CH3NO2和0.1mL水。在10℃下，反应20分钟，反应结束后的处理条件同实施例1，洗脱剂选择二氯甲烷：石油醚＝1:2，得到橘黄色油状液体3f 44.32mg，产率34％。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.73(d,J＝8.7Hz,1H),8.60(s,1H),8.38(d,J＝8.2Hz,1H),7.86–7.80(m,1H),7.74–7.69(m,1H),3.11(s,6H)；MS(EI)m/z:Calcd for C12H11N3O4,[M]+261.07,found 261.00。
实施例7：
在空气中，10mL的封口耐压管中依次加入化合物苯并[d][1,3]二氧杂环戊烷1a(0.5mmol,61mg)，I2O5(1.0mmol,334mg)，NaNO2(1.5mmol,69mg)、2mLCH3NO2和0.1mL水。15℃下，在剧烈磁力搅拌反应2h。TLC跟踪反应。待反应结束，加入无水Na2SO3猝灭反应。反应液先加入15mL饱和Na2S2O3，用CH2Cl2(15mL×3)洗涤水相，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，减压蒸去滤液的溶剂，柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1:5)分离得淡黄色固体2a 21mg，产率25％，m.p.145～147℃[144～146℃[10]]；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ：7.90(dd,J＝8.6,2.3Hz,1H),7.67(d,J＝2.3Hz,1H),6.87(d,J＝8.6Hz,1H),6.15(s,2H)；MS(EI)m/z：Calcd forC7H5NO4[M]+168.03，found 168.00。
实施例8：
在空气中，10mL的封口耐压管中依次加入化合物苯并[d][1,3]二氧杂环戊烷1a(0.5mmol,61mg)，I2O5(2.5mmol,835mg)，NaNO2(3.0mmol,208mg)、2mL 1,4-二氧六环和0.1mL水。15℃下，在剧烈磁力搅拌反应3h。TLC跟踪反应。待反应结束，加入无水Na2SO3猝灭反应。反应液先加入15mL饱和Na2S2O3，用CH2Cl2(15mL×3)洗涤水相，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，减压蒸去滤液的溶剂，柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1:5)分离得淡黄色固体2a 12mg，产率14％，m.p.145～147℃[144～146℃[10]]；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ：7.90(dd,J＝8.6,2.3Hz,1H),7.67(d,J＝2.3Hz,1H),6.87(d,J＝8.6Hz,1H),6.15(s,2H)；MS(EI)m/z：Calcd for C7H5NO4[M]+168.03，found 168.00。
实施例9：
在空气中，10mL的封口耐压管中依次加入化合物苯并[d][1,3]二氧杂环戊烷1a(0.5mmol,61mg)，I2O5(2.5mmol,835mg)，NaNO2(2.5mmol,173mg)、2mL CH3NO2和0.1mL水。25℃下，在剧烈磁力搅拌反应2h。TLC跟踪反应。待反应结束，加入无水Na2SO3猝灭反应。反应液先加入15mL饱和Na2S2O3，用CH2Cl2(15mL×3)洗涤水相，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，减压蒸去滤液的溶剂，柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1:5)分离得淡黄色固体2a 70mg，产率74％，m.p.145～147℃[144～146℃[10]]；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ：7.90(dd,J＝8.6,2.3Hz,1H),7.67(d,J＝2.3Hz,1H),6.87(d,J＝8.6Hz,1H),6.15(s,2H)；MS(EI)m/z：Calcd forC7H5NO4[M]+168.03，found 168.00。
实施例10
在空气中，10mL的封口耐压管中依次加入化合物苯并[d][1,3]二氧杂环戊烷1a(0.5mmol,61mg)，I2O5(0.5mmol,167mg)，NaNO2(1.0mmol,69mg)、2mL CH3NO2和0.1mL水。10℃下，在剧烈磁力搅拌反应2h。TLC跟踪反应。待反应结束，加入无水Na2SO3猝灭反应。反应液先加入15mL饱和Na2S2O3，用CH2Cl2(15mL×3)洗涤水相，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，减压蒸去滤液的溶剂，柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1:5)分离得淡黄色固体2a 17mg，产率20％，m.p.145～147℃；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ：7.90(dd,J＝8.6,2.3Hz,1H),7.67(d,J＝2.3Hz,1H),6.87(d,J＝8.6Hz,1H),6.15(s,2H)；MS(EI)m/z：Calcd for C7H5NO4[M]+168.03，found 168.00。
实施例11
在空气中，10mL的封口耐压管中依次加入化合物苯并[d][1,3]二氧杂环戊烷1a(0.5mmol,61mg)，I2O5(3.0mmol,1002mg)，NaNO2(3.0mmol,207mg)、2mL CH3NO2和0.1mL水。25℃下，在剧烈磁力搅拌反应2h。TLC跟踪反应。待反应结束，加入无水Na2SO3猝灭反应。反应液先加入15mL饱和Na2S2O3，用CH2Cl2(15mL×3)洗涤水相，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，减压蒸去滤液的溶剂，柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1:5)分离得淡黄色固体2a 67mg，产率79％，m.p.145～147℃；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ：7.90(dd,J＝8.6,2.3Hz,1H),7.67(d,J＝2.3Hz,1H),6.87(d,J＝8.6Hz,1H),6.15(s,2H)；MS(EI)m/z：Calcd for C7H5NO4[M]+168.03，found 168.00。
实施例12
在空气中，10mL的封口耐压管中依次加入化合物苯并[d][1,3]二氧杂环戊烷1a(0.5mmol,61mg)，I2O5(3.5mmol,1169mg)，NaNO2(2.5mmol,173mg)、2mL CH3NO2和0.1mL水。15℃下，在剧烈磁力搅拌反应2h。TLC跟踪反应。待反应结束，加入无水Na2SO3猝灭反应。反应液先加入15mL饱和Na2S2O3，用CH2Cl2(15mL×3)洗涤水相，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，减压蒸去滤液的溶剂，柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1:5)分离得淡黄色固体2a 60mg，产率72％。
实施例13
在空气中，10mL的封口耐压管中依次加入化合物苯并[d][1,3]二氧杂环戊烷1a(0.5mmol,61mg)，I2O5(2.5mmol,835mg)，NaNO2(3.5mmol,241.5mg)、1mL CH3NO2和0.1mL水。15℃下，在剧烈磁力搅拌反应2h。TLC跟踪反应。待反应结束，加入无水Na2SO3猝灭反应。反应液先加入15mL饱和Na2S2O3，用CH2Cl2(15mL×3)洗涤水相，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，减压蒸去滤液的溶剂，柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1:5)分离得淡黄色固体2a 64mg，产率77％。
实施例14
在空气中，10mL的封口耐压管中依次加入化合物苯并[d][1,3]二氧杂环戊烷1a(0.5mmol,61mg)，I2O5(2.5mmol,835mg)，NaNO2(2.5mmol,173mg)、3mL 1,4-dioxane和0.1mL水。15℃下，在剧烈磁力搅拌下反应2h。TLC跟踪反应。待反应结束，加入无水Na2SO3猝灭反应。反应液先加入15mL饱和Na2S2O3，用CH2Cl2(15mL×3)洗涤水相，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，减压蒸去滤液的溶剂，柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝1:5)分离得淡黄色固体2a12mg，产率14％，m.p.145～147℃；1H NMR(300MHz,CDCl3)δ：7.90(dd,J＝8.6,2.3Hz,1H),7.67(d,J＝2.3Hz,1H),6.87(d,J＝8.6Hz,1H),6.15(s,2H)；MS(EI)m/z：Calcd for C7H5NO4[M]+168.03，found 168.00。

Claims (6)

1.一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法，其特征在于：所述方法为：在空气条件下，添加五氧化二碘作为氧化剂，亚硝酸钠作为硝化试剂，再加入富电子芳香族化合物，最后加入溶剂，搅拌反应，得到富电子芳香族化合物的硝化产物。
2.如权利要求1所述的用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法，其特征在于：五氧化二碘的用量为富电子芳香族化合物摩尔数的1～6倍。
3.如权利要求1所述的用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法，其特征在于：亚硝酸钠的用量为富电子芳香族化合物摩尔数的2～6倍。
4.如权利要求1所述的用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法，其特征在于：所述富电子芳香族化合物包括
Figure FDA0002015002010000011
5.如权利要求1所述的用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法，其特征在于：所述搅拌反应时间为1～3小时；所述搅拌反应温度为10～25℃。
6.如权利要求1所述的用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法，其特征在于：所述反应溶剂为有机溶剂和水的混合溶剂。
CN201910259994.1A 2019-04-02 2019-04-02 一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法 Active CN109970701B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910259994.1A CN109970701B (zh) 2019-04-02 2019-04-02 一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910259994.1A CN109970701B (zh) 2019-04-02 2019-04-02 一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109970701A CN109970701A (zh) 2019-07-05
CN109970701B true CN109970701B (zh) 2021-05-04

Family

ID=67082282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910259994.1A Active CN109970701B (zh) 2019-04-02 2019-04-02 一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109970701B (zh)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1294658B1 (en) * 2000-06-28 2005-03-02 ZAMBON GROUP S.p.A. Process for the preparation of nitroalkenes
CN104262166B (zh) * 2014-08-29 2016-11-02 浙江工业大学 一种邻苯二胺及其衍生物的制备方法
CN108530242A (zh) * 2018-06-12 2018-09-14 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种富电子芳烃的直接硝化方法
CN110590639B (zh) * 2019-10-14 2020-09-29 长江师范学院 一种3-硝基-2-吲哚酮类化合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109970701A (zh) 2019-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114349674B (zh) 一种硫脲类化合物及其制备方法
CN104030927B (zh) 一种以金属改性分子筛为催化剂制备1-硝基蒽醌的方法
CN109970701B (zh) 一种用I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物的方法
CN116162076A (zh) 一种含羧酸叔丁酯和1,3-茚二酮结构的螺环γ-丁内酯及其制备方法
SU612632A3 (ru) Способ получени индольных алкалоидов и их 16-эпимеров
CN112409275B (zh) 一种光催化的3-酰基喹喔啉酮化合物的制备方法
Phae-Nok et al. Decarboxylation of paraconic acids by a silver (I) nitrate/persulfate combination: An entry to β-nitro-and β-hydroxy γ-butyrolactones
CN112778351B (zh) β-二甲基苯基硅取代芳香硝基化合物的制备方法
CN109232359B (zh) 一种硝酰胺的合成方法
CN109422631B (zh) 一种茚酮类化合物的合成方法
CN109422634B (zh) 一种3-羰基茚酮类化合物的合成方法
CN106588984B (zh) 一种6-磷酰基取代菲啶类衍生物的制备方法
CN116023357B (zh) 一种邻羟基苯乙酮类转化为含季碳中心色满酮化合物的方法
CN113999130B (zh) 一种邻硝基酰基苯胺类化合物的制备方法
CN112441935B (zh) 一种β-氨基酮类化合物的合成方法
CN115772105B (zh) 一种4-硝基茴香硫醚的合成方法
CN116789537B (zh) 一种制备1,1-二氯频哪酮化合物的方法
CN114940663A (zh) 一种菲啶类化合物及其合成方法
CN111233669B (zh) 催化硝化异辛醇制备硝酸异辛酯的方法
CN112441920B (zh) 一种铜光催化合成9-乙酰氧基-9,10-二氢菲类化合物的方法
Goeckner et al. Reaction of cyanide ion with carbonyl compounds in dipolar aprotic solvents
CN115636854A (zh) 唾液酸氯苷类化合物的合成方法
CN115260192A (zh) 一种含氮稠环类化合物及其合成方法
CN114195753A (zh) 一种钌催化一锅法制备3,4-二苯基异香豆素衍生物的制备方法
CN118026848A (zh) 一种高效合成芳香族硝基化合物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant