KR19980059065A - 벤질 옥시나프탈렌의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 벤질 옥시나프탈렌의 제조방법에 관한 것으로 β-나프톨과 벤질 클로라이드를 치환 반응시키는 경우 고수율, 고순도의 벤질 옥시나프탈렌을 선택적으로 제조할수 있도록 함과 동시에 정제 공정의 단순화를 통해 반응 시간의 단축 및 경제성을 함께 만족시킬수 있도록 한 것이다.
Description
[산업상 이용 분야]
본 발명은 하기 화학식 1로 나타내어지는 벤질 옥시나프탈렌의 신규한 제조방법에 관한 것으로 더윽 상세하게는 β-나프톨과 벤질 클로라이드를 치환 반응시켜 고수율, 고순도로 벤질 옥시나프탈렌을 제조하는 방법에 관한 것이다.
[종래기술]
상기 벤질 옥시나프탈렌은 감열 기록지에 사용되는 감열 증감제(感熱增減劑:Heat Sensitizer)로 널리 사용되고 있는 물질인 바 여러 가지 방법에 의해 제조될 수 있는데 그 종래 기술로 미국 특허 5,352,843에는 디메틸 포름아미드 극성 용매 하에서 탄산나트륨이나 탄산칼륨을 촉매로 하여 β-나프톨과 벤질 클로라이드를 반응시키는 방법이 소개된 바 있다. 그러나 이 경우 정제 공정 시 디메틸 포름아미드 용매를 높은 온도로 분별 증류하여 제거하는 공정이 필요하며 이 공정 진행 중 벤질 옥시나프탈렌의 색상이 옅은 노란색 또는 갈색으로 변하게 되어 생성물의 최종 수율이 80% 미만에 그치게 되는 문제점이 있다.
한편 일본 특허 공개 平6-239787에서는 디메틸 포름아미드 용매 하에 수산화나트륨을 촉매로 하여 β-나프톨과 벤질 클로라이드를 반응시켜 벤질 옥시나프탈렌을 얻는 방법이 소개되어 있는데 이 경우에는 상기 화합물의 수율은 미국 특허에 비해 상대적으로 높은 80∼85%를 나타내고 흰색의 화합물을 얻을수 있으나 수산화나트륨이 반응에 참여함에 따라 물이 생성되고 생성된 물에 의한 벤질 클로라이드가 가수분해 될 우려가 있고 층분리 및 농축 공정이 포함되어 정제 공정이 복잡하게 됨으로써 반응 시간이 10시간 이상 소요되는 문제점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서 본 발명은 β-나프톨과 벤질 클로라이드를 치환 반응시키는 경우 고수율, 고순도로 벤질 옥시나프탈렌을 선택적으로 제조하는 방법을 제공하는 동시에 정제 공정의 단순화를 통해 반응 시간의 단축 및 경제성을 함께 만족시킬 수 있도록 한 것이다.
상기와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 하기의 화학식 2의 β-나프톨 1.0몰 대비 화학식 3의 벤질 클로라이드 1.0∼5.0몰을 아세토니트릴을 포함하는 용매에서 알카리 금속염 촉매 하에 반응시키는 공정을 포함하는 벤질 옥시나프탈렌의 제조방법에 관한 것이다
상기한 본 발명에 있어서, 상기 알칼리 금속염 촉매은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 메톡시나트륨, 에톡시나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이고, 상기 촉매를 상기 β-나프톨 1.0당량 대비 0.1∼2.0당량 사용하는 것이 바람직하다.
또한 상기 아세토니트릴을 포함하는 용매는 아세토니트릴 단독, 아세토니트릴-디메틸 포름아미드, 아세토니트릴-디메틸 아세트아미드 혼합용액으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종으로 함이 바람직하다.
상기한 본 발명의 방법에 따라 제조된 벤질 옥시나프탈렌 혼합 용액은 물을 투입하여 침전을 다량 생성시킨 후 여과, 건조하는 정제 공정을 거치는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 있어서 벤질 클로라이드의 사용량은 β-나프톨 1몰에 대해 1.0∼5.0몰, 보다 바람직하게는 1.0∼2.0몰을 사용하게 된다. 본 반응에서 용매로는 아세토니트릴, 디메틸 포름아미드, 디메틸 아세트아미드 등의 극성 용매를 사용할 수 있는데 보다 바람직하게는 아세토니트릴을 단독으로 사용하거나 아세토니트릴-디메틸 포름아미드, 아세토니트릴-디메틸 아세트아미드의 혼합 용매를 사용한다. 한편 본 발명은 질소를 반응기 하부로부터 버블링하여 염산을 효율적으로 제거해 주어 수율이 증가하고 반응 시간이 단축되도록 하였다.
반응에 사용되는 촉매로는 탄산칼륨, 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 메톡시나트륨, 에톡시나트륨 등의 알칼리 금속염 촉매를 사용할 수 있는데 상기 촉매의 사용량은 β-나프톨 1.0당량에 대해 0.05∼3.0당량, 보다 바람직하게는 0.1∼2.0당량을 사용한다. 반응 온도는 상온∼150℃, 보다 바람직하게는 20℃∼120℃이며, 반응 시간은 통상 1시간∼5시간으로 한다.
반응이 종결된 후 상기한 정제 공정에서 적당량의 물을 투입하여 이미 생성된 침전 외에 더 많은 량의 침전을 형성시켜 여과하고 메틸 알콜을 이용하여 여과된 고체 생성믈을 세척하여 불순물 및 색상을 제거한 후 건조한다.
이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
500㎖ 둥근바닥 플라스크에 아세토니트릴 100㎖, β-나프톨 72g, K2CO369g을 넣고 상온에서 30분간 교반하였다. 유리 재질로 된 적가 장치에 벤질 클로라이드 76g을 넣고 서서히 반응기에 한 방울씩 적가하였다. 1시간 동안 적가한 후 30분간 교반하였다. 이후에 승온하면서 질소를 반응기 하부로부터 버블링하기 시작하였다. 온도를 승온하여 80℃에 이르도록 한 후 1시간 동안 교반하였다. 이때 콘덴서의 온도는 30-50℃의 온수를 순환시켜 따뜻하게 유지시켜 주었다. 반응이 끝난 후 온도를 상온으로 냉각하고 반응물에 물을 100g 첨가하고 침전이 다량 생성되도록 한 후 온도를 15℃로 냉각한 후 여과하였다. 여과하여 얻어진 고체를 메틸 알콜을 이용하여 색상을 제거하고 건조하였다.
실시예 2
상기한 실시예 2에서 촉매로 수산화나트륨을 사용한 것 외에는 실시예 1과 실질적으로 동일하게 실시하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 용매로서 아세토니트릴-디메틸 포름아미드를 각각 70㎖, 30㎖를 사용한 것 외에는 실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 용매로서 디메틸 포름아미드를 사용하고 반응이 끝난 후 디메틸 포름아미드를 50∼70torr의 진공을 건 상태에서 증류한 후 디메틸 포름아미드가 80㎖ 회수되었을 때 증류를 멈추고 물을 투입하여 침전을 형성시킨 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행하였다.
비교예 2
상기 비교예 1에서 반응이 끝난 후 정제 공정에 있어 용매인 디메틸 포름아미드를 증류하지 않고 곧바로 물 투입에 의한 침전 형성을 한 것외에는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
이하, 상기 실시예 및 비교예의 결과를 표로 나타내어 정리하면 다음과 같다.
* 순도 측정은 액체크로마토그래피에 의한 분석에 의하였다.
상기한 표 1에서 나타나듯이 실시예 1∼3의 경우 100g 이상 고수율의 벤질 옥시나프탈렌을 99.5% 이상의 고순도로 제조할 수 있었고 반응 시간도 단축시킬 수 있었다.
상기한 바와 같이 본 발명의 방법에 따라 벤질 옥시나프탈렌을 제조하면 고수율, 고순도로 상기 화합물을 선택적으로 제조할수 있음과 동시에 정제 공정의 단순화를 통하여 반응 시간의 단축 및 경제성을 동시에 만족시킬 수 있게 된다.
Claims (4)
- β-나프톨 1.0몰 대비 벤질 클로라이드 1.0∼5.0몰을 아세토니트릴을 포함하는 용매에서 알카리 금속염 촉매 하에 반응시키는 공정을 포함하는 벤질 옥시나프탈렌의 제조방법.
- 청구항 1에 있어서, 상기 알칼리 금속염 촉매은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 메톡시나트륨, 에톡시나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이고, 상기 촉매를 상기 β-나프톨 1.0당량 대비 0.1∼2.0당량 사용하는 벤질 옥시나프탈렌의 제조 방법.
- 청구항 1에 있어서, 상기 아세토니트릴을 포함하는 용매는 아세토니트릴 단독, 아세토니트릴-디메틸 포름아미드, 아세토니트릴-디메틸 아세트아미드 혼합용액으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종인 벤질 옥시나프탈렌의 제조 방법.
- 청구항 1에 있어서, 상기 제조된 벤질옥시 나프탈렌 혼합 용액에 물을 투입하여 침전을 다량 생성시킨 후 여과, 건조하는 정제 공정을 더욱 포함하는 벤질 옥시나프탈렌의 제조 방법.
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| KR1019960078401A KR19980059065A (ko) | 1996-12-30 | 1996-12-30 | 벤질 옥시나프탈렌의 제조 방법 |
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| JPH06239787A (ja) * | 1993-02-16 | 1994-08-30 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高純度ベンジル−β−ナフチルエーテルの製造方法 |
| US5352843A (en) * | 1992-06-06 | 1994-10-04 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of β-naphthyl benzyl ether |
| WO2006002366A2 (en) * | 2004-06-24 | 2006-01-05 | Surmodics, Inc. | Biodegradable ocular devices, methods and systems |
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1996
- 1996-12-30 KR KR1019960078401A patent/KR19980059065A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| US5352843A (en) * | 1992-06-06 | 1994-10-04 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of β-naphthyl benzyl ether |
| JPH06239787A (ja) * | 1993-02-16 | 1994-08-30 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高純度ベンジル−β−ナフチルエーテルの製造方法 |
| WO2006002366A2 (en) * | 2004-06-24 | 2006-01-05 | Surmodics, Inc. | Biodegradable ocular devices, methods and systems |
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