JPH0859652A - チオフェン−２、５−ジカルボン酸およびそのジクロリドの製造方法 - Google Patents
チオフェン−２、５−ジカルボン酸およびそのジクロリドの製造方法Info
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- JPH0859652A JPH0859652A JP7240935A JP24093595A JPH0859652A JP H0859652 A JPH0859652 A JP H0859652A JP 7240935 A JP7240935 A JP 7240935A JP 24093595 A JP24093595 A JP 24093595A JP H0859652 A JPH0859652 A JP H0859652A
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- thionyl chloride
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- dicarboxylic acid
- pyridine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 塩化チオニルとアジピン酸を触媒ピリジンと
ともに反応させることにより、チオフェン−２，５−ジ
カルボン酸を製造する方法を提供する。 【解決手段】 Ａ）アジピン酸１部を、触媒量のピリジ
ンが混合された塩化チオニル３−６部に添加すること、 Ｂ）さらに塩化チオニル４−７部を８５−９５℃の温度
範囲にて添加すること、 Ｃ）過剰の塩化チオニルおよび揮発性副生成物を減圧下
で除去すること、 Ｄ）１４０−１６０℃の温度範囲において反応を完了せ
しめること、 Ｅ）得られたクロリドをアルカリ土類金属水酸化物もし
くはアルカリ金属水酸化物の水溶液で加水分解して、チ
オフェン−２，５−ジカルボン酸の塩を製造すること、
および Ｆ）この塩から、鉱酸を用いて遊離酸を得ることよりな
る。
ともに反応させることにより、チオフェン−２，５−ジ
カルボン酸を製造する方法を提供する。 【解決手段】 Ａ）アジピン酸１部を、触媒量のピリジ
ンが混合された塩化チオニル３−６部に添加すること、 Ｂ）さらに塩化チオニル４−７部を８５−９５℃の温度
範囲にて添加すること、 Ｃ）過剰の塩化チオニルおよび揮発性副生成物を減圧下
で除去すること、 Ｄ）１４０−１６０℃の温度範囲において反応を完了せ
しめること、 Ｅ）得られたクロリドをアルカリ土類金属水酸化物もし
くはアルカリ金属水酸化物の水溶液で加水分解して、チ
オフェン−２，５−ジカルボン酸の塩を製造すること、
および Ｆ）この塩から、鉱酸を用いて遊離酸を得ることよりな
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、チオフェン−２，
５−ジカルボン酸およびそのジクロリドの製造方法に関
する。
５−ジカルボン酸およびそのジクロリドの製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】チオフェン−２，５−ジカルボン酸は、
典型的には螢光増白剤の製造における中間体として使用
される。この目的のために、それは特別の純度で得られ
なければならない。それの製造のための多くの方法が知
られており、その方法は中間体としてこの酸のジクロリ
ドを経由して進行するものである。かかる方法のうち実
際の例は、特許出願ＤＤ−Ｂ−１２９４４８（独国特許
明細書第１２９４４８号）に開示されている。：塩化チ
オニルおよびアジピン酸は触媒としてピリジンとともに
一緒に加熱されて酸塩化物が得られる。これは水酸化ナ
トリウム溶液で加水分解され、そしてその後該酸は鉱酸
により沈澱する。
典型的には螢光増白剤の製造における中間体として使用
される。この目的のために、それは特別の純度で得られ
なければならない。それの製造のための多くの方法が知
られており、その方法は中間体としてこの酸のジクロリ
ドを経由して進行するものである。かかる方法のうち実
際の例は、特許出願ＤＤ−Ｂ−１２９４４８（独国特許
明細書第１２９４４８号）に開示されている。：塩化チ
オニルおよびアジピン酸は触媒としてピリジンとともに
一緒に加熱されて酸塩化物が得られる。これは水酸化ナ
トリウム溶液で加水分解され、そしてその後該酸は鉱酸
により沈澱する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は今、この方
法は著しく改良することができることを見い出した。
法は著しく改良することができることを見い出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、塩化
チオニルおよびアジピン酸を触媒としてピリジンととも
に反応させることにより、チオフェン−２，５−ジカル
ボン酸のジクロリドを製造する方法において、 Ａ）アジピン酸１部を、触媒量のピリジンが混合された
塩化チオニル３ないし６部に添加すること、 Ｂ）さらに塩化チオニル４ないし７部を８５ないし９５
℃の温度範囲において添加すること、 Ｃ）過剰の塩化チオニルおよび揮発性副生成物を減圧下
で除去すること、および Ｄ）１４０ないし１６０℃の温度範囲において反応を完
了せしめることよりなる製造方法に関する。 Ｅ）生じたクロリドを、アルカリ土類金属水酸化物また
はアルカリ金属水酸化物の水溶液により加水分解するこ
とにより、チオフェン−２，５−ジカルボン酸の塩を製
造することが可能であり、また、 Ｆ）この塩から、鉱酸を添加することによりその遊離酸
を得ることもできる。
チオニルおよびアジピン酸を触媒としてピリジンととも
に反応させることにより、チオフェン−２，５−ジカル
ボン酸のジクロリドを製造する方法において、 Ａ）アジピン酸１部を、触媒量のピリジンが混合された
塩化チオニル３ないし６部に添加すること、 Ｂ）さらに塩化チオニル４ないし７部を８５ないし９５
℃の温度範囲において添加すること、 Ｃ）過剰の塩化チオニルおよび揮発性副生成物を減圧下
で除去すること、および Ｄ）１４０ないし１６０℃の温度範囲において反応を完
了せしめることよりなる製造方法に関する。 Ｅ）生じたクロリドを、アルカリ土類金属水酸化物また
はアルカリ金属水酸化物の水溶液により加水分解するこ
とにより、チオフェン−２，５−ジカルボン酸の塩を製
造することが可能であり、また、 Ｆ）この塩から、鉱酸を添加することによりその遊離酸
を得ることもできる。
【０００５】したがって、本発明はまた、チオフェン−
２，５−ジカルボン酸およびその塩の製造方法にも関す
る。段階Ａにおいては、アジピン酸１部を４ないし５倍
量の塩化チオニルに添加するのが好都合であり、また段
階Ｂにおいては、アジピン酸に基いてさらに５ないし６
部の塩化チオニルが添加される。段階Ａにおいてピリジ
ンは触媒量で使用される。アジピン酸１モル当り０．０
５ないし０．２モル、そしてより好ましくは０．０８な
いし０．１２モルのピリジンを使用するのが好ましい。
段階Ａにおいて、温度は好都合には２０ないし９０℃、
好ましくは３０ないし６０℃の範囲にあり、また段階Ｂ
において、温度は好ましくは８７ないし９３℃の範囲に
ある。
２，５−ジカルボン酸およびその塩の製造方法にも関す
る。段階Ａにおいては、アジピン酸１部を４ないし５倍
量の塩化チオニルに添加するのが好都合であり、また段
階Ｂにおいては、アジピン酸に基いてさらに５ないし６
部の塩化チオニルが添加される。段階Ａにおいてピリジ
ンは触媒量で使用される。アジピン酸１モル当り０．０
５ないし０．２モル、そしてより好ましくは０．０８な
いし０．１２モルのピリジンを使用するのが好ましい。
段階Ａにおいて、温度は好都合には２０ないし９０℃、
好ましくは３０ないし６０℃の範囲にあり、また段階Ｂ
において、温度は好ましくは８７ないし９３℃の範囲に
ある。
【０００６】蒸留段階Ｃにおいては、最初に過剰の塩化
チオニルを約２００mbarまでの圧力下で留去しそしてそ
の後圧力を５０ないし１０mbar、好ましくは４０ないし
２０mbarにさらに減じるのが便宜である。温度は各場合
において約８０ないし１１０℃、好ましくは９０ないし
１０５℃、そして最も好ましくは９０ないし１００℃の
範囲にある。蒸留の後、減圧は好都合には解除され、そ
して手順は好ましくは常圧下で続行される。段階Ｄは有
益には１４０ないし１６０℃にて、好ましくは１５０℃
にて行われる。こうして得られた酸塩化物は常套の方法
により、典型的には物理的な方法例えばクロマトグラフ
ィーもしくは蒸留により単離することができる。酸塩化
物は好ましくは減圧下で留去される。
チオニルを約２００mbarまでの圧力下で留去しそしてそ
の後圧力を５０ないし１０mbar、好ましくは４０ないし
２０mbarにさらに減じるのが便宜である。温度は各場合
において約８０ないし１１０℃、好ましくは９０ないし
１０５℃、そして最も好ましくは９０ないし１００℃の
範囲にある。蒸留の後、減圧は好都合には解除され、そ
して手順は好ましくは常圧下で続行される。段階Ｄは有
益には１４０ないし１６０℃にて、好ましくは１５０℃
にて行われる。こうして得られた酸塩化物は常套の方法
により、典型的には物理的な方法例えばクロマトグラフ
ィーもしくは蒸留により単離することができる。酸塩化
物は好ましくは減圧下で留去される。
【０００７】鹸化段階Ｅにおいては、酸塩化物は好都合
には水性アルカリ（アルカリ金属水酸化物もしくはアル
カリ土類金属水酸化物の溶液）の中に攪拌される。適す
るアルカリは、典型的には水酸化ナトリウム溶液もしく
は水酸化カリウム溶液、そしてより好ましくは水酸化ナ
トリウムの約８ないし１５％溶液である。遊離酸は、生
成した塩より、鉱酸、適当なものには強い鉱酸例えば塩
酸、硫酸もしくは燐酸、好ましくは硫酸を用いた酸性化
により得られる（段階Ｆ）。
には水性アルカリ（アルカリ金属水酸化物もしくはアル
カリ土類金属水酸化物の溶液）の中に攪拌される。適す
るアルカリは、典型的には水酸化ナトリウム溶液もしく
は水酸化カリウム溶液、そしてより好ましくは水酸化ナ
トリウムの約８ないし１５％溶液である。遊離酸は、生
成した塩より、鉱酸、適当なものには強い鉱酸例えば塩
酸、硫酸もしくは燐酸、好ましくは硫酸を用いた酸性化
により得られる（段階Ｆ）。
【０００８】本発明のより好ましい態様においては、溶
液は最初ｐＨ２ないし５．５、好ましくはｐＨ４ないし
５．２に弱く酸性化され、そして濁り物がさらに酸を加
える前に濾過により除去され、そこで塩が溶液より沈澱
する。
液は最初ｐＨ２ないし５．５、好ましくはｐＨ４ないし
５．２に弱く酸性化され、そして濁り物がさらに酸を加
える前に濾過により除去され、そこで塩が溶液より沈澱
する。
【０００９】この出願に記載された新規な方法は、以下
の理由により、ＤＤ−Ｂ−１２９４４８に開示された方
法よりも、工業的使用に本質的により適するものであ
る。 −この発明の方法においては、反応時間が実質的により
短かい。仮に、例えば、アジピン酸を、上記したよう
に、塩化チオニルで約２０時間処理したとき（段階Ａ、
Ｂ）、大変優れた収量が得られる。一方、ＤＤ−Ｂ−１
２９４４８の実施例における相当する時間は、６７時間
である。差異は、蒸留段階Ｃにおいてより顕著である。
約２５時間という緩慢な蒸留はＤＤ−Ｂ−１２９４４８
の方法の本質的な部分であるが、一方、この発明の方法
においては、典型的にはわずか１ないし２時間の蒸留時
間で足りる。 −段階ＡないしＤにおける体積収量は、ＤＤ−Ｂ−１２
９４４８の方法のそれと比較して２倍である。アジピン
酸１モルを使用したとき、初期最大体積は４００mlであ
る（塩化チオニルの分解のため体積は他の手順の間増加
しない）が、一方ＤＤ−Ｂ−１２９４４８の実施例にお
いては、それは８８０mlである。 −より短かい反応時間および、所要時間の全体を見て、
平均でより低い温度にも拘らず、得られる理論値の５５
％という収率は、驚くべきことに、ＤＤ−Ｂ−１２９４
４８の方法におけるそれ（４９％）よりも、より高い。
の理由により、ＤＤ−Ｂ−１２９４４８に開示された方
法よりも、工業的使用に本質的により適するものであ
る。 −この発明の方法においては、反応時間が実質的により
短かい。仮に、例えば、アジピン酸を、上記したよう
に、塩化チオニルで約２０時間処理したとき（段階Ａ、
Ｂ）、大変優れた収量が得られる。一方、ＤＤ−Ｂ−１
２９４４８の実施例における相当する時間は、６７時間
である。差異は、蒸留段階Ｃにおいてより顕著である。
約２５時間という緩慢な蒸留はＤＤ−Ｂ−１２９４４８
の方法の本質的な部分であるが、一方、この発明の方法
においては、典型的にはわずか１ないし２時間の蒸留時
間で足りる。 −段階ＡないしＤにおける体積収量は、ＤＤ−Ｂ−１２
９４４８の方法のそれと比較して２倍である。アジピン
酸１モルを使用したとき、初期最大体積は４００mlであ
る（塩化チオニルの分解のため体積は他の手順の間増加
しない）が、一方ＤＤ−Ｂ−１２９４４８の実施例にお
いては、それは８８０mlである。 −より短かい反応時間および、所要時間の全体を見て、
平均でより低い温度にも拘らず、得られる理論値の５５
％という収率は、驚くべきことに、ＤＤ−Ｂ−１２９４
４８の方法におけるそれ（４９％）よりも、より高い。
【００１０】上述した理由により、本発明の方法は、チ
オフェン−２，５−ジカルボン酸の合成を大規模に行な
う可能性を材料的により高めることができるものであ
る。
オフェン−２，５−ジカルボン酸の合成を大規模に行な
う可能性を材料的により高めることができるものであ
る。
【００１１】新規な方法に従い製造された化合物は、例
えば、螢光増白剤の製造における中間体として使用され
る。当該ジカルボン酸をオルト−アミノフェノールと反
応させることにより、例えば、ビス（ベンズオキサゾー
ル）系の螢光増白剤および螢光染料（例えば、ＵＳ−Ａ
−３１２７４１６（米国特許明細書第３１２７４１６
号））を製造することができる。
えば、螢光増白剤の製造における中間体として使用され
る。当該ジカルボン酸をオルト−アミノフェノールと反
応させることにより、例えば、ビス（ベンズオキサゾー
ル）系の螢光増白剤および螢光染料（例えば、ＵＳ−Ａ
−３１２７４１６（米国特許明細書第３１２７４１６
号））を製造することができる。
【００１２】また、段階Ｄの後得られた酸塩化物から直
接２分子のＨＣｌを分離することによりチオフェン−
２，５−ジカルボン酸を得ることができる。これはＣＨ
−Ｂ−４２６８７０（スイス国特許第４２６８７０号）
に開示されているように、９０−１００℃に加熱するこ
とにより為すことができる。これを適当な反応体例えば
上記のオルト−アミノフェノールの存在下で為すと、続
いて螢光増白剤をジカルボン酸塩化物から直接製造する
ことができる。したがって、新規な方法の利点はまた当
該ジカルボン酸のジクロリドからジカルボン酸の直接製
造を促進することにある。ここで好ましい態様は、ジカ
ルボン酸の塩が中間体として生成するというものである
（段階Ｅ）。
接２分子のＨＣｌを分離することによりチオフェン−
２，５−ジカルボン酸を得ることができる。これはＣＨ
−Ｂ−４２６８７０（スイス国特許第４２６８７０号）
に開示されているように、９０−１００℃に加熱するこ
とにより為すことができる。これを適当な反応体例えば
上記のオルト−アミノフェノールの存在下で為すと、続
いて螢光増白剤をジカルボン酸塩化物から直接製造する
ことができる。したがって、新規な方法の利点はまた当
該ジカルボン酸のジクロリドからジカルボン酸の直接製
造を促進することにある。ここで好ましい態様は、ジカ
ルボン酸の塩が中間体として生成するというものである
（段階Ｅ）。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下の実施例（実施の形態）は、
本発明をより詳細に説明するものであり、そこに記載さ
れたものに制限することを意味するものでない。これら
の実施例を含め、明細書全体を通じて、部および百分率
（％）は、他に言及しないほかは、重量部および重量百
分率（％）を表す。
本発明をより詳細に説明するものであり、そこに記載さ
れたものに制限することを意味するものでない。これら
の実施例を含め、明細書全体を通じて、部および百分率
（％）は、他に言及しないほかは、重量部および重量百
分率（％）を表す。
【００１４】実施例１ 攪拌器，温度計，凝縮器，滴下漏斗および不活性ガス入
口を備えた反応容器の中に、塩化チオニル６５５ｇ
（５．５モル）およびピリジン１１ｇ（０．１４モル）
を入れ、そして混合物を３０−３５℃に加熱した。固体
供給器を用いてアジピン酸２０４．４ｇ（１．４モル）
をこの温度にて１時間かけて添加した。発散する塩酸／
二酸化イオウ ガス混合物を小さい充填カラムに通して
放出し、そして還流凝縮器をそこに取付けて吸収した。
口を備えた反応容器の中に、塩化チオニル６５５ｇ
（５．５モル）およびピリジン１１ｇ（０．１４モル）
を入れ、そして混合物を３０−３５℃に加熱した。固体
供給器を用いてアジピン酸２０４．４ｇ（１．４モル）
をこの温度にて１時間かけて添加した。発散する塩酸／
二酸化イオウ ガス混合物を小さい充填カラムに通して
放出し、そして還流凝縮器をそこに取付けて吸収した。
【００１５】反応混合物を９０℃の還流温度にて加熱
し、そしてその後塩化チオニル全体で９０７ｇ（７．６
モル）を２０時間かけて、良好な還流がフラスコ中に維
持されるようにして添加した。フラスコ内の温度は一定
の９０℃であった。その後過剰の塩化チオニルを９０−
１００℃／１０００−２００mbarにて留去し、そしてこ
うして得られた一塩化イオウを１００℃／２００−２０
mbarにて留去した。圧力は窒素により解除し、そして蒸
留残留物を４５分間かけて１５０℃に加熱しそしてこの
温度で３時間の間保った。
し、そしてその後塩化チオニル全体で９０７ｇ（７．６
モル）を２０時間かけて、良好な還流がフラスコ中に維
持されるようにして添加した。フラスコ内の温度は一定
の９０℃であった。その後過剰の塩化チオニルを９０−
１００℃／１０００−２００mbarにて留去し、そしてこ
うして得られた一塩化イオウを１００℃／２００−２０
mbarにて留去した。圧力は窒素により解除し、そして蒸
留残留物を４５分間かけて１５０℃に加熱しそしてこの
温度で３時間の間保った。
【００１６】チオフェン−２，５−ジカルボン酸の酸塩
化物１９０ｇを、黄色がかった油として１３２−１４２
℃／７−８mbarにて留去した。該酸塩化物（融点４５−
４７℃）のホットメルト（約１００℃）を、攪拌しなが
ら、４０−５０℃の温度範囲において、水１６００ｇと
水酸化ナトリウム３０％溶液４９０ｇの混合物に徐徐に
増加するように加えた。こうして得られた溶液を、硫酸
約４７ｇを用いてｐＨ４．８−５．０に調節し、そして
その後、これを、活性炭１３ｇおよび濾過助剤（Kiesel
gur Clarcel Dif B ）３０ｇを用いて透明なものにし
た。その後、透明にされた濾液に、硫酸（９３％）８９
ｇを２０ないし２５℃の温度範囲にて添加した。こうし
て得られたベージュ色微細結晶を、濾過により単離し、
水で洗浄しそして乾燥させると、チオフェン−２，５−
ジカルボン酸１３３ｇ（理論値５５％）を得た。９６−
９９％という純度が滴定およびガスクロマトグラフィー
分析により確められた。融点 ３２４−３３０℃
化物１９０ｇを、黄色がかった油として１３２−１４２
℃／７−８mbarにて留去した。該酸塩化物（融点４５−
４７℃）のホットメルト（約１００℃）を、攪拌しなが
ら、４０−５０℃の温度範囲において、水１６００ｇと
水酸化ナトリウム３０％溶液４９０ｇの混合物に徐徐に
増加するように加えた。こうして得られた溶液を、硫酸
約４７ｇを用いてｐＨ４．８−５．０に調節し、そして
その後、これを、活性炭１３ｇおよび濾過助剤（Kiesel
gur Clarcel Dif B ）３０ｇを用いて透明なものにし
た。その後、透明にされた濾液に、硫酸（９３％）８９
ｇを２０ないし２５℃の温度範囲にて添加した。こうし
て得られたベージュ色微細結晶を、濾過により単離し、
水で洗浄しそして乾燥させると、チオフェン−２，５−
ジカルボン酸１３３ｇ（理論値５５％）を得た。９６−
９９％という純度が滴定およびガスクロマトグラフィー
分析により確められた。融点 ３２４−３３０℃
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、チオフェン−２，５−
ジカルボン酸の大規模生産の可能性がより高まり、か
つ、これを中間体とする螢光増白剤の直接製造が可能に
なる。
ジカルボン酸の大規模生産の可能性がより高まり、か
つ、これを中間体とする螢光増白剤の直接製造が可能に
なる。
Claims (8)
- 【請求項１】 塩化チオニルとアジピン酸を触媒として
ピリジンとともに反応させることにより、チオフェン−
２，５−ジカルボン酸のジクロリドを製造する方法にお
いて、 Ａ）アジピン酸１部を、触媒量のピリジンが混合された
塩化チオニル３ないし６部に添加すること、 Ｂ）さらに塩化チオニル４ないし７部を８５ないし９５
℃の温度範囲において添加すること、 Ｃ）過剰の塩化チオニルおよび揮発性副生成物を減圧下
で除去すること、および Ｄ）１４０ないし１６０℃の温度範囲において反応を完
了せしめることよりなる製造方法。 - 【請求項２】 段階ＡないしＤの後、 Ｅ）得られたクロリドをアルカリ土類金属水酸化物もし
くはアルカリ金属水酸化物の水溶液により加水分解する
ことにより、チオフェン−２，５−ジカルボン酸の塩を
製造することよりなる、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 段階ＡないしＥの後、 Ｆ）チオフェン−２，５−ジカルボン酸の塩から、鉱酸
との反応によりその遊離酸を得ることよりなる、請求項
２記載の方法。 - 【請求項４】 段階Ａにおいてアジピン酸１モル当り
０．０５ないし０．２モルのピリジンを使用することよ
りなる、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 段階Ａにおける温度は２０ないし９０℃
の範囲内である、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 段階Ｂにおける温度は８７ないし９３℃
の範囲内である、請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 蒸留段階Ｃは１０−５０mbarの圧力下で
かつ８０ないし１１０℃の温度範囲において行なう、請
求項１記載の方法。 - 【請求項８】 段階Ａから段階Ｄまでそして段階Ｄを含
む反応時間は１−２モルバッチにおいて３０時間未満で
ある、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH260794 | 1994-08-25 | ||
| CH2607/94-6 | 1994-08-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859652A true JPH0859652A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=4237574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7240935A Pending JPH0859652A (ja) | 1994-08-25 | 1995-08-25 | チオフェン−２、５−ジカルボン酸およびそのジクロリドの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5688969A (ja) |
| EP (1) | EP0699671B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0859652A (ja) |
| DE (1) | DE59504617D1 (ja) |
| TW (1) | TW420674B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU6226598A (en) * | 1997-04-04 | 1998-10-30 | Pfizer Inc. | Processes and intermediates for preparing 2-fluorothiophene derivatives |
| CN105906606B (zh) * | 2016-05-24 | 2019-01-04 | 四川明德宏宇企业管理有限公司 | 一种ob酸的制备方法 |
| CN114763348B (zh) * | 2021-05-18 | 2024-02-06 | 上海素馨化工科技有限公司 | 一种2,5-噻吩二羧酸的制备方法及2,5-噻吩二羧酸 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE129448C (ja) * | ||||
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