JP2000191620A - イソシアノ酢酸アルキルエステル類の製造法 - Google Patents
イソシアノ酢酸アルキルエステル類の製造法Info
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- JP2000191620A JP2000191620A JP10367519A JP36751998A JP2000191620A JP 2000191620 A JP2000191620 A JP 2000191620A JP 10367519 A JP10367519 A JP 10367519A JP 36751998 A JP36751998 A JP 36751998A JP 2000191620 A JP2000191620 A JP 2000191620A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 反応時間および反応温度の影響を受けること
なく、工業的規模において高収率にイソシアノ酢酸エス
テル類が得を得る。 【解決手段】 Ｎ−ホルミルグリシンアルキルエステル
をトリエチルアミンの存在下にオキシ塩化リンで脱水し
てイソシアノ酢酸アルキルエステル類を製造するにあた
り、該オキシ塩化リン溶液中に該トリエチルアミンおよ
び該Ｎ−ホルミルグリシンアルキルエステルを添加して
反応を行い、次いで該反応液をアルカリ水溶液に添加し
た後、イソシアノ酢酸アルキルエステル類を取得する。
なく、工業的規模において高収率にイソシアノ酢酸エス
テル類が得を得る。 【解決手段】 Ｎ−ホルミルグリシンアルキルエステル
をトリエチルアミンの存在下にオキシ塩化リンで脱水し
てイソシアノ酢酸アルキルエステル類を製造するにあた
り、該オキシ塩化リン溶液中に該トリエチルアミンおよ
び該Ｎ−ホルミルグリシンアルキルエステルを添加して
反応を行い、次いで該反応液をアルカリ水溶液に添加し
た後、イソシアノ酢酸アルキルエステル類を取得する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬品、有機合成
品などの原料として広く使われているイソシアノ酢酸ア
ルキルエステル類の製造法に関する。
品などの原料として広く使われているイソシアノ酢酸ア
ルキルエステル類の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−ホルミルグリシンアルキルエステル
を脱水してイソシアノ酢酸アルキルエステル類を製造す
る方法、例えばＮ−ホルミルグリシンエチルエステルを
脱水してイソシアノ酢酸エチルエステルを製造する方法
としては、オキシ塩化リンを用いる方法（オーガニック
シンセシス（Organic Synthesis）Col Vol.VＩ.,62
0）及びホスゲンを用いる方法（アンゲワント ヘミー
(Angew.Chem.)77 p492(1965)）が考えられるが、有毒で
窒息性のあるホスゲンを用いる方法は、工業化に際し危
険の多い方法であることから、オキシ塩化リンを用いる
方法が実用的である。
を脱水してイソシアノ酢酸アルキルエステル類を製造す
る方法、例えばＮ−ホルミルグリシンエチルエステルを
脱水してイソシアノ酢酸エチルエステルを製造する方法
としては、オキシ塩化リンを用いる方法（オーガニック
シンセシス（Organic Synthesis）Col Vol.VＩ.,62
0）及びホスゲンを用いる方法（アンゲワント ヘミー
(Angew.Chem.)77 p492(1965)）が考えられるが、有毒で
窒息性のあるホスゲンを用いる方法は、工業化に際し危
険の多い方法であることから、オキシ塩化リンを用いる
方法が実用的である。
【０００３】しかし、従来の合成法では高収率を得るた
めに低温条件下（０℃以下）短時間で反応を行う必要が
あり、量産時にその条件を満たすことは困難である。す
なわち、前記のオーガニック シンセシスCol Vol.V
Ｉ.,620の方法（以下、Ｏ.Ｓ.法という）はトリエチル
アミンとＮ−ホルミルグリシンエチルエステルの混合ジ
クロロメタン溶液にオキシ塩化リンを０℃を保ちながら
１５〜２０分で滴下する方法であるが、この方法では発
熱が激しい。従って、量産時には、オキシ塩化リンを短
時間で滴下することは反応缶の冷却効率の問題から不可
能である。その結果オキシ塩化リンを２〜３時間かけて
滴下することとなり、その際のエチルイソシアノアセテ
ートの収率は大幅に低下する（約６０％）。これらのこ
とから、反応温度および時間に影響されない量産可能な
合成法が望まれる。又、上記の方法では反応液をアルカ
リ水で処理して目的物を取得する工程においても、低温
かつ短時間での操作が必要という難点がある。
めに低温条件下（０℃以下）短時間で反応を行う必要が
あり、量産時にその条件を満たすことは困難である。す
なわち、前記のオーガニック シンセシスCol Vol.V
Ｉ.,620の方法（以下、Ｏ.Ｓ.法という）はトリエチル
アミンとＮ−ホルミルグリシンエチルエステルの混合ジ
クロロメタン溶液にオキシ塩化リンを０℃を保ちながら
１５〜２０分で滴下する方法であるが、この方法では発
熱が激しい。従って、量産時には、オキシ塩化リンを短
時間で滴下することは反応缶の冷却効率の問題から不可
能である。その結果オキシ塩化リンを２〜３時間かけて
滴下することとなり、その際のエチルイソシアノアセテ
ートの収率は大幅に低下する（約６０％）。これらのこ
とから、反応温度および時間に影響されない量産可能な
合成法が望まれる。又、上記の方法では反応液をアルカ
リ水で処理して目的物を取得する工程においても、低温
かつ短時間での操作が必要という難点がある。
【０００４】本発明は、反応温度および反応時間に影響
されない、工業的規模においても高収率の生成物をえる
ことが可能なイソシアノ酢酸アルキルエチル類の製造法
を提供しようとするものである。
されない、工業的規模においても高収率の生成物をえる
ことが可能なイソシアノ酢酸アルキルエチル類の製造法
を提供しようとするものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記課
題を解決するために鋭意検討した結果、従来のＯ.Ｓ.法
とは逆に、トリエチルアミンとＮ−ホルミルグリシンア
ルキルエステルの溶液をオキシ塩化リン溶液に添加する
ことにより、−２０〜７０℃、３０分〜６時間という幅
広い条件下での反応ができ、かつアルカリ水処理におい
てアルカリ水に該反応液を添加することで、０〜５０
℃、１分〜６時間という穏やかな条件下で後処理がで
き、従来法よりも高収率でイソシアノ酢酸アルキルエス
テルが得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
題を解決するために鋭意検討した結果、従来のＯ.Ｓ.法
とは逆に、トリエチルアミンとＮ−ホルミルグリシンア
ルキルエステルの溶液をオキシ塩化リン溶液に添加する
ことにより、−２０〜７０℃、３０分〜６時間という幅
広い条件下での反応ができ、かつアルカリ水処理におい
てアルカリ水に該反応液を添加することで、０〜５０
℃、１分〜６時間という穏やかな条件下で後処理がで
き、従来法よりも高収率でイソシアノ酢酸アルキルエス
テルが得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、Ｎ−ホル
ミルグリシンアルキルエステルをトリエチルアミンの存
在下にオキシ塩化リンで脱水してイソシアノ酢酸アルキ
ルエステル類を製造するにあたり、該オキシ塩化リン溶
液中に該トリエチルアミン及び該Ｎ−ホルミルグリシン
アルキルエステルの溶液を添加して反応を行い、次いで
該反応液をアルカリ水溶液に添加した後、イソシアノ酢
酸アルキルエステル類を取得することを特徴とするイソ
シアノ酢酸アルキルエステル類の製造法に関する。
ミルグリシンアルキルエステルをトリエチルアミンの存
在下にオキシ塩化リンで脱水してイソシアノ酢酸アルキ
ルエステル類を製造するにあたり、該オキシ塩化リン溶
液中に該トリエチルアミン及び該Ｎ−ホルミルグリシン
アルキルエステルの溶液を添加して反応を行い、次いで
該反応液をアルカリ水溶液に添加した後、イソシアノ酢
酸アルキルエステル類を取得することを特徴とするイソ
シアノ酢酸アルキルエステル類の製造法に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の方法では、まずオキシ塩
化リン（以下ＰＯＣｌ3という）溶液に、トリエチルア
ミン（以下、ＴＥＡという）とＮ−ホルミルグリシルア
ルキルエステル（以下、ＮＦＥという）の溶液を添加
（滴下）することが特徴である。ＰＯＣｌ3溶液に、Ｔ
ＥＡとＮＦＥは混合溶液として添加（滴下）しても、又
ＮＦＥ溶液及びＴＥＡ溶液を別々に添加（滴下）しても
よい。本発明の方法で使用されるＮＥＦのアルキルエス
テル種としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ
ｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が例示される。
化リン（以下ＰＯＣｌ3という）溶液に、トリエチルア
ミン（以下、ＴＥＡという）とＮ−ホルミルグリシルア
ルキルエステル（以下、ＮＦＥという）の溶液を添加
（滴下）することが特徴である。ＰＯＣｌ3溶液に、Ｔ
ＥＡとＮＦＥは混合溶液として添加（滴下）しても、又
ＮＦＥ溶液及びＴＥＡ溶液を別々に添加（滴下）しても
よい。本発明の方法で使用されるＮＥＦのアルキルエス
テル種としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ
ｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が例示される。
【０００８】ＮＦＥ、脱水剤であるＰＯＣｌ3およびＴ
ＥＡの使用モル比はＮＦＥ／ＰＯＣｌ3／ＴＥＡ＝１．
０／０．９／１．８〜１．０／１．５／４．０であり、
好ましくは１．０／１．０／２．０〜１．０／１．３／
３．０である。
ＥＡの使用モル比はＮＦＥ／ＰＯＣｌ3／ＴＥＡ＝１．
０／０．９／１．８〜１．０／１．５／４．０であり、
好ましくは１．０／１．０／２．０〜１．０／１．３／
３．０である。
【０００９】本発明の方法において添加（滴下）溶液及
び添加（滴下）される溶液の双方に用いられる溶媒とし
ては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、ｎ−ヘキサ
ン、ジクロロメタン、四塩化炭素または１，２−ジクロ
ロエタン（以下、ＥＤＣという）などが使用可能である
が、取り扱い易さ及び良好な収率をもたらすという点か
ら、ＥＤＣがとくに好ましい。溶媒の使用モル比は、Ｎ
ＦＥ１モルに対してＰＯＣｌ3用溶媒が３．０〜３０．
０モル、好ましくは６．０〜１５．０、ＴＥＡ及びＮＦ
Ｅ用溶媒が２．０〜２０．０、好ましくは４．０〜１
０．０である。
び添加（滴下）される溶液の双方に用いられる溶媒とし
ては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、ｎ−ヘキサ
ン、ジクロロメタン、四塩化炭素または１，２−ジクロ
ロエタン（以下、ＥＤＣという）などが使用可能である
が、取り扱い易さ及び良好な収率をもたらすという点か
ら、ＥＤＣがとくに好ましい。溶媒の使用モル比は、Ｎ
ＦＥ１モルに対してＰＯＣｌ3用溶媒が３．０〜３０．
０モル、好ましくは６．０〜１５．０、ＴＥＡ及びＮＦ
Ｅ用溶媒が２．０〜２０．０、好ましくは４．０〜１
０．０である。
【００１０】本発明の方法は、溶媒に溶解したＮＦＥお
よびＴＥＡの溶液を（混合溶液または単独溶液を同時
に）、溶媒に溶解したＰＯＣｌ3の溶液に、滴下時間３
０分〜６時間、好適には３０分〜３時間で滴下させなが
ら、反応温度−２０〜７０℃、好適には０〜５０℃にて
反応させることにより実施される。その結果、Ｏ.Ｓ.法
よりも高収率でエチルイソシアノアセテートが得られ
る。そのなかでも最も好ましい条件は、２０℃前後で
１．５時間の滴下である。
よびＴＥＡの溶液を（混合溶液または単独溶液を同時
に）、溶媒に溶解したＰＯＣｌ3の溶液に、滴下時間３
０分〜６時間、好適には３０分〜３時間で滴下させなが
ら、反応温度−２０〜７０℃、好適には０〜５０℃にて
反応させることにより実施される。その結果、Ｏ.Ｓ.法
よりも高収率でエチルイソシアノアセテートが得られ
る。そのなかでも最も好ましい条件は、２０℃前後で
１．５時間の滴下である。
【００１１】滴下終了後、１５〜２５℃で１時間程度熟
成を行う。本発明のもう一つの特徴はこの反応液を炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ水溶液に滴下する点である。こ
れにより脱水反応が完結する。アルカリ水溶液を反応液
に添加すると、添加時間の僅かな長短や処理温度の僅か
な高低で目的物の収率が大きく変動し、著しい時は実用
にならない程に収率低下がおこり易いので、工業的規模
での実施に当たって極めて厳密な工程管理が必要となる
欠点がでる。この際、用いられるアルカリの使用量はＮ
ＦＥ１モルに対して１．５〜３．０モル、好ましくは
１．７〜２．０モルである。その後、加水して系内の結
晶を溶かし分液し、分液した水層をＥＤＣで洗浄したの
ち、ＥＤＣ層をひとまとめにして水洗後に濃縮する。
成を行う。本発明のもう一つの特徴はこの反応液を炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ水溶液に滴下する点である。こ
れにより脱水反応が完結する。アルカリ水溶液を反応液
に添加すると、添加時間の僅かな長短や処理温度の僅か
な高低で目的物の収率が大きく変動し、著しい時は実用
にならない程に収率低下がおこり易いので、工業的規模
での実施に当たって極めて厳密な工程管理が必要となる
欠点がでる。この際、用いられるアルカリの使用量はＮ
ＦＥ１モルに対して１．５〜３．０モル、好ましくは
１．７〜２．０モルである。その後、加水して系内の結
晶を溶かし分液し、分液した水層をＥＤＣで洗浄したの
ち、ＥＤＣ層をひとまとめにして水洗後に濃縮する。
【００１２】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はもとよりこれらに限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はもとよりこれらに限定されるもの
ではない。
【００１３】実施例１ １，２−ジクロロエタン５００ｇにオキシ塩化リン７
３．６１ｇ（０．４８モル）を溶解し、該溶液を反応缶
に入れ２０℃に保った。次に１，２−ジクロロエタン２
５０ｇにトリエチルアミン９９．７５ｇ（０．９８モ
ル）とＮ−ホルミルグリシンエチルエステル６０．３０
ｇ（０．４０モル）を加えた混合溶液を上記反応缶に
１．５時間かけて滴下した。この間反応温度は２０〜２
２℃に保った。滴下終了後、２０℃前後に保ったまま１
時間攪拌した。この反応液を、水３２０ｇに無水炭酸ナ
トリウム８０ｇ（０．７５モル）を溶解した水溶液中
に、３０℃、１時間で滴下した。アルカリ処理後１時間
攪拌し、その後水７００ｍｌを加え、反応液中の結晶を
完全に溶解させた。水層と１，２−ジクロロエタン層の
２層に分離し、それらを分液した後、水層を１，２−ジ
クロロエタン３３０ｇで洗浄した。１，２−ジクロロエ
タン層をひとまとめにし、水１３０ｇで洗浄し、分液後
１，２−ジクロロエタン層をエバポレーターで濃縮し
た。
３．６１ｇ（０．４８モル）を溶解し、該溶液を反応缶
に入れ２０℃に保った。次に１，２−ジクロロエタン２
５０ｇにトリエチルアミン９９．７５ｇ（０．９８モ
ル）とＮ−ホルミルグリシンエチルエステル６０．３０
ｇ（０．４０モル）を加えた混合溶液を上記反応缶に
１．５時間かけて滴下した。この間反応温度は２０〜２
２℃に保った。滴下終了後、２０℃前後に保ったまま１
時間攪拌した。この反応液を、水３２０ｇに無水炭酸ナ
トリウム８０ｇ（０．７５モル）を溶解した水溶液中
に、３０℃、１時間で滴下した。アルカリ処理後１時間
攪拌し、その後水７００ｍｌを加え、反応液中の結晶を
完全に溶解させた。水層と１，２−ジクロロエタン層の
２層に分離し、それらを分液した後、水層を１，２−ジ
クロロエタン３３０ｇで洗浄した。１，２−ジクロロエ
タン層をひとまとめにし、水１３０ｇで洗浄し、分液後
１，２−ジクロロエタン層をエバポレーターで濃縮し
た。
【００１４】濃縮後分析を行った結果、３７．６７ｇ
（純度７９．７％）のイソシアノ酢酸エチルエステルが
えられ、収率は８５．８％であった。分析値を以下に示
す。
（純度７９．７％）のイソシアノ酢酸エチルエステルが
えられ、収率は８５．８％であった。分析値を以下に示
す。
【００１５】ＩＲ（ｃｍ-1） １７８０（カルボニル基） ２２００（イソニトリル基）1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒；重水素化クロロホルム、基準；テ
トラメチルシラン） δ＝１．３（ｔ、３Ｈ） −ＣＨ2 ＣＨ 3 δ＝４．２５（ｓ、２Ｈ） ＣＮ−ＣＨ 2− δ＝４．２８（ｑ、２Ｈ） −ＣＨ 2ＣＨ3
トラメチルシラン） δ＝１．３（ｔ、３Ｈ） −ＣＨ2 ＣＨ 3 δ＝４．２５（ｓ、２Ｈ） ＣＮ−ＣＨ 2− δ＝４．２８（ｑ、２Ｈ） −ＣＨ 2ＣＨ3
【００１６】実施例２〜８ 実施例１において反応条件を０〜５０℃の間で種々変更
して実験を行った。結果を表１に示す。
して実験を行った。結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】 反応温度 滴下時間 収 率実施例 （℃） (時間) （％） １ ２０ １．５ ８５．８ ２ １０ １．５ ８９．０ ３ ０ １．５ ８７．３ ４ ３０ １．５ ８３．９ ５ ４０ １．５ ８２．３ ６ ５０ １．５ ８０．０ ７ １５ ３．０ ８６．３ ８ １５ ６．０ ８４．３
【００１８】実施例９ 実施例１におけるＮ−ホルミルグリシンエチルエステル
に変えてＮ−ホルミルグリシンｔ−ブチルエステルを使
用して同様の実験を行った。(但し反応温度は１０℃と
した) イソシアノ酢酸ｔ−ブチルエステルが収率８８．４％で
えられた。分析値を以下に示す。
に変えてＮ−ホルミルグリシンｔ−ブチルエステルを使
用して同様の実験を行った。(但し反応温度は１０℃と
した) イソシアノ酢酸ｔ−ブチルエステルが収率８８．４％で
えられた。分析値を以下に示す。
【００１９】ＩＲ（ｃｍ-1） １７８０（カルボニル基） ２２００（イソニトリル基）1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒；重水素化クロロホルム、基準；テ
トラメチルシラン） δ＝１．５（ｓ、９Ｈ） ｔ−Ｂｕ δ＝４．１（ｓ、２Ｈ） ＣＮ−ＣＨ 2−
トラメチルシラン） δ＝１．５（ｓ、９Ｈ） ｔ−Ｂｕ δ＝４．１（ｓ、２Ｈ） ＣＮ−ＣＨ 2−
【００２０】比較例１（オーガニック シンセシス Co
l Vol.VＩ.，６２０の方法） Ｎ−ホルミルグリシンエチルエステル６５．５ｇ（０．
５モル）と、トリエチルアミン１２５．０ｇ（１．２３
４モル）及び５００ｍｌのジクロロメタンを反応缶に仕
込んだ。その反応缶を氷塩浴で０〜２℃に冷却した。オ
キシ塩化リン７６．５ｇ（０．４９８モル）を１５〜２
０分で反応器内を０℃に保ちながら滴下した。滴下後０
℃のまま１時間熟成した。水４００ｍｌに無水炭酸ナト
リウム１００ｇを溶解した溶液を前記反応缶に滴下し
た。その際、反応器を水浴につけ２５〜３０℃に保っ
た。２層系の反応液となるがそれを３０分攪拌し、その
後水層が１リットルになるまで水を加えた。水槽を分液
したのち、ジクロロメタン２５０ｍｌで２回抽出し、ジ
クロロメタン層をひとまとめにし、飽和食塩水で洗浄
し、無水炭酸カルシウムで脱水した。その後減圧濃縮
し、４４ｇ（収率７８％）のイソシアノ酢酸エチルエス
テルをえた。
l Vol.VＩ.，６２０の方法） Ｎ−ホルミルグリシンエチルエステル６５．５ｇ（０．
５モル）と、トリエチルアミン１２５．０ｇ（１．２３
４モル）及び５００ｍｌのジクロロメタンを反応缶に仕
込んだ。その反応缶を氷塩浴で０〜２℃に冷却した。オ
キシ塩化リン７６．５ｇ（０．４９８モル）を１５〜２
０分で反応器内を０℃に保ちながら滴下した。滴下後０
℃のまま１時間熟成した。水４００ｍｌに無水炭酸ナト
リウム１００ｇを溶解した溶液を前記反応缶に滴下し
た。その際、反応器を水浴につけ２５〜３０℃に保っ
た。２層系の反応液となるがそれを３０分攪拌し、その
後水層が１リットルになるまで水を加えた。水槽を分液
したのち、ジクロロメタン２５０ｍｌで２回抽出し、ジ
クロロメタン層をひとまとめにし、飽和食塩水で洗浄
し、無水炭酸カルシウムで脱水した。その後減圧濃縮
し、４４ｇ（収率７８％）のイソシアノ酢酸エチルエス
テルをえた。
【００２１】比較例２ 溶媒をジクロロメタンのかわりに１，２−ジクロロエタ
ンとしたほかは比較例１と同様の実験を行った結果、イ
ソシアノ酢酸エチルエステルの収率は８４．９％であ
り、１，２−ジクロロエタンを使用することで従来法よ
り収率が向上することがわかった。
ンとしたほかは比較例１と同様の実験を行った結果、イ
ソシアノ酢酸エチルエステルの収率は８４．９％であ
り、１，２−ジクロロエタンを使用することで従来法よ
り収率が向上することがわかった。
【００２２】比較例３ オキシ塩化リンの滴下時間を３時間（工業的な実施にお
ける常識的な滴下時間）としたほかは比較例２と同様の
実験を行った。その結果、イソシアノ酢酸エチルエステ
ルの収率は６２．０％と比較例２よりも低下し、従来の
滴下方法では、オキシ塩化リンは短時間で仕込む必要が
あることがわかった。
ける常識的な滴下時間）としたほかは比較例２と同様の
実験を行った。その結果、イソシアノ酢酸エチルエステ
ルの収率は６２．０％と比較例２よりも低下し、従来の
滴下方法では、オキシ塩化リンは短時間で仕込む必要が
あることがわかった。
【００２３】比較例４ 反応温度を５℃、オキシ塩化リンの滴下時間を２０分と
して比較例２と同様の実験を行った。その結果、イソシ
アノ酢酸エチルエステルの収率は７６．９％と比較例２
よりも低下し、従来の滴下方法では、反応温度は０℃に
保つ必要があることがわかった。
して比較例２と同様の実験を行った。その結果、イソシ
アノ酢酸エチルエステルの収率は７６．９％と比較例２
よりも低下し、従来の滴下方法では、反応温度は０℃に
保つ必要があることがわかった。
【００２４】比較例５ 実施例１においてアルカリ水溶液を反応液に滴下した以
外は同じ実験を行った。イソシアノ酢酸エチルエステル
の収率は０．５％に低下した。
外は同じ実験を行った。イソシアノ酢酸エチルエステル
の収率は０．５％に低下した。
【００２５】これらの例から、本発明の方法では反応温
度、滴下時間の影響をほとんど受けず、しかも従来法よ
りも高収率であることがわかる。
度、滴下時間の影響をほとんど受けず、しかも従来法よ
りも高収率であることがわかる。
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、反応時間および
反応温度の影響を受けることなく、工業的規模において
高収率にイソシアノ酢酸エステル類が得られる。
反応温度の影響を受けることなく、工業的規模において
高収率にイソシアノ酢酸エステル類が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年１２月１４日（１９９９．１２．
１４）
１４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の方法では、まずオキシ塩
化リン（以下ＰＯＣｌ3という）溶液に、トリエチルア
ミン（以下、ＴＥＡという）とＮ−ホルミルグリシルア
ルキルエステル（以下、ＮＦＥという）の溶液を添加
（滴下）することが特徴である。ＰＯＣｌ3溶液に、Ｔ
ＥＡとＮＦＥは混合溶液として添加（滴下）しても、又
ＮＦＥ溶液及びＴＥＡ溶液を別々に添加（滴下）しても
よい。本発明の方法で使用されるＮＦＥのアルキルエス
テル種としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉＳ
Ｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が例示される。
化リン（以下ＰＯＣｌ3という）溶液に、トリエチルア
ミン（以下、ＴＥＡという）とＮ−ホルミルグリシルア
ルキルエステル（以下、ＮＦＥという）の溶液を添加
（滴下）することが特徴である。ＰＯＣｌ3溶液に、Ｔ
ＥＡとＮＦＥは混合溶液として添加（滴下）しても、又
ＮＦＥ溶液及びＴＥＡ溶液を別々に添加（滴下）しても
よい。本発明の方法で使用されるＮＦＥのアルキルエス
テル種としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉＳ
Ｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が例示される。
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｎ−ホルミルグリシンアルキルエステル
をトリエチルアミンの存在下にオキシ塩化リンで脱水し
てイソシアノ酢酸アルキルエステル類を製造するにあた
り、該オキシ塩化リン溶液中に該トリエチルアミンおよ
び該Ｎ−ホルミルグリシンアルキルエステルを添加して
反応を行い、次いで該反応液をアルカリ水溶液に添加し
た後、イソシアノ酢酸アルキルエステル類を取得するこ
とを特徴とするイソシアノ酢酸アルキルエステル類の製
造法。
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| JP36751998A JP4209022B2 (ja) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | イソシアノ酢酸アルキルエステル類の製造法 |
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| JP (1) | JP4209022B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009051785A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | イソシアノ酢酸アルキルエステル液状組成物およびその保存方法 |
| CN102976970A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-03-20 | 南京理工大学 | 一种异氰基化合物的制备方法 |
-
1998
- 1998-12-24 JP JP36751998A patent/JP4209022B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009051785A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | イソシアノ酢酸アルキルエステル液状組成物およびその保存方法 |
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