JPH069543A - クロロスルホニル化物の製造方法 - Google Patents
クロロスルホニル化物の製造方法Info
- Publication number
- JPH069543A JPH069543A JP18588292A JP18588292A JPH069543A JP H069543 A JPH069543 A JP H069543A JP 18588292 A JP18588292 A JP 18588292A JP 18588292 A JP18588292 A JP 18588292A JP H069543 A JPH069543 A JP H069543A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】芳香環を有する化合物とクロロスルホン酸を反
応させて該芳香環にクロロスルホニル基を導入する方法
において、該反応を塩化チオニルの存在下に行うことを
特徴とするクロロスルホニル化物の製造方法、あるいは
芳香環を有する化合物とクロロスルホン酸を反応させて
該芳香環にクロロスルホニル基を導入する方法におい
て、芳香環を有する化合物とクロロスルホン酸を反応さ
せ、次いで塩化チオニルを加えて反応させることを特徴
とするクロロスルホニル化物の製造方法に関する。 【効果】本発明の方法によってクロロスルホニル基の芳
香環への導入が極めて容易にしかも高収率に行うことが
できる。従って、クロロスルホニル基を有する化合物を
簡易にかつ高収率に製造することができる。
応させて該芳香環にクロロスルホニル基を導入する方法
において、該反応を塩化チオニルの存在下に行うことを
特徴とするクロロスルホニル化物の製造方法、あるいは
芳香環を有する化合物とクロロスルホン酸を反応させて
該芳香環にクロロスルホニル基を導入する方法におい
て、芳香環を有する化合物とクロロスルホン酸を反応さ
せ、次いで塩化チオニルを加えて反応させることを特徴
とするクロロスルホニル化物の製造方法に関する。 【効果】本発明の方法によってクロロスルホニル基の芳
香環への導入が極めて容易にしかも高収率に行うことが
できる。従って、クロロスルホニル基を有する化合物を
簡易にかつ高収率に製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クロロスルホニル化物
の製造方法に関する。更に詳しくは芳香環にクロロスル
ホニル基を導入した物質の製造方法に関する。
の製造方法に関する。更に詳しくは芳香環にクロロスル
ホニル基を導入した物質の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】芳香環に
クロロスルホニル基を導入する場合、芳香環を有する化
合物とクロロスルホン酸を０〜２０℃程度の低い温度下
で反応させて、次いで反応温度を６０℃〜７０℃に上昇
させて反応を継続し、クロロスルホニル基を導入する方
法が知られている（特開昭５０−９３９６６号、特開昭
５４−１２２２６９号、特開昭５９−１４８３号）。し
かし、この反応系では収率が低いことが指摘されてお
り、例えば特開昭５９−１４８３号ではクロロスルホン
酸とｏ−アニス酸を反応させて、目的物質である５−ク
ロロスルホニル−２−メトキシ安息香酸の収率は６５％
である。従って、本発明の目的は、芳香環にクロロスル
ホニル基を有する化合物を簡易にかつ高収率に製造する
ことができる新規な方法を提供することにある。
クロロスルホニル基を導入する場合、芳香環を有する化
合物とクロロスルホン酸を０〜２０℃程度の低い温度下
で反応させて、次いで反応温度を６０℃〜７０℃に上昇
させて反応を継続し、クロロスルホニル基を導入する方
法が知られている（特開昭５０−９３９６６号、特開昭
５４−１２２２６９号、特開昭５９−１４８３号）。し
かし、この反応系では収率が低いことが指摘されてお
り、例えば特開昭５９−１４８３号ではクロロスルホン
酸とｏ−アニス酸を反応させて、目的物質である５−ク
ロロスルホニル−２−メトキシ安息香酸の収率は６５％
である。従って、本発明の目的は、芳香環にクロロスル
ホニル基を有する化合物を簡易にかつ高収率に製造する
ことができる新規な方法を提供することにある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討した。その結果、塩化チオニ
ルの存在下にクロロスルホン酸を反応させる方法、ある
いはクロロスルホン酸を反応させた後、塩化チオニルを
反応させることにより、意外にもクロロスルホニル基の
芳香環への導入が極めて容易にしかも高収率で得られる
ことを見いだし、本発明を完成するに到った。即ち、本
発明の要旨は、（１）芳香環を有する化合物とクロロス
ルホン酸を反応させて該芳香環にクロロスルホニル基を
導入する方法において、該反応を塩化チオニルの存在下
に行うことを特徴とするクロロスルホニル化物の製造方
法、および（２）芳香環を有する化合物とクロロスルホ
ン酸を反応させて該芳香環にクロロスルホニル基を導入
する方法において、芳香環を有する化合物とクロロスル
ホン酸を反応させ、次いで塩化チオニルを加えて反応さ
せることを特徴とするクロロスルホニル化物の製造方法
に関する。
を解決するために鋭意検討した。その結果、塩化チオニ
ルの存在下にクロロスルホン酸を反応させる方法、ある
いはクロロスルホン酸を反応させた後、塩化チオニルを
反応させることにより、意外にもクロロスルホニル基の
芳香環への導入が極めて容易にしかも高収率で得られる
ことを見いだし、本発明を完成するに到った。即ち、本
発明の要旨は、（１）芳香環を有する化合物とクロロス
ルホン酸を反応させて該芳香環にクロロスルホニル基を
導入する方法において、該反応を塩化チオニルの存在下
に行うことを特徴とするクロロスルホニル化物の製造方
法、および（２）芳香環を有する化合物とクロロスルホ
ン酸を反応させて該芳香環にクロロスルホニル基を導入
する方法において、芳香環を有する化合物とクロロスル
ホン酸を反応させ、次いで塩化チオニルを加えて反応さ
せることを特徴とするクロロスルホニル化物の製造方法
に関する。
【０００４】本発明において芳香環を有する化合物とし
ては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等のベンゼ
ン環あるいはベンゼン環の縮合環、ベンゾフラン、ベン
ゾチオフェン、インドール、クロマン等のベンゼン環と
複素環との縮合環等を有する化合物が挙げられ、特に限
定されない。また、この芳香環にクロロスルホニル基を
導入するに際し、例えば立体障害、電子力学的障害等の
影響を与えない置換基ならば、１あるいは複数の置換基
を有しても差し支えない。例えば、アルキル、アルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシル、エステル、オキソ、ニト
ロ、アミノ等の置換基が例示される。
ては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等のベンゼ
ン環あるいはベンゼン環の縮合環、ベンゾフラン、ベン
ゾチオフェン、インドール、クロマン等のベンゼン環と
複素環との縮合環等を有する化合物が挙げられ、特に限
定されない。また、この芳香環にクロロスルホニル基を
導入するに際し、例えば立体障害、電子力学的障害等の
影響を与えない置換基ならば、１あるいは複数の置換基
を有しても差し支えない。例えば、アルキル、アルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシル、エステル、オキソ、ニト
ロ、アミノ等の置換基が例示される。
【０００５】このような芳香環を有する化合物である原
料化合物とクロロスルホン酸との反応条件は、まず、通
常０〜２０℃好ましくは１０〜１５℃の低温下で原料化
合物にクロロスルホン酸を添加し、昇温して４０〜８０
℃好ましくは６０〜７０℃で通常１〜２時間反応させる
ことによって芳香環にクロロスルホニル基を導入するこ
とができる。本発明においては塩化チオニルをこの反応
系に加えることを特徴とし、具体的には（１）塩化チオ
ニルの存在下に原料化合物とクロロスルホン酸を反応さ
せる方法および（２）原料化合物とクロロスルホン酸を
反応させた後、塩化チオニルを添加して反応させる方法
の何れでもよく、従って塩化チオニルの添加時期は反応
系の何れの段階でもよく、例えば、原料を仕込むと同時
に添加しあるいは原料化合物とクロロスルホン酸の反応
がほぼ平衡状態になったと思われる時点、即ち塩酸ガス
の発生が止まった時点などに添加する態様が挙げられ
る。なかでも、原料化合物とクロロスルホン酸との反応
を完結させる段階に塩化チオニルが存在することが好ま
しいため、原料化合物とクロロスルホン酸の反応がほぼ
平衡状態になったと思われる時点に添加するのが好まし
い。このように原料化合物とクロロスルホン酸を反応さ
せた後、塩化チオニルを添加して反応させる場合、添加
して通常４０〜８０℃好ましくは６０〜７０℃で通常１
〜３時間反応させる。
料化合物とクロロスルホン酸との反応条件は、まず、通
常０〜２０℃好ましくは１０〜１５℃の低温下で原料化
合物にクロロスルホン酸を添加し、昇温して４０〜８０
℃好ましくは６０〜７０℃で通常１〜２時間反応させる
ことによって芳香環にクロロスルホニル基を導入するこ
とができる。本発明においては塩化チオニルをこの反応
系に加えることを特徴とし、具体的には（１）塩化チオ
ニルの存在下に原料化合物とクロロスルホン酸を反応さ
せる方法および（２）原料化合物とクロロスルホン酸を
反応させた後、塩化チオニルを添加して反応させる方法
の何れでもよく、従って塩化チオニルの添加時期は反応
系の何れの段階でもよく、例えば、原料を仕込むと同時
に添加しあるいは原料化合物とクロロスルホン酸の反応
がほぼ平衡状態になったと思われる時点、即ち塩酸ガス
の発生が止まった時点などに添加する態様が挙げられ
る。なかでも、原料化合物とクロロスルホン酸との反応
を完結させる段階に塩化チオニルが存在することが好ま
しいため、原料化合物とクロロスルホン酸の反応がほぼ
平衡状態になったと思われる時点に添加するのが好まし
い。このように原料化合物とクロロスルホン酸を反応さ
せた後、塩化チオニルを添加して反応させる場合、添加
して通常４０〜８０℃好ましくは６０〜７０℃で通常１
〜３時間反応させる。
【０００６】芳香環を有する化合物とクロロスルホン酸
の使用量は、１．５〜２．３当量である。塩化チオニル
の添加量は、原料化合物である芳香環を有する化合物に
対して、通常１〜１．５当量、好ましくは１．２〜１．
３当量であり、クロロスルホン酸に対して、通常０．２
〜１．０当量、好ましくは０．２５〜０．７５当量程度
使用される。このようにした得られた目的物であるクロ
ロスルホニル化物は、水による洗浄等の常法により精製
され、高収率に得ることができる。
の使用量は、１．５〜２．３当量である。塩化チオニル
の添加量は、原料化合物である芳香環を有する化合物に
対して、通常１〜１．５当量、好ましくは１．２〜１．
３当量であり、クロロスルホン酸に対して、通常０．２
〜１．０当量、好ましくは０．２５〜０．７５当量程度
使用される。このようにした得られた目的物であるクロ
ロスルホニル化物は、水による洗浄等の常法により精製
され、高収率に得ることができる。
【０００７】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。 実施例１ クロロスルホン酸２１５．２ｇ（１．８５モル）を反応
容器に仕込み、これにアニス酸６０ｇ（０．３９４モ
ル）を５〜１０℃で添加した後、４０℃で１時間、６０
℃で更に１時間攪拌することで、反応を平衡状態にさせ
た。次いで、塩化チオニル５７．２ｇ（０．４８モル）
を添加し、６０℃で２時間保って反応を完結させた。得
られた反応液を６００ｇの氷水中に流入し、充分に攪拌
を行うと、融点１４４〜１４６℃の５−クロロスルホニ
ル−２−メトキシ安息香酸の白色結晶９７．４ｇ（０．
３８９モル）が析出した（収率９８．６％）。
らに詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。 実施例１ クロロスルホン酸２１５．２ｇ（１．８５モル）を反応
容器に仕込み、これにアニス酸６０ｇ（０．３９４モ
ル）を５〜１０℃で添加した後、４０℃で１時間、６０
℃で更に１時間攪拌することで、反応を平衡状態にさせ
た。次いで、塩化チオニル５７．２ｇ（０．４８モル）
を添加し、６０℃で２時間保って反応を完結させた。得
られた反応液を６００ｇの氷水中に流入し、充分に攪拌
を行うと、融点１４４〜１４６℃の５−クロロスルホニ
ル−２−メトキシ安息香酸の白色結晶９７．４ｇ（０．
３８９モル）が析出した（収率９８．６％）。
【０００８】実施例２ クロロスルホン酸１９１．２ｇ（１．６４モル）を使用
した以外は、実施例１の操作を同様に行い、実施例１と
同じ化合物を収率９８．８％で得た。
した以外は、実施例１の操作を同様に行い、実施例１と
同じ化合物を収率９８．８％で得た。
【０００９】比較例１ クロロスルホン酸２３１．４ｇ（２モル）を使用し、塩
化チオニルを使用しなかった以外は実施例１の操作を同
様に行い、実施例１と同じ化合物を収率６５％で得た。
化チオニルを使用しなかった以外は実施例１の操作を同
様に行い、実施例１と同じ化合物を収率６５％で得た。
【００１０】実施例３ ６−メチルチオクロマン−１，１−ジオキシド１４３．
８ｇ（０．７３モル）およびジクロロエタン２２０ｍｌ
を反応容器に仕込み、これに２０〜２５℃でクロロスル
ホン酸１４９．６ｇ（１．２８モル）を滴下した。滴下
後８２〜８４℃で１時間攪拌反応させ、次いで塩化チオ
ニル１１３．５ｇ（０．９５モル）を滴下した。さらに
８２〜８４℃で３時間反応させ、室温まで冷却した。得
られた反応液に氷水１４６７ｇを注ぎ込み、暫く攪拌し
た後、濾過、水洗、乾燥し、６−メチル−７−クロロス
ルホニルチオクロマン−１，１−ジオキシド２１１．８
ｇを得た（収率９８％）。
８ｇ（０．７３モル）およびジクロロエタン２２０ｍｌ
を反応容器に仕込み、これに２０〜２５℃でクロロスル
ホン酸１４９．６ｇ（１．２８モル）を滴下した。滴下
後８２〜８４℃で１時間攪拌反応させ、次いで塩化チオ
ニル１１３．５ｇ（０．９５モル）を滴下した。さらに
８２〜８４℃で３時間反応させ、室温まで冷却した。得
られた反応液に氷水１４６７ｇを注ぎ込み、暫く攪拌し
た後、濾過、水洗、乾燥し、６−メチル−７−クロロス
ルホニルチオクロマン−１，１−ジオキシド２１１．８
ｇを得た（収率９８％）。
【００１１】実施例４ クロロスルホン酸３６ｇ（０．３１モル）およびジクロ
ロエタン１３ｇを反応容器に仕込み、これに０〜１０℃
でｍ−クロロアニリン８．７５ｇ（０．０６９モル）を
滴下した。内温８０℃まで加熱し、塩化チオニル１６．
５ｇ（０．１４モル）を滴下した後、８０〜９０℃で
１．５時間保ち反応を終了させた。得られた反応液を苛
性ソーダ２４ｇと水１６０ｇの混合液に注ぎ込み、暫く
攪拌した後、濾過、水洗、乾燥して５−クロロ−２，４
−ジクロロスルホニルアニリン２１．８ｇを得た（収率
９８％）。
ロエタン１３ｇを反応容器に仕込み、これに０〜１０℃
でｍ−クロロアニリン８．７５ｇ（０．０６９モル）を
滴下した。内温８０℃まで加熱し、塩化チオニル１６．
５ｇ（０．１４モル）を滴下した後、８０〜９０℃で
１．５時間保ち反応を終了させた。得られた反応液を苛
性ソーダ２４ｇと水１６０ｇの混合液に注ぎ込み、暫く
攪拌した後、濾過、水洗、乾燥して５−クロロ−２，４
−ジクロロスルホニルアニリン２１．８ｇを得た（収率
９８％）。
【００１２】実施例５ ６−メチルチオクロマン−１，１−ジオキシド１４３．
８ｇ（０．７３モル）およびジクロロエタン２２０ｍｌ
を反応容器に仕込み、これに２０〜２５℃で塩化チオニ
ル１１３．５ｇ（０．９３モル）を滴下した。滴下後、
８２〜８４℃で１時間攪拌反応させ、次いで、クロロス
ルホン酸１４９．６ｇ（１．２８モル）を滴下した。さ
らに８２〜８４℃で３時間反応させ、室温まで冷却し
た。得られた反応液に氷水１４６７ｇを注ぎ込み、暫く
攪拌した後、濾過、水洗、乾燥し、６−メチル−７−ク
ロロスルホニルチオクロマン−１，１−ジオキシド１４
７．０ｇ（収率６８％）を得た。
８ｇ（０．７３モル）およびジクロロエタン２２０ｍｌ
を反応容器に仕込み、これに２０〜２５℃で塩化チオニ
ル１１３．５ｇ（０．９３モル）を滴下した。滴下後、
８２〜８４℃で１時間攪拌反応させ、次いで、クロロス
ルホン酸１４９．６ｇ（１．２８モル）を滴下した。さ
らに８２〜８４℃で３時間反応させ、室温まで冷却し
た。得られた反応液に氷水１４６７ｇを注ぎ込み、暫く
攪拌した後、濾過、水洗、乾燥し、６−メチル−７−ク
ロロスルホニルチオクロマン−１，１−ジオキシド１４
７．０ｇ（収率６８％）を得た。
【００１３】
【発明の効果】本発明の方法によってクロロスルホニル
基の芳香環への導入が極めて容易にしかも高収率に行う
ことができる。従って、クロロスルホニル基を有する化
合物を簡易にかつ高収率に製造することができる。
基の芳香環への導入が極めて容易にしかも高収率に行う
ことができる。従って、クロロスルホニル基を有する化
合物を簡易にかつ高収率に製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 芳香環を有する化合物とクロロスルホン
酸を反応させて該芳香環にクロロスルホニル基を導入す
る方法において、該反応を塩化チオニルの存在下に行う
ことを特徴とするクロロスルホニル化物の製造方法。 - 【請求項２】 芳香環を有する化合物とクロロスルホン
酸を反応させて該芳香環にクロロスルホニル基を導入す
る方法において、芳香環を有する化合物とクロロスルホ
ン酸を反応させ、次いで塩化チオニルを加えて反応させ
ることを特徴とするクロロスルホニル化物の製造方法。 - 【請求項３】 塩酸ガスの発生が止まった後に塩化チオ
ニルを添加する請求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】 芳香環がベンゼン環あるいは縮合したベ
ンゼン環である請求項１または２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18588292A JPH069543A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | クロロスルホニル化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18588292A JPH069543A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | クロロスルホニル化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069543A true JPH069543A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=16178534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18588292A Pending JPH069543A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | クロロスルホニル化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069543A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0672475A1 (en) * | 1994-01-24 | 1995-09-20 | Daiwa House Industry Co., Ltd. | Partially thick-walled elongated metallic member and methods of making and connecting the same |
| WO2007026625A1 (ja) * | 2005-08-30 | 2007-03-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | スルホニルクロライド化合物の製造方法 |
| JP2011500759A (ja) * | 2007-10-23 | 2011-01-06 | ラボラトリオス デル ドクトル エステヴェ ソシエダッド アノニマ | ６−置換−イミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホニルハライドの調製方法 |
-
1992
- 1992-06-18 JP JP18588292A patent/JPH069543A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0672475A1 (en) * | 1994-01-24 | 1995-09-20 | Daiwa House Industry Co., Ltd. | Partially thick-walled elongated metallic member and methods of making and connecting the same |
| WO2007026625A1 (ja) * | 2005-08-30 | 2007-03-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | スルホニルクロライド化合物の製造方法 |
| JP2011500759A (ja) * | 2007-10-23 | 2011-01-06 | ラボラトリオス デル ドクトル エステヴェ ソシエダッド アノニマ | ６−置換−イミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール−５−スルホニルハライドの調製方法 |
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