JP2000026372A - ４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法 - Google Patents
４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法Info
- Publication number
- JP2000026372A JP2000026372A JP10193034A JP19303498A JP2000026372A JP 2000026372 A JP2000026372 A JP 2000026372A JP 10193034 A JP10193034 A JP 10193034A JP 19303498 A JP19303498 A JP 19303498A JP 2000026372 A JP2000026372 A JP 2000026372A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- acid
- mol
- butyl
- isobutene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】煩雑な操作を必要とせず、危険な溶媒を使用す
ることなく、容易に、かつ高収率、高品質で４’−メチ
ル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルを製造
し得る方法を提供すること。 【解決手段】４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸
とイソブテンとを、酸触媒の存在下で反応させることを
特徴とする４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔ
ｅｒｔ−ブチルの製造方法。
ることなく、容易に、かつ高収率、高品質で４’−メチ
ル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルを製造
し得る方法を提供すること。 【解決手段】４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸
とイソブテンとを、酸触媒の存在下で反応させることを
特徴とする４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔ
ｅｒｔ−ブチルの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は４’−メチル−２−
ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法に関
する。さらに詳しくは、血圧降下剤の製造中間体として
有用な４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒ
ｔ−ブチルの製造方法に関する。
ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法に関
する。さらに詳しくは、血圧降下剤の製造中間体として
有用な４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒ
ｔ−ブチルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、４’−メチル−２−ビフェニルカ
ルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法としては、（Ａ）
ｐ−メチルフェニル亜鉛クロライドと２−ｔｅｒｔ−ブ
トキシカルボニルヨードベンゼンとをＮｉＣｌ2 （Ｐｈ
〔フェニル基、以下同じ〕3 Ｐ）2 触媒の存在下で反応
させる製造方法（特開平６−１７９０号公報）および
（Ｂ）無水エーテル中で４’−メチル−２−ビフェニル
カルボン酸とイソブテンとを濃硫酸触媒の存在下で反応
させる製造方法（特表平５−５０６４４３号公報）が知
られている。
ルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法としては、（Ａ）
ｐ−メチルフェニル亜鉛クロライドと２−ｔｅｒｔ−ブ
トキシカルボニルヨードベンゼンとをＮｉＣｌ2 （Ｐｈ
〔フェニル基、以下同じ〕3 Ｐ）2 触媒の存在下で反応
させる製造方法（特開平６−１７９０号公報）および
（Ｂ）無水エーテル中で４’−メチル−２−ビフェニル
カルボン酸とイソブテンとを濃硫酸触媒の存在下で反応
させる製造方法（特表平５−５０６４４３号公報）が知
られている。
【０００３】しかしながら、前記方法（Ａ）には、原料
化合物であるｐ−メチルフェニル亜鉛クロライドを調製
する際に、−７８℃という極低温で反応を行う必要があ
るため、ｐ−メチルフェニル亜鉛クロライドの調製に煩
雑な操作を必要とするという欠点をはじめ、２−ｔｅｒ
ｔ−ブトキシカルボニルヨードベンゼンやＮｉＣｌ
2（Ｐｈ3 Ｐ）2 という比較的高価な試剤を必要とする
などの欠点がある。
化合物であるｐ−メチルフェニル亜鉛クロライドを調製
する際に、−７８℃という極低温で反応を行う必要があ
るため、ｐ−メチルフェニル亜鉛クロライドの調製に煩
雑な操作を必要とするという欠点をはじめ、２−ｔｅｒ
ｔ−ブトキシカルボニルヨードベンゼンやＮｉＣｌ
2（Ｐｈ3 Ｐ）2 という比較的高価な試剤を必要とする
などの欠点がある。
【０００４】前記方法（Ｂ）では、エーテルを使用して
いるため、かかるエーテルのような危険性の高い溶媒を
使用しない方法が望まれている。
いるため、かかるエーテルのような危険性の高い溶媒を
使用しない方法が望まれている。
【０００５】従って、近年、４’−メチル−２−ビフェ
ニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルを簡便かつ高収率で工
業的に有利に製造しうる方法の確立が待ち望まれてい
る。
ニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルを簡便かつ高収率で工
業的に有利に製造しうる方法の確立が待ち望まれてい
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、煩雑な操作を必要とせ
ず、危険な溶媒を使用することなく、容易に、かつ高収
率、高品質で４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸
ｔｅｒｔ−ブチルを製造し得る方法を提供することを目
的とする。
術に鑑みてなされたものであり、煩雑な操作を必要とせ
ず、危険な溶媒を使用することなく、容易に、かつ高収
率、高品質で４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸
ｔｅｒｔ−ブチルを製造し得る方法を提供することを目
的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術に鑑みて鋭意検討した結果、本発明における出発物
質が、ベンゼン環のオルト位にバルキーな置換基を有す
る４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸であるにも
かかわらず、イソブテンとともに酸触媒を用いた場合に
は、極めて高収率、高品質で４’−メチル−２−ビフェ
ニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルが得られるという全く
新しい事実を見出した。本発明は、かかる知見に基づき
完成されたものである。
技術に鑑みて鋭意検討した結果、本発明における出発物
質が、ベンゼン環のオルト位にバルキーな置換基を有す
る４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸であるにも
かかわらず、イソブテンとともに酸触媒を用いた場合に
は、極めて高収率、高品質で４’−メチル−２−ビフェ
ニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルが得られるという全く
新しい事実を見出した。本発明は、かかる知見に基づき
完成されたものである。
【０００８】即ち、本発明の要旨は、４’−メチル−２
−ビフェニルカルボン酸とイソブテンとを、酸触媒の存
在下で反応させることを特徴とする４’−メチル−２−
ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法に関
する。
−ビフェニルカルボン酸とイソブテンとを、酸触媒の存
在下で反応させることを特徴とする４’−メチル−２−
ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法に関
する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明によれば、４’−メチル−
２−ビフェニルカルボン酸とイソブテンとを、酸触媒の
存在下で反応させることにより、４’−メチル−２−ビ
フェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルを製造することが
できる。
２−ビフェニルカルボン酸とイソブテンとを、酸触媒の
存在下で反応させることにより、４’−メチル−２−ビ
フェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルを製造することが
できる。
【００１０】本発明に使用される原料化合物である４’
−メチル−２−ビフェニルカルボン酸は、例えば、４’
−メチル−２−シアノビフェニルをアルカリ加水分解す
ることにより容易に製造することができる。
−メチル−２−ビフェニルカルボン酸は、例えば、４’
−メチル−２−シアノビフェニルをアルカリ加水分解す
ることにより容易に製造することができる。
【００１１】４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸
との反応に供されるイソブテンの量は、特に限定されな
いが、４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸１モル
に対して、反応性の観点から、２モル以上、好ましくは
３モル以上であることが望ましく、経済性の観点から、
１０モル以下、好ましくは７モル以下であることが望ま
しい。
との反応に供されるイソブテンの量は、特に限定されな
いが、４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸１モル
に対して、反応性の観点から、２モル以上、好ましくは
３モル以上であることが望ましく、経済性の観点から、
１０モル以下、好ましくは７モル以下であることが望ま
しい。
【００１２】酸触媒としては、反応性および経済性の観
点から、硫酸、スルホン酸およびリンハロゲン化物が好
ましい。
点から、硫酸、スルホン酸およびリンハロゲン化物が好
ましい。
【００１３】スルホン酸としては、例えば、メタンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが挙げられる。ま
た、リンハロゲン化物としては、例えば、オキシ三塩化
リン、三塩化リン、五塩化リンなどが挙げられる。これ
らのリンハロゲン化物のなかでは、反応性の観点から、
オキシ三塩化リンおよび三塩化リンが好ましい。なお、
硫酸は、通常、９６〜９８重量％の濃度を有する濃硫酸
であることが好ましい。
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが挙げられる。ま
た、リンハロゲン化物としては、例えば、オキシ三塩化
リン、三塩化リン、五塩化リンなどが挙げられる。これ
らのリンハロゲン化物のなかでは、反応性の観点から、
オキシ三塩化リンおよび三塩化リンが好ましい。なお、
硫酸は、通常、９６〜９８重量％の濃度を有する濃硫酸
であることが好ましい。
【００１４】前記酸触媒の使用量は、４’−メチル−２
−ビフェニルカルボン酸１モルに対して、反応性の観点
から、０．１モル以上、好ましくは０．２モル以上であ
ることが望ましく、経済性の観点から、１．２モル以
下、好ましくは１．１モル以下であることが望ましい。
−ビフェニルカルボン酸１モルに対して、反応性の観点
から、０．１モル以上、好ましくは０．２モル以上であ
ることが望ましく、経済性の観点から、１．２モル以
下、好ましくは１．１モル以下であることが望ましい。
【００１５】本発明において、酸触媒として硫酸を用い
る場合は、脱水剤の存在下で、４’−メチル−２−ビフ
ェニルカルボン酸とイソブテンとを反応させることが好
ましい。なお、酸触媒として、例えば、スルホン酸、リ
ンハロゲン化物などを用いる場合、これらの化合物は、
優れた脱水能力を有するので、脱水剤を特に必要とはし
ないが、所望により、該脱水剤を使用してもよい。
る場合は、脱水剤の存在下で、４’−メチル−２−ビフ
ェニルカルボン酸とイソブテンとを反応させることが好
ましい。なお、酸触媒として、例えば、スルホン酸、リ
ンハロゲン化物などを用いる場合、これらの化合物は、
優れた脱水能力を有するので、脱水剤を特に必要とはし
ないが、所望により、該脱水剤を使用してもよい。
【００１６】脱水剤としては、例えば、無水硫酸マグネ
シウム、無水硫酸ナトリウムなどが挙げられる。これら
のなかでは、反応性の観点から、無水硫酸マグネシウム
が好ましい。
シウム、無水硫酸ナトリウムなどが挙げられる。これら
のなかでは、反応性の観点から、無水硫酸マグネシウム
が好ましい。
【００１７】前記脱水剤の使用量は、４’−メチル−２
−ビフェニルカルボン酸１モルに対して、反応性の観点
から、０．１モル以上であることが望ましく、経済性の
観点から、３モル以下、好ましくは２モル以下であるこ
とが望ましい。
−ビフェニルカルボン酸１モルに対して、反応性の観点
から、０．１モル以上であることが望ましく、経済性の
観点から、３モル以下、好ましくは２モル以下であるこ
とが望ましい。
【００１８】本発明において、酸触媒として硫酸を用い
て反応を行う場合には、例えば、酸触媒、脱水剤および
後述する溶媒を混合し、得られた混合物に４’−メチル
−２−ビフェニルカルボン酸を添加し、イソブテンガス
を吹き込むことなどにより、４’−メチル−２−ビフェ
ニルカルボン酸とイソブテンとを反応させることができ
る。
て反応を行う場合には、例えば、酸触媒、脱水剤および
後述する溶媒を混合し、得られた混合物に４’−メチル
−２−ビフェニルカルボン酸を添加し、イソブテンガス
を吹き込むことなどにより、４’−メチル−２−ビフェ
ニルカルボン酸とイソブテンとを反応させることができ
る。
【００１９】また、酸触媒としてスルホン酸またはリン
ハロゲン化物を用いて反応を行う場合には、例えば、
４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸および後述す
る溶媒を混合し、得られた混合物にリンハロゲン化物を
添加し、イソブテンガスを吹き込むことなどにより、
４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸とイソブテン
とを反応させることができる。
ハロゲン化物を用いて反応を行う場合には、例えば、
４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸および後述す
る溶媒を混合し、得られた混合物にリンハロゲン化物を
添加し、イソブテンガスを吹き込むことなどにより、
４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸とイソブテン
とを反応させることができる。
【００２０】なお、イソブテンガスの使用量は、反応に
供されるイソブテンの量が前記した量となるように調整
することが好ましい。
供されるイソブテンの量が前記した量となるように調整
することが好ましい。
【００２１】本発明においては、反応を行う際には、溶
媒を用いることができる。かかる溶媒としては、例え
ば、シクロヘキサン、トルエンなどの炭化水素系溶媒、
ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒
などが挙げられる。かかる溶媒の使用量は、通常、溶媒
１００重量部に対して、４’−メチル−２−ビフェニル
カルボン酸が２〜７０重量部程度となるように調整する
ことが好ましい。
媒を用いることができる。かかる溶媒としては、例え
ば、シクロヘキサン、トルエンなどの炭化水素系溶媒、
ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒
などが挙げられる。かかる溶媒の使用量は、通常、溶媒
１００重量部に対して、４’−メチル−２−ビフェニル
カルボン酸が２〜７０重量部程度となるように調整する
ことが好ましい。
【００２２】４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸
とイソブテンとの反応温度は、脱水剤の有無などによっ
て異なるので一概には決定するができない。例えば、脱
水剤を使用しないで反応を行う場合、前記反応温度は、
通常、０〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃であること
が望ましい。また、脱水剤として、例えば、無水硫酸マ
グネシウムなどを用いる場合、硫酸マグネシウムが約４
８℃で結晶水を放出し、脱水能力を失うため、前記反応
温度は、通常、０〜４５℃、好ましくは１５〜３５℃で
あることが望ましい。
とイソブテンとの反応温度は、脱水剤の有無などによっ
て異なるので一概には決定するができない。例えば、脱
水剤を使用しないで反応を行う場合、前記反応温度は、
通常、０〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃であること
が望ましい。また、脱水剤として、例えば、無水硫酸マ
グネシウムなどを用いる場合、硫酸マグネシウムが約４
８℃で結晶水を放出し、脱水能力を失うため、前記反応
温度は、通常、０〜４５℃、好ましくは１５〜３５℃で
あることが望ましい。
【００２３】反応時間は、反応温度などの条件によって
異なるので一概には決定することができないが、反応が
終了する程度の時間であればよく、通常、１〜２４時間
程度である。なお、反応の終了は、例えば、高速液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などを用いて確認するこ
とができる。
異なるので一概には決定することができないが、反応が
終了する程度の時間であればよく、通常、１〜２４時間
程度である。なお、反応の終了は、例えば、高速液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などを用いて確認するこ
とができる。
【００２４】このようにして得られた反応生成物は、例
えば、反応終了後、反応溶液に脱イオン水を添加し、十
分に攪拌、分液した後、有機層を水酸化ナトリウム水溶
液などで洗浄し、有機溶媒を濃縮留去することにより、
単離することができる。
えば、反応終了後、反応溶液に脱イオン水を添加し、十
分に攪拌、分液した後、有機層を水酸化ナトリウム水溶
液などで洗浄し、有機溶媒を濃縮留去することにより、
単離することができる。
【００２５】本発明により得られる４’−メチル−２−
ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルは、例えば、血
圧降下剤などの医薬の製造中間体として好適に使用し得
るものである。
ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルは、例えば、血
圧降下剤などの医薬の製造中間体として好適に使用し得
るものである。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
【００２７】実施例１ １００ｍｌ容のフラスコに、トルエン５ｍｌ、無水硫酸
マグネシウム０．２４ｇ（２ミリモル）および濃硫酸
０．１１ｍｌ（２ミリモル）を添加し、激しく攪拌し
た。これに４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸
２．１２ｇ（１０ミリモル）を添加し、１．２リットル
／分の流速で２分間、イソブテンガス（９８ミリモル）
を吹き込んだ。得られた混合物を室温で６時間攪拌し
た。ＨＰＬＣにより４’−メチル−２−ビフェニルカル
ボン酸のピークの消失を確認した後、脱イオン水４ｍｌ
を注ぎ、十分に攪拌後静置し、分液した。上層のトルエ
ン層をとり、１．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ロータリー
エバポレーターでトルエンを濃縮留去し、結晶として
４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブ
チル２．５４ｇを得た（収率：４’−メチル−２−ビフ
ェニルカルボン酸に対して９５％、ＨＰＬＣ純度：９
９．９％）。
マグネシウム０．２４ｇ（２ミリモル）および濃硫酸
０．１１ｍｌ（２ミリモル）を添加し、激しく攪拌し
た。これに４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸
２．１２ｇ（１０ミリモル）を添加し、１．２リットル
／分の流速で２分間、イソブテンガス（９８ミリモル）
を吹き込んだ。得られた混合物を室温で６時間攪拌し
た。ＨＰＬＣにより４’−メチル−２−ビフェニルカル
ボン酸のピークの消失を確認した後、脱イオン水４ｍｌ
を注ぎ、十分に攪拌後静置し、分液した。上層のトルエ
ン層をとり、１．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ロータリー
エバポレーターでトルエンを濃縮留去し、結晶として
４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブ
チル２．５４ｇを得た（収率：４’−メチル−２−ビフ
ェニルカルボン酸に対して９５％、ＨＰＬＣ純度：９
９．９％）。
【００２８】なお、得られた化合物が４’−メチル−２
−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルであること
は、以下の物性を有することから確認された。
−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルであること
は、以下の物性を有することから確認された。
【００２９】（１）融点：５１〜５３℃ （２）ＩＲ（ｎｅａｔ）ν（ｃｍ-1）：２９７６、２９
２８、１７０８、１４７８、１４４６、１３６８、１３
０２、１２５０、１１７４、１１２８、８４８、８２
０、７６０ （３） 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐｍ）：７．
０８〜７．７４（ｍ，８Ｈ）、２．３４（ｓ，３Ｈ）、
１．２７（ｓ，９Ｈ）
２８、１７０８、１４７８、１４４６、１３６８、１３
０２、１２５０、１１７４、１１２８、８４８、８２
０、７６０ （３） 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐｍ）：７．
０８〜７．７４（ｍ，８Ｈ）、２．３４（ｓ，３Ｈ）、
１．２７（ｓ，９Ｈ）
【００３０】実施例２ １００ｍｌ容のフラスコに、トルエン５ｍｌおよび４’
−メチル−２−ビフェニルカルボン酸２．１２ｇ（１０
ミリモル）を添加し、激しく攪拌した。これに、メタン
スルホン酸０．３２ｍｌ（５ミリモル）を添加し、１．
２リットル／分の流速で２分間、イソブテンガス（９８
ミリモル）を吹き込んだ。得られた混合物を室温で２０
分間攪拌した。ＨＰＬＣにより４’−メチル−２−ビフ
ェニルカルボン酸のピークの消失を確認した後、反応液
を１．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターで
トルエンを濃縮留去し、結晶として４’−メチル−２−
ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル２．５２ｇを得
た（収率：４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸に
対して９４％、ＨＰＬＣ純度：９９．９％）。なお、得
られた化合物は、実施例１で得られた化合物と同様の物
性を有していた。
−メチル−２−ビフェニルカルボン酸２．１２ｇ（１０
ミリモル）を添加し、激しく攪拌した。これに、メタン
スルホン酸０．３２ｍｌ（５ミリモル）を添加し、１．
２リットル／分の流速で２分間、イソブテンガス（９８
ミリモル）を吹き込んだ。得られた混合物を室温で２０
分間攪拌した。ＨＰＬＣにより４’−メチル−２−ビフ
ェニルカルボン酸のピークの消失を確認した後、反応液
を１．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターで
トルエンを濃縮留去し、結晶として４’−メチル−２−
ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル２．５２ｇを得
た（収率：４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸に
対して９４％、ＨＰＬＣ純度：９９．９％）。なお、得
られた化合物は、実施例１で得られた化合物と同様の物
性を有していた。
【００３１】実施例３ １００ｍｌ容のフラスコに、トルエン５ｍｌおよび４’
−メチル−２−ビフェニルカルボン酸２．１２ｇ（１０
ミリモル）を添加し、激しく攪拌した。これに、オキシ
三塩化リン０．１８ｍｌ（２ミリモル）を添加し、１．
２リットル／分の流速で２分間、イソブテンガス（９８
ミリモル）を吹き込んだ。得られた混合物を室温で６時
間攪拌した。ＨＰＬＣにより４’−メチル−２−ビフェ
ニルカルボン酸のピークの消失を確認した後、反応液を
１．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸
マグネシウムで乾燥させた後に、ロータリーエバポレー
ターでトルエンを濃縮留去し、結晶として４’−メチル
−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル２．６３
ｇを得た（収率：４’−メチル−２−ビフェニルカルボ
ン酸に対して９８％、ＨＰＬＣ純度：９９．９％）。な
お、得られた化合物は、実施例１で得られた化合物と同
様の物性を有していた。
−メチル−２−ビフェニルカルボン酸２．１２ｇ（１０
ミリモル）を添加し、激しく攪拌した。これに、オキシ
三塩化リン０．１８ｍｌ（２ミリモル）を添加し、１．
２リットル／分の流速で２分間、イソブテンガス（９８
ミリモル）を吹き込んだ。得られた混合物を室温で６時
間攪拌した。ＨＰＬＣにより４’−メチル−２−ビフェ
ニルカルボン酸のピークの消失を確認した後、反応液を
１．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸
マグネシウムで乾燥させた後に、ロータリーエバポレー
ターでトルエンを濃縮留去し、結晶として４’−メチル
−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル２．６３
ｇを得た（収率：４’−メチル−２−ビフェニルカルボ
ン酸に対して９８％、ＨＰＬＣ純度：９９．９％）。な
お、得られた化合物は、実施例１で得られた化合物と同
様の物性を有していた。
【００３２】以上の結果から、実施例１〜３の方法によ
れば、４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒ
ｔ−ブチルを、簡便かつ高収率、高品質で得ることがで
きることがわかる。
れば、４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒ
ｔ−ブチルを、簡便かつ高収率、高品質で得ることがで
きることがわかる。
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、煩雑な操作を必要とせ
ず、危険な溶媒を使用することなく、常温程度の温和な
反応条件で４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔ
ｅｒｔ−ブチルを簡便かつ高収率、高品質で工業的に有
利に製造することができるという効果が奏される。
ず、危険な溶媒を使用することなく、常温程度の温和な
反応条件で４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔ
ｅｒｔ−ブチルを簡便かつ高収率、高品質で工業的に有
利に製造することができるという効果が奏される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 桂 正 大阪市西淀川区歌島３丁目１番21号 住化 ファインケム株式会社総合研究所内 (72)発明者 板谷 信重 大阪市西淀川区歌島３丁目１番21号 住化 ファインケム株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BA28 BA35 BA36 BA37 BA53 BA66 BE63 BJ50 BS30 KA11 4H039 CA66 CF10
Claims (4)
- 【請求項１】 ４’−メチル−２−ビフェニルカルボン
酸とイソブテンとを、酸触媒の存在下で反応させること
を特徴とする４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸
ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法。 - 【請求項２】 酸触媒が硫酸、スルホン酸またはリンハ
ロゲン化物である請求項１記載の４’−メチル−２−ビ
フェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法。 - 【請求項３】 酸触媒として硫酸を用い、脱水剤の存在
下で４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸とイソブ
テンとを反応させる請求項２記載の４’−メチル−２−
ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法。 - 【請求項４】 脱水剤が無水硫酸マグネシウムである請
求項３記載の４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸
ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19303498A JP3884572B2 (ja) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | ４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法 |
| PCT/JP1998/005099 WO1999025679A1 (fr) | 1997-11-14 | 1998-11-13 | PROCEDE DE PRODUCTION DE tert-BUTYL 4'-METHYL-2-BIPHENYLCARBOXYLATE |
| AU10528/99A AU733673B2 (en) | 1997-11-14 | 1998-11-13 | Process for producing tert-butyl 4'-methyl-2-biphenylcarboxylate |
| EP98953032A EP1044958A4 (en) | 1997-11-14 | 1998-11-13 | PROCESS FOR PRODUCING tert-BUTYL 4'-METHYL-2-BIPHENYLCARBOXYLATE |
| IN220MA1999 IN187700B (ja) | 1998-07-08 | 1999-02-23 | |
| US09/530,882 US6369266B1 (en) | 1997-11-14 | 2000-05-08 | Process for producing tert-butyl 4′-methyl-2-biphenylcarboxlate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19303498A JP3884572B2 (ja) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | ４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026372A true JP2000026372A (ja) | 2000-01-25 |
| JP3884572B2 JP3884572B2 (ja) | 2007-02-21 |
Family
ID=16301074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19303498A Expired - Fee Related JP3884572B2 (ja) | 1997-11-14 | 1998-07-08 | ４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3884572B2 (ja) |
| IN (1) | IN187700B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328012A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アクリル系化合物、その製造方法及びアクリル系重合体 |
-
1998
- 1998-07-08 JP JP19303498A patent/JP3884572B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-23 IN IN220MA1999 patent/IN187700B/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328012A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アクリル系化合物、その製造方法及びアクリル系重合体 |
| JP4691394B2 (ja) * | 2005-05-27 | 2011-06-01 | 出光興産株式会社 | アクリル系化合物、その製造方法及びアクリル系重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN187700B (ja) | 2002-06-08 |
| JP3884572B2 (ja) | 2007-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6351358A (ja) | ジタ−シヤリ−ブチルジカ−ボネ−トの製法 | |
| JP4450881B2 (ja) | ５，５’−ビ−１ｈ−テトラゾール塩の製造方法 | |
| JP2000026372A (ja) | ４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法 | |
| JP2003286244A (ja) | Ｎ−フェニルビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）の製造方法 | |
| JPH0647568B2 (ja) | ２，４‐ジクロロ‐５‐フルオロ安息香酸の製法 | |
| JP4712320B2 (ja) | ２−オキソ−１−フェニル−３−オキサビシクロ［３．１．０］ヘキサンの製造方法 | |
| JPH11322676A (ja) | ４’−メチル−２−ビフェニルカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルの製造方法 | |
| JP3184345B2 (ja) | ５−クロロオキシインドールの製造方法 | |
| JPS58134092A (ja) | テオブロミン誘導体 | |
| JPH0717899A (ja) | カルボン酸クロリドの製造法 | |
| JP3845786B2 (ja) | ジフェニルホスホリルアジドの製造方法 | |
| JPH069543A (ja) | クロロスルホニル化物の製造方法 | |
| JPH04273887A (ja) | モノハロアルカノイルフェロセンの合成方法 | |
| JPS60209552A (ja) | ４，４’−ビス（カルボアルコキシメチレンアミノ）ジフエニルメタンの製造法 | |
| JP2001058968A (ja) | １，３−ジ（２−ｐ−ヒドロキシフェニル−２−プロピル）ベンゼンの製造方法 | |
| JP3061492B2 (ja) | グリシジルアリールスルホナート類の製造法 | |
| JPH0235737B2 (ja) | Beetaaaroiruakurirusannoseiho | |
| JPH0789891A (ja) | ヒドロキシベンズアルデヒド誘導体の製造方法 | |
| JP2590436B2 (ja) | ジフェニルジスルホニルフルオライドの合成方法 | |
| JPS6026395B2 (ja) | Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 | |
| JPS63227564A (ja) | アリルスルホンの製造法 | |
| JP4078975B2 (ja) | ３，４−ジヒドロキシベンゾニトリルの製法 | |
| JP2526413B2 (ja) | アルキレンジフェニルジスルホニルフルオライドおよびその合成方法 | |
| JPS6356218B2 (ja) | ||
| JP2000191620A (ja) | イソシアノ酢酸アルキルエステル類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20041025 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060721 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060907 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061108 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061117 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |