CN102976970B - 一种异氰基化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种异氰基化合物的制备方法。包括以下步骤：第一步，甲酰化：将乙酸酐滴加至甲酸中搅拌反应，制得甲乙酐，将制备的甲乙酐滴加到氨基芳香基乙酸酯中搅拌反应，然后经饱和碳酸氢钠溶液除酸、有机溶剂萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩得到甲酰胺基芳香基乙酸酯；第二步，N-单取代酰胺脱水：将制备的甲酰胺基芳香基乙酸酯溶于有机溶剂，然后滴加三氯氧磷和三乙胺，滴加完毕后搅拌反应，反应结束后加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，再用有机溶剂萃取，分离有机相；有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压浓缩后得到异氰基芳香基乙酸酯。本发明不仅易于得到产率高纯度好的异氰基化合物，而且制备方法有良好的经济性和工业化基础，适用于大规模生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，特别是一种异氰基化合物的制备方法。
背景技术
多组分反应(MCR)是一种至少两个起始原料参与形成基本上包括底物中所有原子的产物的反应。多组分反应中一个很重要的反应是异腈参与的多组分反应。异腈参与的多组分反应有着成键过程的可变性、官能团兼容性、高度的化学选择性、区域协作性和立体选择性等方面的优势。
异腈又称胩，异氰基化合物的通式为RNC及ArNC，官能团为异氰基(-NC)，异氰基化合物是腈的同分异构体，它的结构类似于一氧化碳。迄今为止，异氰基化合物还是一种研究比较少的化学物种。这并不是由于其具有令人生畏的恶臭，而是目前还缺乏一种可以大量合成它的有效方法。但近二十年来在此领域所取得的成就以及它在MCR反应中的作用，已经使得异腈化学得到爆炸式的发展，并且异氰基这个官能团也已从原来的比较模糊的地位跃入了具有比较重要地位的官能团行列当中了。
目前，国内外在异氰基化合物的合成方向上的报道较少。
文献1(Lieke，W.Justus LiebigsAnn.Chem.1859，112，316-321.)用氰化银或氰化亚铜与碘代烷反应得到异氰基化合物与银盐的络合物，后者加氰化钾后释出异氰基化合物。这种方法缺点为收率低最高不超过55％且用到剧毒的氰化物。
文献2(Hofmann，A.W.Justus Liebigs Ann.Chem.1867，144，114-120.)用伯胺与碱氯仿反应得到异腈，这种合成方法欠缺普遍性与通用性，而且即使是成功的案例，收率也不是很高。
文献3(Schollkopf，U.Angew.Chem.1977，89，351；Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1977，16，339-348.)用苄基异腈脱质子再烷基化得到一系列α-取代的苄基异腈，这种合成方法的原料苄基异腈本身价格昂贵难以购买且合成产物经济效益低。
N-单取代酰胺用一系列的试剂(如P2O5，PCl3，SOCl2，COCl2，ArSO2Cl，POCl3)，在一些合适的碱(二烷基胺、三烷基胺、嘧啶、叔丁醇钾盐等)的存在下可以脱水生成异氰基化合物。这种方法通常可以获得较好的收率，也是最易使用与应用最广的方法。光气同三乙胺或是嘧啶是一组有效的制取异氰基化合物的试剂，但是由于光气在安全方面的问题不适合大规模制备异氰基化合物。
目前市售的异氰基化合物种类较少，而异氰基化合物在合成领域内的应用越来越广，因此对非市售不易获得的异氰基化合物的制备方法的拓展成为尚待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单，操作成本低，产物产率较高，可大规模制取的异氰基芳香基乙酸酯的制备方法。
实现本发明目的技术解决方案为：一种异氰基化合物的制备方法，所述异氰基化合物为异氰基芳香基乙酸酯，如下通式所示：
(式中R1表示芳基、单取代芳基及多取代芳基，R2表示碳原子数为1～6的烷基)
其特征在于，制备该异氰基化合物包含以下步骤：
第一步，甲酰化反应，包括以下步骤：
1)将乙酸酐滴加至甲酸中，滴加完毕后搅拌反应，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐滴加到氨基芳香基乙酸酯中，搅拌进行反应；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、有机溶剂萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基芳香基乙酸酯。
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基芳香基乙酸酯溶于有机溶剂，然后向所得甲酰胺基芳香基乙酸酯溶液先后滴加三氯氧磷和三乙胺，滴加完毕后搅拌反应；
2)反应结束后，向所得混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用有机溶剂萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压浓缩得到异氰基芳香基乙酸酯。
本发明一种异氰基化合物的制备方法，第一步的1)中所述的甲酸和乙酸酐的摩尔比为1∶1～1∶2；第一步的1)中所述的甲酸和乙酸酐的反应温度为20～120℃，时间为1～12h；第一步的2)中所述的甲乙酐和氨基芳香基乙酸酯的摩尔比为1∶1～6∶1，且甲乙酐的滴加时间为10～40min；第一步的2)中所述的甲乙酐和氨基芳香基乙酸酯的反应温度为20～120℃，反应时间为1～6h；第二步的1)中所述的三氯氧磷和甲酰胺基芳香基乙酸酯的摩尔比为1∶1～6∶1，且三氯氧磷和三乙胺的摩尔比为1∶1～1∶6；第二步的1)中所述的溶解甲酰胺基芳香基乙酸酯的有机溶剂为乙醚、二甲醚、四氢呋喃或二氧六环；第二步的1)中三氯氧磷和三乙胺的滴加时间分别为10～60min，滴加温度为-78～0℃；第二步的1)中搅拌反应温度为-50～25℃，时间为2～12h；第一步的3)中和第二步的2)中所述的萃取用的有机溶剂为乙酸乙酯、无水乙醚、无水乙醇、二氯甲烷。
本发明与现有技术相比，其显著优点是：
(1)本发明使用甲酸和乙酐自制甲酰化试剂，更加经济；
(2)本发明使用三氯氧磷和三乙胺代替目前常用的三光气和嘧啶，更简单易行且后处理更加简洁；
(3)本发明避免了柱层析提纯方法，产率高纯度好且适用于大规模准备。
附图说明
图1是本发明异氰基化合物的制备方法的甲酰化反应流程图。
图2是本发明异氰基化合物的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步详细描述。
本发明异氰基化合物的制备方法，制备该异氰基化合物的路线如下：
式中R1表示芳基、单取代芳基及多取代芳基，R2表示碳原子数为1～6的烷基，所述异氰基化合物为异氰基芳香基乙酸酯，具体根据R1、R2表示的基团进行命名；
制备方法具体包含以下步骤：
第一步，甲酰化反应，如图1所示，包括以下步骤：
1)将乙酸酐滴加至甲酸中，滴加完毕后搅拌反应，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐滴加到氨基芳香基乙酸酯中，搅拌进行反应；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、有机溶剂萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基芳香基乙酸酯。
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，如图2所示，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基芳香基乙酸酯溶于有机溶剂，然后向所得甲酰胺基芳香基乙酸酯溶液先后滴加三氯氧磷和三乙胺，滴加完毕后搅拌反应；
2)反应结束后，向所得混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用有机溶剂萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压浓缩得到异氰基芳香基乙酸酯。
其中，所述氨基芳香基乙酸酯、甲酰胺基芳香基乙酸酯、异氰基芳香基乙酸酯的具体名称根据R1、R2表示的基团进行命名。
本发明一种异氰基化合物的制备方法，第一步的1)中所述的甲酸和乙酸酐的摩尔比为1∶1～1∶2；第一步的1)中所述的甲酸和乙酸酐的反应温度为20～120℃，时间为1～12h；第一步的2)中所述的甲乙酐和氨基芳香基乙酸酯的摩尔比为1∶1～6∶1，且甲乙酐的滴加时间为10～40min；第一步的2)中所述的甲乙酐和氨基芳香基乙酸酯的反应温度为20～120℃，反应时间为1～6h；第二步的1)中所述的三氯氧磷和甲酰胺基芳香基乙酸酯的摩尔比为1∶1～6∶1，且三氯氧磷和三乙胺的摩尔比为1∶1～1∶6；第二步的1)中所述的溶解甲酰胺基芳香基乙酸酯的有机溶剂为乙醚、二甲醚、四氢呋喃或二氧六环；第二步的1)中三氯氧磷和三乙胺的滴加时间分别为10～60min，滴加温度为-78～0℃；第二步的1)中搅拌反应温度为-50～25℃，时间为2～12h；第一步的3)中和第二步的2)中所述的萃取用的有机溶剂为乙酸乙酯、无水乙醚、无水乙醇、二氯甲烷。
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1～实施例4以异氰基苯基乙酸甲酯的制备为例，化学反应方程式如下：
实施例1：结合图1、图2，本发明的异氰基化合物异氰基苯基乙酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
第一步，甲酰化反应，包括以下步骤：
1)将1.2mL(12.5mmol)乙酸酐用10min时间缓慢滴加至0.5mL(12.5mmol)甲酸中，滴加完毕后在20℃温度下搅拌反应2h，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐1.5mL(12.5mmol)用10min时间缓慢滴加到2g(12.5mmol)氨基苯基乙酸甲酯中，在20℃温度下搅拌反应1h；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基苯基乙酸甲酯，产率为84％；
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基苯基乙酸甲酯2g(10mmol)溶于30mL乙醚中形成甲酰胺基苯基乙酸甲酯溶液，然后在0℃温度下，将1mL(10mmol)三氯氧磷和1.5mL(10mmol)三乙胺分别用10min时间依次缓慢滴加至所得甲酰胺基苯基乙酸甲酯溶液，滴加完毕后在25℃温度下搅拌2h进行反应，得红色混合液；
2)反应结束后，向所得红色混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用二氯甲烷萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压蒸馏浓缩得到异氰基苯基乙酸甲酯，产率为70％。
实施例2：结合图1、图2，本发明的异氰基化合物异氰基苯基乙酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
第一步，甲酰化反应，包括以下步骤：
1)将4.8mL(50mmol)乙酸酐用20min时间缓慢滴加至1mL(25mmol)甲酸中，滴加完毕后在50℃温度下搅拌反应5h，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐4mL(25mmol)用20min时间缓慢滴加到2g(12.5mmol)氨基苯基乙酸甲酯中，在50℃温度下搅拌反应2h；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、乙酸乙酯萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基苯基乙酸甲酯，产率为87％；
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基苯基乙酸甲酯2g(10mmol)溶于30ml二甲醚中形成甲酰胺基苯基乙酸甲酯溶液，然后在-20℃温度下，将2mL(20mmol)三氯氧磷和6mL(40mmol)三乙胺分别用20min时间依次缓慢滴加至所得甲酰胺基苯基乙酸甲酯溶液，滴加完毕后在0℃温度下搅拌5h进行反应，得红色混合液；
2)反应结束后，向所得红色混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用乙酸乙酯萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压蒸馏浓缩得到异氰基苯基乙酸甲酯，产率为81％。
实施例3：结合图1、图2，本发明的异氰基化合物异氰基苯基乙酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
第一步，甲酰化反应，包括以下步骤：
1)将8.5mL(96mmol)乙酸酐用30min时间缓慢滴加至2mL(48mmol)甲酸中，滴加完毕后在80℃温度下搅拌反应8h，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐10mL(48mmol)用30min时间缓慢滴加到2g(12.5mmol)氨基苯基乙酸甲酯中，在80℃温度下搅拌反应4h；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、无水乙醚萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基苯基乙酸甲酯，产率为92％；
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基苯基乙酸甲酯2g(10mmol)溶于30mL四氢呋喃中形成甲酰胺基苯基乙酸甲酯溶液，然后在-78℃温度下，将4mL(40mmol)三氯氧磷和24mL(160mmol)三乙胺分别用40min时间依次缓慢滴加至所得甲酰胺基苯基乙酸甲酯溶液，滴加完毕后在-20℃温度下搅拌8h进行反应，得红色混合液；
2)反应结束后，向所得红色混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用无水乙醚萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压蒸馏浓缩得到异氰基苯基乙酸甲酯，产率为91％。
实施例4：结合图1、图2，本发明的异氰基化合物异氰基苯基乙酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
第一步，甲酰化反应，包括以下步骤：
1)将9.5mL(100mmol)乙酸酐用40min时间缓慢滴加至3mL(75mmol)甲酸中，滴加完毕后在120℃温度下搅拌反应12h，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐12mL(75mmol)用40min时间缓慢滴加到2g(12.5mmol)氨基苯基乙酸甲酯中，在120℃温度下搅拌反应6h；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、无水乙醇萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基苯基乙酸甲酯，产率为85％；
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基苯基乙酸甲酯2g(10mmol)溶于30mL二氧六环中形成甲酰胺基苯基乙酸甲酯溶液，然后在-78℃温度下，将6mL(60mmol)三氯氧磷和54mL(360mmol)三乙胺分别用60min时间依次缓慢滴加至所得甲酰胺基苯基乙酸甲酯溶液，滴加完毕后在-50℃温度下搅拌12h进行反应，得红色混合液；
2)反应结束后，向所得红色混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用无水乙醇萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压蒸馏浓缩得到异氰基苯基乙酸甲酯，产率为83％。
实施例5～实施例8以异氰基对硝基苯基乙酸乙酯的制备为例，化学反应方程式如下：
实施例5：结合图1、图2，本发明的异氰基化合物异氰基对硝基苯基乙酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：
第一步，甲酰化反应，包括以下步骤：
1)将1.2mL(12.5mmol)乙酸酐用10min时间缓慢滴加至0.5mL(12.5mmol)甲酸中，滴加完毕后在20℃温度下搅拌反应1h，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐1.5mL(12.5mmol)用10min时间缓慢滴加到2.8g(12.5mmol)氨基对硝基苯基乙酸乙酯中，在20℃温度下搅拌反应2h；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯，产率为84％；
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯2g(10mmol)溶于30mL乙醚中形成甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯溶液，然后在0℃温度下，将1mL(10mmol)三氯氧磷和1.5mL(10mmol)三乙胺分别用10min时间依次缓慢滴加至所得甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯溶液，滴加完毕后在25℃温度下搅拌2h进行反应，得红色混合液；
2)反应结束后，向所得红色混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用二氯甲烷萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压蒸馏浓缩得到异氰基对硝基苯基乙酸乙酯，产率为73％。
实施例6：结合图1、图2，本发明的异氰基化合物异氰基对硝基苯基乙酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：
第一步，甲酰化反应，包括以下步骤：
1)将4.8mL(50mmol)乙酸酐用20min时间缓慢滴加至1mL(25mmol)甲酸中，滴加完毕后在50℃温度下搅拌反应5h，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐5mL(25mmol)用20min时间缓慢滴加到2.8g(12.5mmol)氨基对硝基苯基乙酸乙酯中，在50℃温度下搅拌反应2h；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、乙酸乙酯萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯，产率为87％；
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯2g(10mmol)溶于30mL二甲醚中形成甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯溶液，然后在-20℃温度下，将2mL(20mmol)三氯氧磷和6mL(40mmol)三乙胺分别用20min时间依次缓慢滴加至所得甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯溶液，滴加完毕后在0℃温度下搅拌5h进行反应，得红色混合液；
2)反应结束后，向所得红色混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用乙酸乙酯萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压蒸馏浓缩得到异氰基对硝基苯基乙酸乙酯，产率为73％。
实施例7：结合图1、图2，本发明的异氰基化合物异氰基对硝基苯基乙酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：
第一步，甲酰化反应，包括以下步骤：
1)将8.5mL(96mmol)乙酸酐用30min时间缓慢滴加至2mL(48mmol)甲酸中，滴加完毕后在80℃温度下搅拌反应8h，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐10mL(48mmol)用30min时间缓慢滴加到2.8g(12.5mmol)氨基对硝基苯基乙酸乙酯中，在80℃温度下搅拌反应4h；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、无水乙醚萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯，产率为92％；
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯2g(10mmol)溶于30mL四氢呋喃中形成甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯溶液，然后在-78℃温度下，将4mL(40mmol)三氯氧磷和24mL(160mmol)三乙胺分别用40min时间依次缓慢滴加至所得甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯溶液，滴加完毕后在-20℃温度下搅拌8h进行反应，得红色混合液；
2)反应结束后，向所得红色混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用无水乙醚萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压蒸馏浓缩得到异氰基对硝基苯基乙酸乙酯，产率为91％。
实施例8：结合图1、图2，本发明的异氰基化合物异氰基对硝基苯基乙酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：
第一步，甲酰化反应，包括以下步骤：
1)将9.5mL(100mmol)乙酸酐用40min时间缓慢滴加至3mL(75mmol)甲酸中，滴加完毕后在120℃温度下搅拌反应12h，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐12mL(75mmol)用40min时间缓慢滴加到2.8g(12.5mmol)氨基对硝基苯基乙酸乙酯中，在120℃温度下搅拌反应6h；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、无水乙醇萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯，产率为85％；
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯2g(10mmol)溶于30mL二氧六环中形成甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯溶液，然后在-78℃温度下，将6mL(60mmol)三氯氧磷和54mL(360mmol)三乙胺分别用60min时间依次缓慢滴加至所得甲酰胺基对硝基苯基乙酸乙酯溶液，滴加完毕后在-50℃温度下搅拌12h进行反应，得红色混合液；
2)反应结束后，向所得红色混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用无水乙醇萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压蒸馏浓缩得到异氰基对硝基苯基乙酸乙酯，产率为84％。
Claims (9)
1.一种异氰基化合物的制备方法，所述异氰基化合物为异氰基芳香基乙酸酯，如下通式所示：
式中R1表示芳基、单取代芳基及多取代芳基，R2表示碳原子数为1～6的烷基，其特征在于，制备该异氰基化合物包含以下步骤：
第一步，甲酰化反应，包括以下步骤：
1)将乙酸酐滴加至甲酸中，滴加完毕后搅拌反应，制得甲乙酐；
2)将制备的甲乙酐滴加到氨基芳香基乙酸酯中，搅拌进行反应；
3)反应结束后所得混合液经饱和碳酸氢钠溶液除酸、有机溶剂萃取、无水硫酸钠除水、减压蒸馏浓缩后得到无色油状液体甲酰胺基芳香基乙酸酯；
第二步，N-单取代酰胺脱水反应，包括以下步骤：
1)将第一步制备的甲酰胺基芳香基乙酸酯溶于有机溶剂，然后向所得甲酰胺基芳香基乙酸酯溶液先后滴加三氯氧磷和三乙胺，滴加完毕后搅拌反应，三氯氧磷和三乙胺的滴加时间分别为10～60min，滴加温度为-78～0℃；
2)反应结束后，向所得混合液加入饱和碳酸氢钠水溶液除酸，之后用有机溶剂萃取，分离有机相；
3)有机相经过水洗、无水硫酸镁干燥、减压浓缩得到异氰基芳香基乙酸酯。
2.根据权利要求1所述的异氰基化合物的制备方法，其特征在于：第一步的1)中所述的甲酸和乙酸酐的摩尔比为1:1～1:2。
3.根据权利要求1所述的异氰基化合物的制备方法，其特征在于：第一步的1)中所述的甲酸和乙酸酐的反应温度为20～120℃，时间为1～12h。
4.根据权利要求1所述的异氰基化合物的制备方法，其特征在于：第一步的2)中所述的甲乙酐和氨基芳香基乙酸酯的摩尔比为1:1～6:1，且甲乙酐的滴加时间为10～40min。
5.根据权利要求1所述的异氰基化合物的制备方法，其特征在于：第一步的2)中所述的甲乙酐和氨基芳香基乙酸酯的反应温度为20～120℃，反应时间为1～6h。
6.根据权利要求1所述的异氰基化合物的制备方法，其特征在于：第二步的1)中所述的三氯氧磷和甲酰胺基芳香基乙酸酯的摩尔比为1:1～6:1，且三氯氧磷和三乙胺的摩尔比为1:1～1:6。
7.根据权利要求1所述的异氰基化合物的制备方法，其特征在于：第二步的1)中所述的溶解甲酰胺基芳香基乙酸酯的有机溶剂为乙醚、二甲醚、四氢呋喃或二氧六环。
8.根据权利要求1所述的异氰基化合物的制备方法，其特征在于：第二步的1)中搅拌反应温度为-50～25℃，时间为2～12h。
9.根据权利要求1所述的异氰基化合物的制备方法，其特征在于：第一步的3)中和第二步的2)中所述的萃取用的有机溶剂为乙酸乙酯、无水乙醚、无水乙醇、二氯甲烷。
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| 异氰基烷基酯的合成研究;陈焕新等;《浙江化工》;20070815;第38卷(第8期);第1页第2段以及第2页右栏第2.3节 * |
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