JPS6317060B2 - - Google Patents
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- JPS6317060B2 JPS6317060B2 JP3994279A JP3994279A JPS6317060B2 JP S6317060 B2 JPS6317060 B2 JP S6317060B2 JP 3994279 A JP3994279 A JP 3994279A JP 3994279 A JP3994279 A JP 3994279A JP S6317060 B2 JPS6317060 B2 JP S6317060B2
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- Indole Compounds (AREA)
Description
本発明はエピクロルヒドリンとフタルイミドと
を反応させ、１―クロル―２―ヒドロキシ―３―
フタルイミドプロパン含液を得、これにシアノ塩
を加えて１―シアノ―２―ヒドロキシ―３―フタ
ルイミドプロパンを製造する方法に関するもので
ある。 本発明の目的はγ―アミノ―β―ヒドロキシ酪
酸製造の中間原料を収率よく製造するにある。 従来の１―シアノ―２―ヒドロキシ―３―フタ
ルイミドプロパンの製造方法としては、古くはエ
ピクロルヒドリンとフタルイミドを封管中で140
℃から150℃ないしはそれ以上の温度で数時間加
熱して、１―クロル―２―ヒドロキシ―３―フタ
ルイミドプロパンを生成せしめ、これを溶媒中で
シアノ塩と反応せしめる方法がある。しかしなが
らこの方法ではエピクロルヒドリンとフタルイミ
ドの前段の反応において比較的高温と長時間とを
必要とする上に、粘調な副生物を多量に生じ、分
離精製が困難で収率が低い。このため後段のシア
ノ化反応後の生成物である１―シアノ―２―ヒド
ロキシ―３―フタルイミドプロパンの収率も低
く、またγ―アミノ―β―ヒドロキシ酪酸製造の
中間体としての品質も不充分である。 また最近では特公昭37−17557号公報に記載さ
れている方法があり、この方法によればアミン類
又はその誘導体及びそれらの塩、含窒素複素環状
化合物又はその誘導体及びそれらの塩、又はアニ
オン型イオン交換樹脂等の含窒素塩基性化合物及
びそれらの塩類を縮合剤として用い、水を含まぬ
極性溶媒中でエピクロルヒドリンとフタルイミド
とを加熱反応させて１―クロル―２―ヒドロキシ
―３―フタルイミドプロパンを得ている。しかし
ながらこの方法によつて得た１―クロル―２―ヒ
ドロキシ―３―フタルイミドプロパン含液を青化
ソーダと反応させシアノ化して得られる１―シア
ノ―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプロパン
の原料フタルイミドに対する収率は実施例に見ら
れるように最高78％程度でしかない。 本発明者らは、１―クロル―２―ヒドロキシ―
３―フタルイミドプロパンおよび１―シアノ―２
―ヒドロキシ―３―フタルイミドプロパンをより
高収率で、しかも高純度で得る方法について鋭意
研究を重ねた結果、過剰のエピクロルヒドリン存
在下、触媒にフタルイミドの金属塩の少くとも１
種を使用してエピクロルヒドリンとフタルイミド
を反応させ、その生成物をシアノ化すれば所期の
目的が達成されるとの知見を得て本発明に到達し
た。この場合原料にフタルイミドを使用するので
その１部をあらかじめ金属塩となし、これに他の
原料を加えて前段の反応を行えば特別な触媒の調
製は不要で反応工程が簡素化され、あとの製品分
離操作も容易であることを知つた。さらに原料エ
ピクロルヒドリンをフタルイミドに対し大過剰用
いると触媒使用の効果に加えて一層好結果が得ら
れることを知つて本発明を完成した。 即ち本発明の要旨はエピクロルヒドリンとフタ
ルイミドとを反応させて得られる１―クロル―２
―ヒドロキシ―３―フタルイミドプロパンに、シ
アノ塩を加えて１―シアノ―２―ヒドロキシ―３
―フタルイミドプロパンを製造するにあたり、過
剰のエピクロルヒドリンの存在下でフタルイミド
の金属塩類の少くとも１種を触媒として存在させ
て常圧下に前段の反応を行うことを特徴とする１
―シアノ―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプ
ロパンの製造方法である。 触媒として使用するフタルイミドの金属塩類の
添加量は原料フタルイミド１重量部に対して
0.0001〜0.05重量部の割合であり、前段の反応に
おける原料の仕込モル比はフタルイミド１モルに
対してエピクロルヒドリン1.10〜10モルである。 本発明の方法によれば、エピクロルヒドリンと
フタルイミドとの反応において過剰のエピクロル
ヒドリン存在下、含窒素酸性化合物であるフタル
イミドの金属塩を触媒として用いると、原料フタ
ルイミドをほぼ完全に反応させることができ、ま
た１―クロル―２―ヒドロキシ―３―フタルイミ
ドプロパンの選択率も上げることができる。 １―クロル―２―ヒドロキシ―３―フタルイミ
ドプロパンの収率は88〜95％に達し、この反応物
をそのまま精製することなしに、溶媒として低級
アルコールを用いて青化ソーダと反応させて得ら
れる１―シアノ―２―ヒドロキシ―３―フタルイ
ミドプロパンの収率は86〜92％に達し、得られた
結晶の純度は98％以上であり、融点131〜132℃の
高品位の製品である。 本発明のフタルイミド金属塩とは、フタルイミ
ドとアルカリ金属化合物、又はアルカリ土類金属
化合物、もしくは他の金属類の化合物とを反応さ
せて得られる塩類であればいずれも使用すること
ができる。その具体例としては、フタルイミドカ
リウム、フタルイミドナトリウム、フタルイミド
リチウム等のアルカリ金属塩及びフタルイミドバ
リウム等のアルカリ土類金属塩及びフタルイミド
の銅塩、フタルイミドの銀塩などの金属塩であ
る。本発明では上記フタルイミド金属塩の少くと
も１種を原料フタルイミド１重量部に対し0.0001
〜0.05重量部添加すればよい。添加量がこれ以下
の場合には効果があがらず、これ以上添加しても
効果に変りないので不経済である。 フタルイミド金属塩を反応系に添加する方法
は、フタルイミド金属塩の少くとも１種を原料フ
タルイミドおよびエピクロルヒドリンを反応器に
仕込む際同時に添加するか、原料フタルイミドの
一部と例えば水酸化カリウムを仕込んで触媒たる
フタルイミドカリウムを生成させ、この後残りの
フタルイミドとエピクロルヒドリンを加えて反応
させることもできる。特に後者の方法は別途触媒
を準備又は調製する必要がなく、一方の原料であ
るフタルイミドをそのまま使つて触媒を調製する
ことができるので操作も簡素化され非常に有利で
ある。 原料フタルイミドとエピクロルヒドリンとの量
比はフタルイミドに対してエピクロルヒドリンを
過剰に仕込むと高収率が得られるので、フタルイ
ミド１モルに対してエピクロルヒドリン1.10〜10
モル範囲で使用して反応させる。 本発明の方法によれば、前段の反応においてエ
ピクロルヒドリンとフタルイミド金属塩を仕込む
だけで、反応系に全く溶媒を存在させなくても反
応させることができるのも一つの特徴である。勿
論必要に応じてメタノールのごとき低級アルコー
ルやアセトン等を溶媒として反応系に存在させて
反応を行うことも一向に差つかえない。 反応温度は常温からエピクロルヒドリンが沸騰
還流する温度（125〜129℃）までの範囲で適宜設
定し得るが、反応時間を短縮するために40℃以上
に触媒系を維持するのが好ましい。反応時間は反
応温度その他の反応条件によつて適当に決定すれ
ばよいが、温度を100℃以上に維持すれば１時間
で反応を完結させることもできる。 １―クロル―２―ヒドロキシ―３―フタルイミ
ドプロパンをシアノ化する反応は常法に従つて行
えばよく例えば前段の反応生成物である１―クロ
ル―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプロパン
含液より過剰のエピクロルヒドリンを留去してか
らメタノールを溶媒として加え、これに青化ソー
ダを加えて撹拌しながら反応させればよい。 以下本発明の内容を実施例をもつて具体的に説
明する。 実施例 １ エピクロルヒドリン231ｇ（2.5モル）、フタル
イミド147ｇ（1.0モル）、フタルイミドカリ0.1ｇ
を撹拌しつつ80℃、６時間反応させる。反応の進
行に伴いフタルイミドは溶けて均一な透明液とな
る。ガスクロマトグラフイーによる分析の結果１
―クロル―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプ
ロパンのフタルイミドに対する収率は91％であつ
た。 この反応液から減圧下に過剰分のエピクロルヒ
ドリンを留去し、メタノール150ｇを加えた後青
化ソーダ59ｇ（1.2モル）を加えて50℃、６時間
撹拌反応させた。 反応終了後25℃に冷却し、500mlの水を加える
と結晶が析出する、これを濾過して200mlの水で
洗滌し乾燥すれば204ｇの１―シアノ―２―ヒド
ロキシ―３―フタルイミドプロパンを得た。これ
は仕込のフタルイミドに対し理論値の88.7％にあ
たる。ガスクロマトグラフイーによる結晶の純度
分析値は98.5％融点は131.5〜133.5℃であつた。 実施例 ２ エピクロルヒドリン740ｇ（8.0モル）、フタル
イミド147ｇ（1.0モル）、フタルイミドナトリウ
ム0.25ｇを80℃で６時間反応させた。１―クロル
―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプロパンの
収率は95％であつた。この反応液から過剰分のエ
ピクロルヒドリンを留去後、メタノール150ｇを
加え青化ソーダ59ｇ（1.2モル）を加えて50℃で
６時間反応させた。 かくして212ｇの１―シアノ―２―ヒドロキシ
―３―フタルイミドプロパンを得た。 収率は92.2％、純度は98.0％であつた。 実施例 ３ 実施例−１と同様の条件で触媒の種類を変えて
実験を行つた。 使用した触媒の名称、使用量及び反応の結果を
表―１に示す。
を反応させ、１―クロル―２―ヒドロキシ―３―
フタルイミドプロパン含液を得、これにシアノ塩
を加えて１―シアノ―２―ヒドロキシ―３―フタ
ルイミドプロパンを製造する方法に関するもので
ある。 本発明の目的はγ―アミノ―β―ヒドロキシ酪
酸製造の中間原料を収率よく製造するにある。 従来の１―シアノ―２―ヒドロキシ―３―フタ
ルイミドプロパンの製造方法としては、古くはエ
ピクロルヒドリンとフタルイミドを封管中で140
℃から150℃ないしはそれ以上の温度で数時間加
熱して、１―クロル―２―ヒドロキシ―３―フタ
ルイミドプロパンを生成せしめ、これを溶媒中で
シアノ塩と反応せしめる方法がある。しかしなが
らこの方法ではエピクロルヒドリンとフタルイミ
ドの前段の反応において比較的高温と長時間とを
必要とする上に、粘調な副生物を多量に生じ、分
離精製が困難で収率が低い。このため後段のシア
ノ化反応後の生成物である１―シアノ―２―ヒド
ロキシ―３―フタルイミドプロパンの収率も低
く、またγ―アミノ―β―ヒドロキシ酪酸製造の
中間体としての品質も不充分である。 また最近では特公昭37−17557号公報に記載さ
れている方法があり、この方法によればアミン類
又はその誘導体及びそれらの塩、含窒素複素環状
化合物又はその誘導体及びそれらの塩、又はアニ
オン型イオン交換樹脂等の含窒素塩基性化合物及
びそれらの塩類を縮合剤として用い、水を含まぬ
極性溶媒中でエピクロルヒドリンとフタルイミド
とを加熱反応させて１―クロル―２―ヒドロキシ
―３―フタルイミドプロパンを得ている。しかし
ながらこの方法によつて得た１―クロル―２―ヒ
ドロキシ―３―フタルイミドプロパン含液を青化
ソーダと反応させシアノ化して得られる１―シア
ノ―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプロパン
の原料フタルイミドに対する収率は実施例に見ら
れるように最高78％程度でしかない。 本発明者らは、１―クロル―２―ヒドロキシ―
３―フタルイミドプロパンおよび１―シアノ―２
―ヒドロキシ―３―フタルイミドプロパンをより
高収率で、しかも高純度で得る方法について鋭意
研究を重ねた結果、過剰のエピクロルヒドリン存
在下、触媒にフタルイミドの金属塩の少くとも１
種を使用してエピクロルヒドリンとフタルイミド
を反応させ、その生成物をシアノ化すれば所期の
目的が達成されるとの知見を得て本発明に到達し
た。この場合原料にフタルイミドを使用するので
その１部をあらかじめ金属塩となし、これに他の
原料を加えて前段の反応を行えば特別な触媒の調
製は不要で反応工程が簡素化され、あとの製品分
離操作も容易であることを知つた。さらに原料エ
ピクロルヒドリンをフタルイミドに対し大過剰用
いると触媒使用の効果に加えて一層好結果が得ら
れることを知つて本発明を完成した。 即ち本発明の要旨はエピクロルヒドリンとフタ
ルイミドとを反応させて得られる１―クロル―２
―ヒドロキシ―３―フタルイミドプロパンに、シ
アノ塩を加えて１―シアノ―２―ヒドロキシ―３
―フタルイミドプロパンを製造するにあたり、過
剰のエピクロルヒドリンの存在下でフタルイミド
の金属塩類の少くとも１種を触媒として存在させ
て常圧下に前段の反応を行うことを特徴とする１
―シアノ―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプ
ロパンの製造方法である。 触媒として使用するフタルイミドの金属塩類の
添加量は原料フタルイミド１重量部に対して
0.0001〜0.05重量部の割合であり、前段の反応に
おける原料の仕込モル比はフタルイミド１モルに
対してエピクロルヒドリン1.10〜10モルである。 本発明の方法によれば、エピクロルヒドリンと
フタルイミドとの反応において過剰のエピクロル
ヒドリン存在下、含窒素酸性化合物であるフタル
イミドの金属塩を触媒として用いると、原料フタ
ルイミドをほぼ完全に反応させることができ、ま
た１―クロル―２―ヒドロキシ―３―フタルイミ
ドプロパンの選択率も上げることができる。 １―クロル―２―ヒドロキシ―３―フタルイミ
ドプロパンの収率は88〜95％に達し、この反応物
をそのまま精製することなしに、溶媒として低級
アルコールを用いて青化ソーダと反応させて得ら
れる１―シアノ―２―ヒドロキシ―３―フタルイ
ミドプロパンの収率は86〜92％に達し、得られた
結晶の純度は98％以上であり、融点131〜132℃の
高品位の製品である。 本発明のフタルイミド金属塩とは、フタルイミ
ドとアルカリ金属化合物、又はアルカリ土類金属
化合物、もしくは他の金属類の化合物とを反応さ
せて得られる塩類であればいずれも使用すること
ができる。その具体例としては、フタルイミドカ
リウム、フタルイミドナトリウム、フタルイミド
リチウム等のアルカリ金属塩及びフタルイミドバ
リウム等のアルカリ土類金属塩及びフタルイミド
の銅塩、フタルイミドの銀塩などの金属塩であ
る。本発明では上記フタルイミド金属塩の少くと
も１種を原料フタルイミド１重量部に対し0.0001
〜0.05重量部添加すればよい。添加量がこれ以下
の場合には効果があがらず、これ以上添加しても
効果に変りないので不経済である。 フタルイミド金属塩を反応系に添加する方法
は、フタルイミド金属塩の少くとも１種を原料フ
タルイミドおよびエピクロルヒドリンを反応器に
仕込む際同時に添加するか、原料フタルイミドの
一部と例えば水酸化カリウムを仕込んで触媒たる
フタルイミドカリウムを生成させ、この後残りの
フタルイミドとエピクロルヒドリンを加えて反応
させることもできる。特に後者の方法は別途触媒
を準備又は調製する必要がなく、一方の原料であ
るフタルイミドをそのまま使つて触媒を調製する
ことができるので操作も簡素化され非常に有利で
ある。 原料フタルイミドとエピクロルヒドリンとの量
比はフタルイミドに対してエピクロルヒドリンを
過剰に仕込むと高収率が得られるので、フタルイ
ミド１モルに対してエピクロルヒドリン1.10〜10
モル範囲で使用して反応させる。 本発明の方法によれば、前段の反応においてエ
ピクロルヒドリンとフタルイミド金属塩を仕込む
だけで、反応系に全く溶媒を存在させなくても反
応させることができるのも一つの特徴である。勿
論必要に応じてメタノールのごとき低級アルコー
ルやアセトン等を溶媒として反応系に存在させて
反応を行うことも一向に差つかえない。 反応温度は常温からエピクロルヒドリンが沸騰
還流する温度（125〜129℃）までの範囲で適宜設
定し得るが、反応時間を短縮するために40℃以上
に触媒系を維持するのが好ましい。反応時間は反
応温度その他の反応条件によつて適当に決定すれ
ばよいが、温度を100℃以上に維持すれば１時間
で反応を完結させることもできる。 １―クロル―２―ヒドロキシ―３―フタルイミ
ドプロパンをシアノ化する反応は常法に従つて行
えばよく例えば前段の反応生成物である１―クロ
ル―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプロパン
含液より過剰のエピクロルヒドリンを留去してか
らメタノールを溶媒として加え、これに青化ソー
ダを加えて撹拌しながら反応させればよい。 以下本発明の内容を実施例をもつて具体的に説
明する。 実施例 １ エピクロルヒドリン231ｇ（2.5モル）、フタル
イミド147ｇ（1.0モル）、フタルイミドカリ0.1ｇ
を撹拌しつつ80℃、６時間反応させる。反応の進
行に伴いフタルイミドは溶けて均一な透明液とな
る。ガスクロマトグラフイーによる分析の結果１
―クロル―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプ
ロパンのフタルイミドに対する収率は91％であつ
た。 この反応液から減圧下に過剰分のエピクロルヒ
ドリンを留去し、メタノール150ｇを加えた後青
化ソーダ59ｇ（1.2モル）を加えて50℃、６時間
撹拌反応させた。 反応終了後25℃に冷却し、500mlの水を加える
と結晶が析出する、これを濾過して200mlの水で
洗滌し乾燥すれば204ｇの１―シアノ―２―ヒド
ロキシ―３―フタルイミドプロパンを得た。これ
は仕込のフタルイミドに対し理論値の88.7％にあ
たる。ガスクロマトグラフイーによる結晶の純度
分析値は98.5％融点は131.5〜133.5℃であつた。 実施例 ２ エピクロルヒドリン740ｇ（8.0モル）、フタル
イミド147ｇ（1.0モル）、フタルイミドナトリウ
ム0.25ｇを80℃で６時間反応させた。１―クロル
―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプロパンの
収率は95％であつた。この反応液から過剰分のエ
ピクロルヒドリンを留去後、メタノール150ｇを
加え青化ソーダ59ｇ（1.2モル）を加えて50℃で
６時間反応させた。 かくして212ｇの１―シアノ―２―ヒドロキシ
―３―フタルイミドプロパンを得た。 収率は92.2％、純度は98.0％であつた。 実施例 ３ 実施例−１と同様の条件で触媒の種類を変えて
実験を行つた。 使用した触媒の名称、使用量及び反応の結果を
表―１に示す。
【表】
マグネシウム
フタルイミド 0.1 91.0 88.3
カルシウム
フタルイミド 0.15 90.5 87.8
バリウム
フタルイミド 0.1 91.0 88.3
カルシウム
フタルイミド 0.15 90.5 87.8
バリウム
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エピクロルヒドリンとフタルイミドとを反応
させて得られる１―クロル―２―ヒドロキシ―３
―フタルイミドプロパンに、シアノ塩を加えて１
―シアノ―２―ヒドロキシ―３―フタルイミドプ
ロパンを製造するにあたり、過剰量のエピクロル
ヒドリン存在下で、フタルイミドの金属塩類の少
なくとも１種を触媒として存在させて前段の反応
を行うことを特徴とする１―シアノ―２―ヒドロ
キシ―３―フタルイミドプロパンの製造方法。 ２ フタルイミドの金属塩がフタルイミドカリウ
ム塩、フタルイミドナトリウム塩、フタルイミド
リチウム塩、フタルイミドマグネシウム塩、フタ
ルイミドバリウム塩、及びフタルイミドカルシウ
ム塩から選ばれた少くとも１種である特許請求の
範囲１記載の方法。 ３ フタルイミドの金属塩類の少くとも１種を原
料フタルイミド１重量部に対して0.0001〜0.05重
量部添加して反応を行う特許請求の範囲１記載の
方法。 ４ 原料フタルイミドに対して、エピクロルヒド
リン1.10〜10倍モル使用する特許請求の範囲１記
載の方法。 ５ 前段の反応において、あらかじめ原料フタル
イミドの一部を金属塩となし、その後にエピクロ
ルヒドリンとフタルイミドとの反応を行う特許請
求の範囲１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3994279A JPS55133357A (en) | 1979-04-02 | 1979-04-02 | Preparation of 1-cyano-2-hydroxy-3-phthalimidopropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3994279A JPS55133357A (en) | 1979-04-02 | 1979-04-02 | Preparation of 1-cyano-2-hydroxy-3-phthalimidopropane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55133357A JPS55133357A (en) | 1980-10-17 |
| JPS6317060B2 true JPS6317060B2 (ja) | 1988-04-12 |
Family
ID=12566999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3994279A Granted JPS55133357A (en) | 1979-04-02 | 1979-04-02 | Preparation of 1-cyano-2-hydroxy-3-phthalimidopropane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55133357A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6107519A (en) * | 1997-11-07 | 2000-08-22 | Pharmacia & Upjohn Company | Process to produce oxazolidinones |
| DE60325766D1 (de) * | 2002-09-25 | 2009-02-26 | Daiso Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von Glycidylphthalimide |
-
1979
- 1979-04-02 JP JP3994279A patent/JPS55133357A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55133357A (en) | 1980-10-17 |
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