JP7177574B2 - テクスチャ形成されたイリジウム底部電極を有する酸化ハフニウムおよび酸化ジルコニウムベースの強誘電性デバイス - Google Patents

テクスチャ形成されたイリジウム底部電極を有する酸化ハフニウムおよび酸化ジルコニウムベースの強誘電性デバイス Download PDF

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Description

本発明は一般的に、金属電極の規定された結晶面の上に強誘電性/反強誘電性(FE/AFE:ferroelectric/antiferroelectric)層を形成することに関し、より具体的にはプラチナまたはイリジウム電極上のハフニウムおよびジルコニウムベースのFE/AFE層からFE/AFEデバイスを形成することに関する。
強誘電性材料は、ヒステリシス・ループを示すこうした材料の分極に基づく調節可能なキャパシタンスを有するコンデンサを形成するために用いられ得る。強誘電性材料は、自発的な非ゼロ分極を示し、こうした分極ヒステリシスはメモリ機能を提供できる。
材料は、その材料の調製および処理に依存して、強誘電性または反強誘電性の相を有し得る。しかし、多結晶材料は、より巨視的規模において乏しい強誘電性および反強誘電性の特徴を生じさせる、ランダムに配向された材料結晶粒を有し得る。強誘電性材料は、隣接する双極子が同一方向(平行)に配向される、(材料のイオンおよび電子からの)電気双極子の規則的配列から構成され得る。反強誘電性材料は、隣接する双極子が交互に対向する方向(反平行)に配向される、(材料のイオンおよび電子からの)電気双極子の規則的配列から構成され得る。
トランジスタおよびコンデンサは、ダイナミック・ランダム・アクセス・メモリ(DRAM:dynamic random access memory)セル(すなわち、「1T-1C」デバイス)を形成し得る。DRAMデータ・ストレージは、コンデンサにおける電荷の存在または欠乏に基づいている。DRAMセル内のコンデンサの電荷は、データ・ストレージを維持するために周期的にリフレッシュする必要がある。2つの電極の間に挟まれた強誘電性の容量性材料を含むチューナブル・コンデンサは、DRAMセル内の線形誘電体を有する典型的なコンデンサに置き換わって、コンデンサおよび抵抗器を含む強誘電性RAM(FeRAM:ferroelectric RAM)「1T-1C」デバイスを形成できる。1T-1C FeRAMは、面積が小さいために大きいメモリ密度に対して好適であり得る。
FeRAMは、強誘電性(FE)材料の分極状態として情報を保存することによって、不揮発性メモリとして機能する。FeRAMメモリ・セルを読取ることは、コンデンサの強誘電性材料の分極を変化させて、検出および増幅可能な電気パルスを生成することを伴い得る。FeRAMは、典型的なDRAMセルよりも長くデータ・ストレージ状態(すなわち、「1」または「0」)を維持でき、そこでは、FeRAMセルのリフレッシュは、セルの読取りまたは書込みを実際に行うときにのみ必要とされる。
合理的な信頼性および性能を有するFeRAMが市販されているが、それよりもかなり高い密度/スケーラビリティおよび信頼性を有するFeRAMが、コストを低減させ、かつ商業的有用性および速度を増加させるために必要とされている。
したがって当該技術分野において、前述の問題に対処することが必要とされている。
第1の態様からみて、本発明は、強誘電性/反強誘電性(FE/AFE)誘電層を形成する方法を提供し、この方法は、基板上に金属電極層を形成するステップであって、金属電極層は、少なくとも80%の{111}結晶面を有する露出表面を有する、ステップと、金属電極層の露出表面上にFE/AFE誘電層を形成するステップであって、FE/AFE誘電層は、4族遷移金属酸化物である、ステップとを含む。
さらなる態様からみて、本発明は、強誘電性/反強誘電性(FE/AFE)誘電層を有する可変コンデンサを形成する方法を提供し、この方法は、基板上にプラチナまたはイリジウムの金属電極層を形成するステップであって、金属電極層は、少なくとも80%の{111}結晶面を有する露出表面を有する、ステップと、金属電極層の露出表面上にFE/AFE誘電層を形成するステップであって、FE/AFE誘電層は、4族遷移金属酸化物である、ステップと、FE/AFE誘電層の上に第2の金属電極層を形成するステップと、金属電極層、FE/AFE誘電層および第2の金属電極層をパターン形成して約20nmから約100nmの範囲の幅を有する可変コンデンサを形成するステップとを含む。
さらなる態様からみて、本発明は強誘電性/反強誘電性デバイスを提供し、この強誘電性/反強誘電性デバイスは、基板上のプラチナまたはイリジウムの金属電極層であって、金属電極層は、少なくとも80%の{111}結晶面を有する露出表面を有する、金属電極層と、金属電極層の露出表面上のFE/AFE誘電層であって、このFE/AFE誘電層は、4族遷移金属酸化物である、FE/AFE誘電層と、FE/AFE誘電層の上の第2の金属電極層と、金属電極層に対する第1の電気リードおよび第2の金属電極層に対する第2の電気リードとを含む。
本発明の実施形態によると、強誘電性/反強誘電性(FE/AFE)誘電層を形成する方法が提供される。この方法は、基板上に金属電極層を形成するステップであって、金属電極層は、少なくとも80%の{111}結晶面を有する露出表面を有するステップと、金属電極層の露出表面上にFE/AFE誘電層を形成するステップであって、FE/AFE誘電層は、4族遷移金属酸化物であるステップとを含む。
本発明の別の実施形態によると、強誘電性/反強誘電性誘電層を有する可変コンデンサを形成する方法が提供される。この方法は、基板上にプラチナまたはイリジウムの金属電極層を形成するステップを含み、この金属電極層は、80%より大きい{111}結晶面を有する露出表面を有する。この方法はさらに、金属電極層の露出表面上にFE/AFE誘電層を形成するステップを含み、このFE/AFE誘電層は、4族遷移金属酸化物である。この方法はさらに、FE/AFE誘電層の上に第2の金属電極層を形成するステップと、金属電極層、FE/AFE誘電層および第2の金属電極層をパターン形成して約20nmから約100nmの範囲の幅を有する可変コンデンサを形成するステップとを含む。
本発明のさらに別の実施形態によると、強誘電性/反強誘電性デバイスが提供される。この強誘電性/反強誘電性デバイスは、基板上のプラチナまたはイリジウムの金属電極層を含み、この金属電極層は、80%より大きい{111}結晶面を有する表面を有する。このデバイスはさらに、金属電極層の露出表面上のFE/AFE誘電層を含み、このFE/AFE誘電層は、4族遷移金属酸化物である。このデバイスはさらに、FE/AFE誘電層の上の第2の金属電極層を含む。このデバイスはさらに、金属電極層に対する第1の電気リードおよび第2の金属電極層に対する第2の電気リードを含む。
これらおよびその他の特徴および利点は、添付の図面に関連して読まれるべきその例示的実施形態の以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
以下の説明は、以下の図面を参照しながら好ましい実施形態の詳細を提供することとなる。
本発明の実施形態による、基板上の金属電極層を示す断面側面図である。 本発明の実施形態による、金属電極層上の強誘電性/反強誘電性(FE/AFE)層を示す断面側面図である。 本発明の実施形態による、強誘電性/反強誘電性層上の第2の金属電極層を示す断面側面図である。 本発明の実施形態による、基板上の第1の金属電極層と、強誘電性/反強誘電性層と、第2の金属電極層とのパターン形成された積層を示す断面側面図である。 本発明の実施形態による、HfO FE/AFE誘電層に対する直方晶-III結晶構造を示す図である。 本発明の実施形態による、FeRAMセルを示す回路図である。
本発明の実施形態は一般的に、堆積材料において生成される強誘電性または反強誘電性相の程度を、下部の金属電極の結晶化度および結晶配向を変動させることによって制御することに関する。強誘電性材料の内部電気双極子は、材料の格子に結合されるため、格子の変化によって双極子の配置が変化することとなる。
本発明の実施形態は、一般的に、高度にテクスチャ形成された(すなわち、高いパーセンテージで予め定められた方向に配向された結晶粒を有する)金属電極であって、この電極は、高度に配向されたイリジウム(Ir)またはプラチナ(Pt)であり得る、金属電極と、強誘電性および/または反強誘電性の特性を有する電極上のhigh-K金属酸化物容量性層とを形成することに関する。この電極は、<111>-配向イリジウム(Ir)金属または<111>-配向プラチナ(Pt)金属であってもよく、high-K金属酸化物容量性層は、強誘電性および/または反強誘電性の特性を有する酸化ハフニウム(HfO)または酸化ジルコニウム(ZrO)であってもよい。金属電極結晶の配向は、high-K金属酸化物容量性層の結晶配向に影響する可能性があり、たとえばドープHfOなどにおける強誘電性には構造的相転移が付随する。high-K金属酸化物容量性層によって形成されたデバイスは、high-K金属酸化物材料の分極ヒステリシスに起因して可逆性の双安定分極状態を有し得る。
本発明の実施形態は、一般的に、チタン酸ジルコン酸鉛(Pb(Zr,Ti)O、(PZT))FE/AFEデバイスの形成の際の鉛(Pb)の使用によって引き起こされる毒物学的な問題および環境問題を回避することにも関する。
本発明の実施形態は、一般的に、立方最密(CCP:cubic close packed)構造を有する遷移金属と、非中心対称結晶相を有するhighーK遷移金属酸化物(例、Ir/FE-HfO/Ir、またはPtもしくはIr/AFE-ZrO/PtもしくはIr)とから、基板上にマイクロコンデンサ(例、金属-絶縁体-金属(MIM:metal-insulator-metal))を形成することに関する。
本発明の実施形態は、一般的に、プラチナ(Pt)またはイリジウム(Ir)層と、FE/AFE酸化ハフニウム(HfO)、酸化ジルコニウム(ZrO)、または酸化ハフニウムジルコニウム(HfZr1-x)とを含む不揮発性強誘電性メモリ(例、FeRAM)を形成することに関する。強誘電性フィルムは、上側および下側電極間に印加された電圧に応答して分極を受けてもよく、この分極は、電圧が除去された後に残り得る(すなわち、非ゼロ残留分極Prを有する)。いくつかの実施形態において、電界は、結晶相の変化を通じてFE/AFE誘電層内に強誘電性を誘導でき、ここでFE/AFE誘電層は、材料結晶相が中心対称性である非分極状態と、材料結晶相が非中心対称性である誘導極性状態とを有し得る。非極性から極性への変化は、外部電界に誘導される相変化か、または仕事関数に誘導される相変化であり得る。
結晶粒(結晶)配向の不十分な(すなわち、ランダムな)分布(劣った繊維テクスチャ)によって、材料の電気分極が変化するスイッチング電圧の広い分布が生成され得る。結晶粒の表面配向は、「繊維テクスチャ」とも呼ばれ得る。一方で、結晶粒配向の良好な(すなわち、整列した)分布によって、材料の電気分極が変化するスイッチング電圧の狭い分布が生成され得る。スイッチングは、粒子軸と平行な電界が最小抗電界Ecminと等しいときに起こり得る。
本発明を適用し得る例示的な適用/使用は、不揮発性メモリ・デバイス(例、フラッシュメモリ、オンチップ不揮発性メモリ、RFIDチップ)、神経形態学的処理デバイス(例、アナログ・プロセッサ)、低電力ロジック・デバイス、可変コンデンサ、およびエネルギ・ストレージ・コンデンサを含むが、それに限定されない。
本発明の態様は、所与の例示的アーキテクチャによって説明されることとなるが、本発明の態様の範囲内でその他のアーキテクチャ、構造、基板材料、ならびにプロセスの特徴およびステップが変動され得ることが理解されるべきである。
ここで図面を参照すると、類似の番号は、同一または類似の構成要素を表しており、最初に図1を参照すると、本発明の実施形態による基板上の金属電極層が示されている。
1つ以上の実施形態において、基板110は、半導体材料、ウェハ、またはセミコンダクタ・オン・インシュレータ(SeOI:semiconductor-on-insulator)積層ウェハであり得る。基板110は、構造的支持を提供する支持層と、デバイスを形成できる活性半導体層とを含み得る。活性半導体層と支持層との間に絶縁層が存在して、セミコンダクタ・オン・インシュレータ基板(SeOI)(例、シリコン・オン・インシュレータ基板(SOI:silicon-on-insulator))を形成してもよい。
基板110は、結晶半導体、たとえばIVまたはIV-IV半導体(例、シリコン(Si)、シリコンカーバイド(SiC)、シリコンゲルマニウム(SiGe)、ゲルマニウム(Ge))、III-V半導体(例、ガリウムヒ素(GaAs)、リン化インジウム(InP)、アンチモン化インジウム(InSb))、II-VI半導体(例、テルル化カドミウム(CdTe)、テルル化亜鉛(ZnTe)、硫化亜鉛(ZnS)、セレン化亜鉛(ZnSe))、またはIV-VI半導体(例、硫化スズ(SnS)、セレン化鉛(PbSb))などであり得る。種々の実施形態において、基板110は、単結晶シリコンウェハであり得る。
加えて、基板110は、セラミック材料、たとえばサファイア、酸化アルミニウム(Al)、チタン酸アルミニウム(AlTiO)、窒化アルミニウム(AlN)、およびシリコンカーバイド(SiC)など、またはイリジウム(Ir)もしくはプラチナ(Pt)によって濡れ可能な(wettable)金属であり得る。
1つ以上の実施形態において、基板上に金属電極層120を形成でき、この金属電極層120は、立方最密(CCP)構造(すなわち、面心立方結晶構造)を有する遷移金属であり得る。
金属電極層120は、イリジウム(Ir)の層、プラチナ(Pt)の層、またはその組み合わせであり得る。金属電極層120は、たとえばスパッタリングまたは蒸着などの物理蒸着(PVD:physical vapor deposition)プロセスによって形成され得る。堆積された金属電極層120は単結晶または多結晶であり得る。
種々の実施形態において、多結晶層は、約5nmから約100μm、または約10nmから約1μm、または約10nmから約100nm、または約6nmから約15nmの直径、または約10nmから12nmの直径の範囲の粒度を有し得るが、他の粒度も企図される。堆積された金属電極層120の結晶粒の大多数は、基板表面に対して垂直な<111>配向を有してもよく、これによって金属電極層の露出表面において優位の{111}結晶面が生成される。種々の実施形態において、粒度を増加させることによって粒界の数が最小化されるように結晶粒の数を最小化できる。単結晶金属電極層120は、1つの結晶粒によって形成される露出{111}結晶面を有し得る。
種々の実施形態において、プラチナまたはイリジウムの金属電極層120は、約250℃から約600℃の範囲、または約300℃から約500℃の範囲の温度において形成され得る。イリジウム(Ir)またはプラチナ(Pt)は、金属イリジウム(Ir)またはプラチナ(Pt)であり得る。
種々の実施形態において、金属電極層120の露出頂部表面125は、後続して形成される強誘電性/反強誘電性(FE/AFE)誘電層の形成のために{111}結晶面が支配的であり得る。
1つ以上の実施形態において、多結晶金属電極層120のイリジウム(Ir)またはプラチナ(Pt)結晶粒は、≧80%だが≦100%の結晶粒の{111}結晶面が金属電極層120の頂部表面を形成する(すなわち、金属電極層120が高度にテクスチャ形成される)ように配置され得る。種々の実施形態において、多結晶金属電極層120の、大多数≧90%だが≦100%のイリジウム(Ir)またはプラチナ(Pt)結晶粒は、その{111}結晶面が金属電極層120の頂部表面を形成するように配置され得る。種々の実施形態において、金属電極層120は、頂部表面の100%が{111}結晶面を有する単結晶であり得る。
1つ以上の実施形態において、金属電極層120の露出頂部表面125は、頂部表面の≧80%から100%まで、または≧90%から100%までが{111}結晶面を有し得る。種々の実施形態において、金属電極層120の露出頂部表面125は、90%より大きい{111}結晶面、または95%より大きい{111}結晶面、または98%より大きい{111}結晶面であり得る。
1つ以上の実施形態において、金属電極層120は、約10nmから約1μmの範囲、または約10nmから約100nmの範囲、または約20nmから約50nm、または約50nmから約90nmの厚さを有し得るが、その他の厚さも企図される。
1つ以上の実施形態において、基板上に二酸化チタン(TiO)層115を形成でき、その二酸化チタン(TiO)層115の上に金属電極層120を形成できる。
種々の実施形態において、金属電極層120は、平坦かつ平滑になるように(例、化学機械研磨(CMP:chemical-mechanical polishing)によって)研磨されてもよく、その表面は<2nm RMSの粗度を有し得る。
1つ以上の実施形態において、金属電極層120は、窒化チタン(TiN)ではない。種々の実施形態において、金属電極層120は、たとえばアルミニウム(Al)などのドーパント元素を含まない。
1つ以上の実施形態において、金属電極層120は堆積後に熱処理されてもよく、熱処理は、約25℃から約700℃、または約100℃から約700℃、または約200℃から約500℃、または約400℃から約700℃、または約25℃から約400℃の範囲であり得る。
図2は、本発明の実施形態による、金属電極層上の強誘電性/反強誘電性層を示す断面側面図である。
1つ以上の実施形態において、金属電極層120の頂部表面125上に、強誘電性/反強誘電性(FE/AFE)誘電層130が形成され得る。FE/AFE誘電層は、金属電極層120上の(111)配向によって形成でき、FE/AFE誘電層130の結晶配向は、金属電極層120の頂部表面を形成する下にある高度にテクスチャ形成された{111}結晶面に影響されて、非中心対称(例、直方晶)結晶構造を有し得る。
種々の実施形態において、FE/AFE層130は、たとえば酸化ハフニウム(HfO)、酸化ジルコニウム(ZrO)、または酸化ハフニウムジルコニウム(HfZr1-x)などの酸化物を形成し得る4族遷移金属(すなわちチタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、およびハフニウム(Hf))より選択されるhigh-K遷移金属酸化物であってもよく、ここで、xは、約0.01から約0.99、または約0.1から約0.7、または約0.1から約0.5(例、ジルコン酸ハフニウム(HfZrO))である。FE/AFE層130は、4族遷移金属より選択される二成分high-K遷移金属酸化物(例、HfO、ZrO)であり得る。FE/AFE誘電層130は、多層の酸化ハフニウム(HfO)および酸化ジルコニウム(ZrO)であってもよく、ここで、HfOおよびZrOの層は交互であってもよい。FE/AFE誘電層130は、極性の非中心対称相構造を有し得る。
種々の実施形態において、FE/AFE誘電層130は、化学溶液堆積法、PVD(例、スパッタリング)、原子層堆積法(ALD:atomic layer deposition)、プラズマ強化原子層堆積法(PEALD:plasma enhanced atomic layer deposition)、化学蒸着法(CVD:chemical vapor deposition)、プラズマ強化化学蒸着法(PECVD:plasma enhanced chemical vapor deposition)、金属有機化合物化学蒸着法(MOCVD:metal-organic chemical vapor deposition)、プラズマ強化金属有機化合物化学蒸着法(PEMOCVD:plasma enhanced metal-organic chemical vapor deposition)、およびその組み合わせによって形成され得る。FE/AFE誘電層130の結晶構造は、金属電極層120の金属結晶粒の配向に影響され得る。金属電極層120の{111}結晶面は、FE/AFE誘電層130についての<111>配向結晶の形成を引き起こし得る。HfOまたはZrOの多結晶特性によって、FE/AFE誘電層130は下にある金属電極層120の結晶構造に整列した複数の結晶を有し得るようにされ得る。
1つ以上の実施形態において、FE/AFE誘電層130は、約2nm(ナノメートル)から約2μm(マイクロメートル)の範囲、または約100nmから約1μmの範囲、または約2nmから約10nmの範囲、または約5nmから約20nmの範囲、または約10nmから約50nmの範囲の厚さを有し得るが、その他の厚さも企図される。100nmより厚いFE/AFE誘電層の形成は、化学溶液堆積によって形成され得る。100nmより薄いFE/AFE誘電層の形成は、ALDまたはCVDによって形成され得る。
種々の実施形態において、酸化ハフニウム(HfO)または酸化ジルコニウム(ZrO)FE/AFE誘電層130は、化学量論的(例、二酸化ハフニウム(HfO)または二酸化ジルコニウム(ZrO))であり得る。種々の実施形態において、FE/AFE誘電層130は、耐火金属二酸化物(例、二酸化ハフニウム(HfO)または二酸化ジルコニウム(ZrO))であり得る。種々の実施形態において、酸化ハフニウム(HfO)または酸化ジルコニウム(ZrO)FE/AFE層130は、非化学量論的であり得る。
種々の実施形態において、FE/AFE誘電層130は、ハフニウムとジルコニウムとの組み合わせ(例、HfZr1-x)を含んでもよく、ここでZrの濃度は約1%(x=0.01)から約99%(x=0.99)の範囲、または約10%(x=0.1)から約90%(x=0.9)の範囲、または約30%(x=0.3)から約80%(x=0.8)の範囲、または約30%(x=0.3)から約50%(x=0.5)の範囲、または約10%から約50%の範囲であり得るが、その他の濃度も企図される。
種々の実施形態において、FE/AFE誘電層130のHfO結晶は、非極性ではない。種々の実施形態において、FE/AFE誘電層130のHfO結晶は、単斜晶、正方晶、または立方晶の構造を有さない。
1つ以上の実施形態において、FE/AFE誘電層は、極性の非中心対称相構造を有する酸化ジルコニウム(ZrO)である。酸化ジルコニウム(ZrO)は、非極性から強い極性相への電界に誘導される転移を有してもよく、ここで非極性ZrO相は、正方晶(P42/nmc)であってもよく、極性相は、直方晶(Pca2)であってもよい。ZrO FE/AFE誘電層130は、約2MV/cmの電界強度において相転移を受け得る。ZrO FE/AFE誘電層130は、二極性ではなく単極性であってもよく、ここでは結晶相の1つが非極性である。
高度にテクスチャ形成された金属電極層120の上にFE/AFE誘電層130を形成することによって、FE/AFEデバイスの性能を改善でき、ここでは、ランダムに配向された分極ドメイン(例、結晶粒)の数が低減することによってデバイスのスイッチング電圧の範囲が狭くなり、配向された分極ドメインを有するデバイスの数またはデバイスの面積のパーセンテージが増加する。スイッチング電圧の標準偏差と平均スイッチング電圧との比率(σV/Vmean)は、0.2未満(<0.2)、または0.1未満(<0.1)であり得る。σV/Vmeanのグラフは、スイッチング電圧Vsに対する100mV未満の半値全幅(FWHM:full width at half maximum)を有し得る。
1つ以上の実施形態において、FE/AFE誘電層130は、極性の非中心対称相構造を有する化学量論的酸化ハフニウム(HfO)であり、この構造は、たとえばHfOに対する直方晶-III(ortho-III:orthorhombic-III)相構造(Pca2)などである。
1つ以上の実施形態において、FE/AFE誘電層130は、たとえばアルミニウム(Al)、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、イットリウム(Y)、スカンジウム(Sc)、ガドリニウム(Gd)、ストロンチウム(Sr)、ランタン(La)、ニオブ(Nb)、バリウム(Ba)、セリウム(Ce)、ネオジム(Nd)、サマリウム(Sm)、エルビウム(Er)、イッテルビウム(Yb)、またはその組み合わせなどのドーパント元素を含み得る。1つ以上の実施形態において、FE/AFE誘電層130は、ドーパントとして、炭素(C)、窒素(N)、またはその組み合わせを含み得る。ドーパントは、カチオン・ドーパントまたはアニオン・ドーパントであり得る。
種々の実施形態において、FE/AFE誘電層130は、約0.2at.%(原子パーセント(atomic percent))から約2at.%の範囲、または約2at.%から約10at.%の範囲、または約10at.%から約20at.%の範囲、または約3at.%から約7at.%の範囲、または約5at.%から約15at.%の範囲のドーパントを含み得る。カチオン・ドーパント(例、金属)に対するat.%でのドーパント濃度は、ドーパント/([HfまたはZr]+ドーパント)であり得る。アニオン・ドーパント(例、炭素または窒素)に対するat.%でのドーパント濃度は、ドーパント/(酸素+ドーパント)であり得る。ドーパントは、high-K金属酸化物FE/AFE誘電層130の分極値を変化させ得る。反強誘電性特性は、強誘電性特性よりも高いドーパント濃度にて始まり得る。
1つ以上の実施形態において、FE/AFE誘電層は、たとえばアルミニウム(Al)、シリコン(Si)、ガドリニウム(Gd)、マグネシウム(Mg)、またはイットリウム(Y)などのドーパント元素を含まない。
1つ以上の実施形態において、FE/AFE誘電層130は、ペロブスカイト材料ではなく、たとえばFE/AFE誘電層は、チタン酸ジルコン酸鉛(Pb(Zr,Ti)O、(PZT))でも、ストロンチウムビスマスタンタル酸化物(SrBiTa)でもない。1つ以上の実施形態において、FE/AFE誘電層130はBiTi12(BIT)、SrBiTa(SBT)、SrBiNbTaO(SBTN)、またはSrBiTa15ではない。
1つ以上の実施形態において、FE/AFE誘電層130は、形成後に熱処理されてもよく、熱処理は、約280℃から約1350℃、または約400℃から約1200℃、または約500℃から約1000℃、または約600℃から約900℃、または約700℃から約800℃、または約500℃から約700℃の範囲であり得る。種々の実施形態において、HfZr1-xの熱処理は、x=約0.5にについて、約280℃から約400℃の範囲であり得る。
図3は、本発明の実施形態による、強誘電性/反強誘電性層上の第2の金属電極層を示す断面側面図である。
1つ以上の実施形態において、FE/AFE層の上に第2の金属電極層140を形成でき、この第2の金属電極層140は、イリジウム(Ir)、プラチナ(Pt)、アルミニウム(Al)、または伝導性の金属窒化物(例、窒化タンタル(TaN)、窒化チタン(TaN))であり得る。種々の実施形態において、第2の金属電極層140は、イリジウム(Ir)またはプラチナ(Pt)であり得るが、窒化タンタルまたは窒化チタンではない。
1つ以上の実施形態において、第2の金属電極層140は、たとえばスパッタリングまたは蒸着などの物理蒸着(PVD)プロセスによって形成され得る。堆積された第2の金属電極層140は、単結晶または多結晶であり得る。堆積された第2の金属電極層140は、第1の金属電極層120と同じ範囲の結晶粒度を有し得る。
種々の実施形態において、第2の金属電極層140は、表面に対して垂直な<111>配向を有することによって、{111}結晶面がFE/AFE誘電層130の頂部表面と接触するようにし得る。種々の実施形態において、第2の金属電極層140は、表面に対して垂直な<111>配向を有さない。
図4は、本発明の実施形態による、基板上の第1の金属電極層と、強誘電性/反強誘電性層と、第2の金属電極層とのパターン形成された積層を示す断面側面図である。
1つ以上の実施形態において、二酸化チタン(TiO)層115と、第1の金属電極層120と、FE/AFE誘電層130と、第2の金属電極層140とはマスクおよびパターン形成されて、二酸化チタン(TiO)スラブ116と、第1の金属電極スラブ121と、FE/AFE誘電スラブ131と、第2の金属電極スラブ141とを含むFE/AFEコンデンサの積層を形成し得る。パターン形成されたFE/AFEコンデンサの積層は、方向性エッチング(例、物理アシスト型反応性イオン・エッチング(PARIE:physically-assisted reactive ion etching))によって形成でき、ここでパターン形成されたFE/AFEコンデンサの積層は、フロント・エンド(FEOL:front end of line)プロセス、バック・エンド(BEOL:back end of line)プロセスの一部として、またはFEOLおよびBEOLプロセスの間に形成でき、これらの層は、トランジスタ(例、MOSFET、FinFET、VT FinFETSなど)を含むその他のデバイスに対する半導体層および絶縁体層とともに形成されるか、またはメタライゼーションの際に形成されてもよい。
種々の実施形態において、FE/AFEコンデンサの二酸化チタン(TiO)スラブ116、第1の金属電極スラブ121、FE/AFE誘電スラブ131、および第2の金属電極スラブ141は、約10nmから約100μm、または約10nmから約1μm、または約20nmから約100nm、または約30nmから約70nm、または約30nmから約50nmの範囲の幅Wを有してもよく、ここで幅に対して垂直な長さは、幅と同じか、または幅の最大2倍(すなわち2×)の寸法であり得る。デバイスは、正方形、矩形、または円形であってもよい。種々の実施形態において、第1の金属電極スラブ121、FE/AFE誘電スラブ131、および/または第2の金属電極スラブ141の粒度は、コンデンサの寸法よりも大きいことによって、第1の金属電極スラブ121、FE/AFE誘電スラブ131、および/または第2の金属電極スラブ141がデバイス寸法において単結晶となり得る。コンデンサの最小サイズに対する制限は、検出される必要のある電荷の量によって定められ得る。
種々の実施形態において、二酸化チタン(TiO)スラブ116および第1の金属電極スラブ121は、FE/AFE誘電スラブ131および第2の金属電極スラブ141の側部端縁から外向きに広がってもよく、ここで第1の金属電極スラブ121は、電気リード150によってトランジスタに接続されるコンデンサの底部電極を形成し得る。
1つ以上の実施形態において、FE/AFE誘電スラブ131のスイッチング電圧は、FE/AFE誘電スラブ131の厚さに比例する。
1つ以上の実施形態において、強誘電性状態への相転移を引き起こす電界は、約100V/cm(0.01V/nm)から約2MV/cm(0.2V/nm)、または約1MV/cm(0.1V/nm)から約2MV/cm(0.2V/nm)の範囲であり得る。
1つ以上の実施形態において、第1の金属電極スラブ121と第2の金属電極スラブ141との仕事関数の差は、FE/AFE誘電スラブ131を横断する電界を生じてFE/AFE誘電スラブ131に分極状態を与え得る。
図5は、本発明の実施形態による、HfO FE/AFE誘電層に対する直方晶-III結晶構造の図である。
HfOの左側の画像は、第1の分極を有する直方晶-III結晶構造(Pca2またはPmn2空間群)に対する原子配置を示している。HfOの右側の画像は、反対の分極を有する直方晶-III結晶構造に対する原子配置を示している。結晶格子内の酸素原子の位置にシフトがみられる一方で、Hf原子は、格子の角および面心に留まっている。c軸は、分極(polarization)Pの方向である。
自発的分極は、電気双極子が自発的に生成されるような結晶格子内のアニオンおよびカチオンの相対的変位に由来し得る。イオンは、2つの安定位置の一方を占有でき、外部電界の印加によってそれらの位置の間を動かされ得る。酸素の位置のシフトは、強誘電性特性の原因となる双極子の再配置を示すものである。
図6は、本発明の実施形態によるFeRAMセルを示す回路図である。
1つ以上の実施形態において、本明細書に記載されるとおり、FE/AFE誘電層を含むFE/AFEコンデンサ630の第1の金属電極層に対する第1の電気リード610、および第2の金属電極に対する第2の電気リード620がある。第1の電気リード610は、トランジスタ640に電気的に接続されてもよく、このトランジスタ640は、たとえば、金属-酸化物-半導体電界効果トランジスタ(MOSFET:metal-oxide-semiconductor field effect transistor)、フィン電界効果トランジスタ(FinFET:fin field effect transistor)、または縦型輸送電界効果トランジスタ(VT FinFET:vertical transport field effect transistor)などであり得る。トランジスタ640およびFE/AFEコンデンサ630は、当該技術分野において公知であるとおり、ワード線、ビット線、およびその他の線に電気的に接続されてメモリ・セルを形成し得る。
FeRAMセルは、FE/AFEコンデンサが分離領域(例、シャロー・トレンチ・アイソレーション(STI:shallow trench isolation)領域)の上にある平面コンデンサ配置として、またはFE/AFEコンデンサがトランジスタのソース/ドレインの上にある積層コンデンサ配置として製作され得る。
種々の実施形態において、FE/AFEコンデンサ630における電荷は、直接トンネリングを通じて測定/検出でき、ここでFE/AFE誘電層は、約2nmから約4nmの範囲の厚さを有してもよい。FE/AFEコンデンサ630のFE/AFE誘電スラブ131の抵抗は、変動でき、その抵抗はアップ(平行)対ダウン(逆平行)分極ドメインの面積比によって決められ得る。FeRAMメモリ・セルにデータを書込むために、(+/-)電圧パルスを加えることによって、FE/AFE誘電スラブ131内のアップ/ダウン分極ドメインの面積比が変更される。
たとえば層、領域、または基板などの構成要素が別の構成要素の「上(on)」または「上(over)」にあると言われるとき、その構成要素は、他方の構成要素の上に直接存在してもよいし、介在構成要素も存在してもよいことも理解されよう。これに対し、ある構成要素が別の構成要素の「直接上(directly on)」または「直接上(directly over)」にあると言われるとき、介在構成要素は存在しない。ある構成要素が別の構成要素に「接続される」または「結合される」と言われるとき、その構成要素は、他方の構成要素に直接接続または結合されてもよいし、介在構成要素が存在してもよいことも理解されよう。これに対し、ある構成要素が別の構成要素に「直接接続される」または「直接結合される」と言われるとき、介在構成要素は存在しない。
本実施形態は、集積回路チップに対する設計を含んでもよく、この設計は、グラフィカル・コンピュータ・プログラミング言語で作成されて、コンピュータ・ストレージ媒体(たとえばディスク、テープ、物理ハード・ドライブ、またはたとえばストレージ・アクセス・ネットワークなどの仮想ハード・ドライブなど)に保存され得る。設計者がチップか、またはチップを製作するために用いられるフォトリソグラフィ・マスクを製作しないとき、設計者は、結果として得られる設計を物理的手段によって(例、設計を保存するストレージ媒体のコピーを提供することによって)、または電子的に(例、インターネットを通じて)、こうしたエンティティに直接的または間接的に伝達し得る。保存された設計は、次いでフォトリソグラフィ・マスクの製作のために適切なフォーマット(例、GDSII)に変換され、このフォトリソグラフィ・マスクは、通常、ウェハ上に形成されるべき当該チップ設計の複数のコピーを含む。このフォトリソグラフィ・マスクは、エッチングまたは別様に加工されるべきウェハ(および/またはその上の層)の範囲を定めるために使用される。
本明細書に記載される方法は、集積回路チップの製作に用いられ得る。結果として得られる集積回路チップは、製作者によって、未加工のウェハの形で(すなわち、複数のパッケージングされていないチップを有する単一ウェハとして)、ベア・ダイとして、またはパッケージングされた形で流通され得る。後者の場合、チップは、単一チップ・パッケージ(たとえば、マザーボードまたはその他のより高レベルの担体に付けられたリードを有するプラスチック担体など)またはマルチチップ・パッケージ(たとえば、片面もしくは両面相互接続または埋め込み相互接続を有するセラミック担体など)内に搭載される。いずれの場合にも、次いでチップは、(a)たとえばマザーボードなどの中間製品、または(b)最終製品の一部として、他のチップ、ディスクリート回路要素、および/またはその他の信号処理デバイスと集積される。最終製品は、集積回路チップを含む任意の製品であってもよく、玩具およびその他の低価格アプリケーションから、ディスプレイ、キーボードまたはその他の入力デバイス、および中央プロセッサを有する高度なコンピュータ製品までの範囲であり得る。
材料化合物は、たとえばSiGeなどの列挙される元素によって説明されることとなることも理解されるべきである。これらの化合物は、化合物内に異なる割合の元素を含み、たとえばSiGeはSiGe1-xを含み、ここでxは1以下であることなどである。加えて、化合物中に他の元素が含まれても本原理によって機能し得る。付加的な元素を有する化合物は、本明細書において合金と呼ばれることとなる。
本明細書における「一実施形態」または「実施形態」、およびそれらの他の変形の参照は、その実施形態に関連して記載される特定の特徴、構造、および特性などが少なくとも1つの実施形態に含まれることを意味する。よって、明細書全体のさまざまな場所に出現する「一実施形態において」または「実施形態において」という語句、および任意のその他の変形の出現は、そのすべてが必ずしも同じ実施形態を示すものではない。
当然のことながら、たとえば「A/B」、「Aおよび/またはB」、および「AおよびBの少なくとも1つ」などの場合におけるの「/」、「および/または」、および「少なくとも1つ」のいずれかの使用は、挙げられた第1の選択肢(A)のみの選択、または挙げられた第2の選択肢(B)のみの選択、または両方の選択肢(AおよびB)の選択を包含することが意図される。さらなる例として、「A、B、および/またはC」および「A、B、およびCの少なくとも1つ」という場合に、こうした表現は挙げられた第1の選択肢(A)のみの選択、または挙げられた第2の選択肢(B)のみの選択、または挙げられた第3の選択肢(C)のみの選択、または挙げられた第1および第2の選択肢(AおよびB)のみの選択、または挙げられた第1および第3の選択肢(AおよびC)のみの選択、または挙げられた第2および第3の選択肢(BおよびC)のみの選択、または3つの選択肢すべて(AおよびBおよびC)の選択を包含することが意図される。この技術分野および関連技術分野の当業者に容易に明らかになるとおり、このことは多くの項目が挙げられても拡張され得る。
本明細書において用いられる用語は、特定の実施形態を説明する目的のみのためのものであり、実施形態例を限定することは意図されていない。本明細書において用いられる単数形「a」、「an」、および「the」は、状況が別様を明瞭に示さない限り複数形も含むことが意図されている。さらに、本明細書において用いられるときの「含む(comprises)」、「含む(comprising)」、「含む(includes)」、および/または「含む(including)」という用語は、記述される特徴、整数、ステップ、動作、構成要素、および/またはコンポーネントの存在を明示するが、1つ以上の他の特徴、整数、ステップ、動作、構成要素、コンポーネント、および/またはそのグループの存在または追加を除外するものではないことが理解されよう。
空間的な相対的用語、たとえば「下(beneath)」、「下(below)」、「下側(lower)」、「上(above)」、および「上側(upper)」などは、本明細書において、図面に示される1つの構成要素または特徴と別の構成要素(単数または複数)または特徴(単数または複数)との関係を説明するための記載を容易にするために用いられ得る。空間的な相対的用語は、図面に示される向きに加えて、使用または動作におけるデバイスの異なる向きも包含することが意図されることが理解されよう。たとえば、図面におけるデバイスが回転されるとき、他の構成要素または特徴の「下(below)」または「下(beneath)」にあると記載された構成要素が、それによって他の構成要素または特徴の「上」に方向付けられるだろう。よって、「下」という用語は上および下の両方の向きを包含し得る。デバイスは別様に方向付けられ(90度またはその他の向きに回転され)てもよく、本明細書において用いられる空間的な相対的記述子もそれに応じて解釈され得る。加えて、ある層が2つの層の「間」にあることが示されるとき、その層はそれら2つの層の間にある唯一の層であってもよいし、1つ以上の介在層も存在していてもよいことも理解されよう。
本明細書においては、さまざまな構成要素を説明するために第1、第2などの用語が用いられ得るが、これらの構成要素はこれらの用語によって限定されるべきではないことが理解されよう。これらの用語は、1つの構成要素と別の構成要素とを単に区別するために用いられる。よって、以下に考察される第1の構成要素は、本概念の範囲から逸脱することなく第2の構成要素と名付けられ得る。デバイスと、デバイスを製作する方法との好ましい実施形態(これらは限定的ではなく例示的であることが意図される)を説明したが、上記の教示に照らして当業者が修正および変更を行い得ることを注記する。したがって、開示される特定の実施形態において、添付の請求項によって概説される本発明の範囲内にある変更が行われてもよいことが理解されるべきである。本発明のこうして記載される態様ならびに特許法によって要求される細部および詳細を有して、請求されかつ特許証による保護が望まれる事項が添付の請求項に示されている。

Claims (20)

  1. 強誘電性/反強誘電性(FE/AFE)誘電層を形成する方法であって、
    基板上にプラチナまたはイリジウムの金属電極層を形成するステップであって、前記金属電極層は、少なくとも80%の{111}結晶面を有する露出表面を有する、前記金属電極層を形成するステップと、
    前記金属電極層の前記露出表面上にFE/AFE誘電層を形成するステップであって、前記FE/AFE誘電層は、極性の非中心対称結晶相を有する、酸化ジルコニウム(ZrO)または酸化ハフニウム(HfO)である、前記FE/AFE誘電層を形成するステップと
    を含む、方法。
  2. 前記金属電極層は、物理蒸着(PVD)によって形成される、請求項1に記載の方法。
  3. 前記FE/AFE誘電層は、原子層堆積法(ALD)または化学溶液堆積法によって形成される、請求項1または2に記載の方法。
  4. 前記FE/AFE誘電層は、化学量論的酸化ハフニウム(HfO)または化学量論的酸化ジルコニウム(ZrO)である、請求項1または2記載の方法。
  5. 前記FE/AFE誘電層の上に第2の金属電極層を形成するステップをさらに含む、請求項1~のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記金属電極層は、約250℃から約600℃の範囲の温度にて形成される、請求項1~のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記金属電極層の前記露出表面は、2nm RMS未満の粗度を有する、請求項1~のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記金属電極層は、多結晶であり、前記多結晶の金属電極層の結晶粒の露出表面が、前記金属電極層の前記露出表面を形成する、90%以上100%以下の{111}結晶面を有するように配置される、請求項1~のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記金属電極層が、イリジウムである、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
  10. 前記FE/AFE誘電層が、酸化ジルコニウム(ZrO)であり、かつ、前記金属電極層が、プラチナである、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
  11. 前記金属電極層および前記FE/AFE誘電層の粒度は、前記金属電極層および前記FE/AFE誘電層が構成するコンデンサの寸法よりも大きい、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
  12. 強誘電性/反強誘電性(FE/AFE)誘電層を有する可変コンデンサを形成する方法であって、
    基板上にプラチナまたはイリジウムの金属電極層を形成するステップであって、前記金属電極層は、少なくとも80%の{111}結晶面を有する露出表面を有する、金属電極層を形成するステップと
    前記金属電極層の前記露出表面上にFE/AFE誘電層を形成するステップであって、前記FE/AFE誘電層は、極性の非中心対称結晶相を有する、酸化ジルコニウム(ZrO)または酸化ハフニウム(HfO)である、前記FE/AFE誘電層を形成するステップと、
    前記FE/AFE誘電層の上に第2の金属電極層を形成するステップと、
    前記金属電極層、FE/AFE誘電層および第2の金属電極層をパターン形成して約20nmから約100nmの範囲の幅を有する前記可変コンデンサを形成するステップとを含む、方法。
  13. 前記金属電極層は、イリジウムである、請求項12に記載の方法。
  14. 前記FE/AFE誘電層は、酸化ジルコニウム(ZrO)であり、前記金属電極層は、プラチナである、請求項12に記載の方法。
  15. 強誘電性/反強誘電性デバイスであって、
    基板上のプラチナまたはイリジウムの金属電極層であって、前記金属電極層は、少なくとも80%の{111}結晶面を有する露出表面を有する金属電極層と、
    前記金属電極層の前記露出表面上のFE/AFE誘電層であって、前記FE/AFE誘電層は、極性の非中心対称結晶相を有する、酸化ジルコニウム(ZrO)または酸化ハフニウム(HfO)である、前記FE/AFE誘電層と、
    前記FE/AFE誘電層の上の第2の金属電極層と、
    前記金属電極層に対する第1の電気リードおよび前記第2の金属電極層に対する第2の電気リードと
    を含む、強誘電性/反強誘電性デバイス。
  16. 前記金属電極層は、イリジウムである、請求項15に記載の強誘電性/反強誘電性デバイス。
  17. 前記FE/AFE誘電層は酸化ジルコニウム(ZrO)であり、前記金属電極層は、プラチナである、請求項15に記載の強誘電性/反強誘電性デバイス。
  18. 前記第1の電気リードは、トランジスタに電気的に接続されて、強誘電性ダイナミック・ランダム・アクセス・メモリ(FeRAM)セルを形成する、請求項15~17のいずれか一項に記載の強誘電性/反強誘電性デバイス。
  19. 前記トランジスタは、金属-酸化物-半導体電界効果トランジスタ(MOSFET)、フィン電界効果トランジスタ(FinFET)、または縦型輸送電界効果トランジスタ(VT FinFET)である、請求項18に記載の強誘電性/反強誘電性デバイス。
  20. 前記FE/AFE誘電層は、約20nmから約100nmの範囲の幅Wを有する、請求項19に記載の強誘電性/反強誘電性デバイス。
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