JP7048857B2 - 低温特性および高温特性が向上したリチウム二次電池 - Google Patents
低温特性および高温特性が向上したリチウム二次電池 Download PDFInfo
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Description
正極集電体上に形成された正極合剤層を含む正極と、
負極集電体上に形成された負極合剤層を含む負極と、
前記正極と負極との間に介在されているセパレータと、
リチウム塩、有機溶媒、および第1添加剤として下記化学式1で表される化合物を含む非水電解液と、を含むリチウム二次電池であって、
前記正極合剤層のローディング容量が3.7mAh/cm2~10mAh/cm2であり、
前記リチウム塩の濃度が1.5M~3Mであり、
前記有機溶媒は、環状カーボネート系有機溶媒および直鎖状カーボネート系有機溶媒を含む混合溶媒であり、
前記化学式1で表される化合物は、非水電解液の全重量を基準として、0.1重量%~5重量%で含まれる、リチウム二次電池を提供する。
R1は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~5のアルキレン基、または-R1’-O-であり、この際、R1’は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~5のアルキレン基であり、
R2は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~3のアルキレン基、または-R2’-O-であり、この際、R2’は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~3のアルキレン基であり、
R3は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~5のアルキレン基であり、
R4は、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
RaおよびRbは、それぞれ独立して、水素または炭素数1~3のアルキル基であり、
o、p、q、およびrは繰り返し単位数であり、
oは、1~5の何れか1つの整数であり、
pは、1~10の何れか1つの整数であり、
rは、1~5の何れか1つの整数であり、
qは、1~15の何れか1つの整数であり、
bおよびcは、それぞれ独立して、1~3の何れか1つの整数である。
p1およびq1は繰り返し単位数であり、
p1は、1~10の何れか1つの整数であり、
q1は、1~5の何れか1つの整数である。
以下、本発明に系るリチウム二次電池をより具体的に説明する。
正極集電体上に形成された正極合剤層を含む正極と、
負極集電体上に形成された負極合剤層を含む負極と、
前記正極と負極との間に介在されているセパレータと、
リチウム塩、有機溶媒、および第1添加剤として下記化学式1で表される化合物を含む非水電解液と、を含むリチウム二次電池であって、
前記正極合剤層のローディング容量が3.7mAh/cm2~10mAh/cm2であり、
前記リチウム塩の濃度が1.5M~3Mであり、
前記有機溶媒は、環状カーボネート系有機溶媒および直鎖状カーボネート系有機溶媒を含む混合溶媒であり、
前記化学式1で表される化合物は、非水電解液の全重量を基準として、0.1重量%~5重量%で含まれてもよい。
R1は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~5のアルキレン基、または-R1’-O-であり、この際、R1’は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~5のアルキレン基であり、
R2は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~3のアルキレン基、または-R2’-O-であり、この際、R2’は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~3のアルキレン基であり、
R3は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~5のアルキレン基であり、
R4は、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
RaおよびRbは、それぞれ独立して、水素または炭素数1~3のアルキル基であり、
o、p、q、およびrは繰り返し単位数であり、
oは、1~5の何れか1つの整数であり、
pは、1~10の何れか1つの整数であり、
rは、1~5の何れか1つの整数であり、
qは、1~15の何れか1つの整数であり、
bおよびcは、それぞれ独立して、1~3の何れか1つの整数である。
先ず、本発明の一実施形態に係るリチウム二次電池において、前記正極は、通常の方法により製造されて用いられることができる。
また、本発明の一実施形態に係るリチウム二次電池において、前記負極は、通常の方法により製造されて用いられることができる。
また、本発明の一実施形態に係るリチウム二次電池において、前記セパレータは、負極と正極を分離して内部短絡を遮断し、リチウムイオンの移動通路を提供するものであって、リチウム二次電池でセパレータに通常用いられるものであれば特に制限されずに使用可能であり、特に、電解質のイオン移動に対して抵抗が低く、且つ電解液含浸能力に優れたものが好ましい。
以下、本発明に系る非水電解液について説明する。
先ず、本発明のリチウム二次電池に含まれる非水電解液は、1.5M~3M、具体的には、2M~2.5Mの高濃度のリチウム塩を含んでもよい。
本発明のリチウム二次電池に含まれる非水電解液は、前記リチウム塩とともに、有機溶媒を含んでもよい。
また、前記非水電解液は、高濃度のリチウム塩を適用することにより非水電解液の粘度が増加し、湿潤性が劣化される電解液の表面張力を低めるために、第1添加剤として、前記化学式1で表される化合物を含んでもよい。
p1およびq1は繰り返し単位数であり、
p1は、1~10の何れか1つの整数であり、
q1は、1~5の何れか1つの整数である。
実施例1.
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック(carbon black)、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:4mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
NMPに、負極活物質として人造黒鉛、バインダーとしてPVDF、導電材としてカーボンブラック(carbon black)を96:3:1の重量比で添加し、負極スラリー(固形分の含量80重量%)を製造した。前記負極混合物スラリーを、厚さ10μmの負極集電体である銅(Cu)薄膜に塗布し、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って負極を製造した。
2MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)99.9gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.1gを添加して非水電解液を製造した。
前記製造された正極と負極との間に、ポリオレフィン系セパレータ(ポリプロピレン/ポリエチレン/ポリプロピレン(PP/PE/PP)の3層構造、厚さ:20μm)を介在させて電極組立体を製造した後、前記電極組立体をパウチ形電池ケースに収納し、前記製造された非水電解液を注液することで、4.2V級の二次電池(Full cell)を製造した(下記表1参照)。
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:5mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
2MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)99.5gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.5gを添加して非水電解液を製造した。
前記製造された正極と非水電解液を使用したことを除き、前記実施例1と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(非水電解液の製造)
1MのLiPF6および1MのLiFSIが溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)99.5gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.5gを添加して非水電解液を製造した。
前記非水電解液を使用したことを除き、前記実施例2と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(非水電解液の製造)
2MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)99gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)1.0gを添加して非水電解液を製造した。
前記非水電解液を使用したことを除き、前記実施例2と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(非水電解液の製造)
2.5MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)99.5gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.5gを添加して非水電解液を製造した。
前記非水電解液を使用したことを除き、前記実施例2と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(非水電解液の製造)
2.5MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)97gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)3.0gを添加して非水電解液を製造した。
前記非水電解液を使用したことを除き、前記実施例2と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(非水電解液の製造)
3MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)99.5gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.5gを添加して非水電解液を製造した。
前記非水電解液を使用したことを除き、前記実施例2と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック(carbon black)、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:6mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
2MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)99.5gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.5gを添加して非水電解液を製造した。
前記製造された正極と非水電解液を使用したことを除き、前記実施例1と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(非水電解液の製造)
2MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)95gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)5gを添加して非水電解液を製造した。
前記非水電解液を使用したことを除き、前記実施例2と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(非水電解液の製造)
3MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=2:8体積比)99.5gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.5gを添加して非水電解液を製造した。
前記非水電解液を使用したことを除き、前記実施例2と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック(carbon black)、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:3mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
NMPに、負極活物質として人造黒鉛、バインダーとしてPVDF、導電材としてカーボンブラック(carbon black)を96:3:1の重量比で添加し、負極スラリー(固形分の含量80重量%)を製造した。前記負極混合物スラリーを、厚さ10μmの負極集電体である銅(Cu)薄膜に塗布し、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って負極を製造した。
2MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)99.5gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.5gを添加して非水電解液を製造した。
前記製造された正極と負極との間にポリオレフィン系セパレータ(ポリプロピレン/ポリエチレン/ポリプロピレン(PP/PE/PP)の3層構造、厚さ:20μm)を介在させて電極組立体を製造した後、前記電極組立体をパウチ形電池ケースに収納し、前記製造された非水電解液を注液することで、4.2V級の二次電池(Full cell)を製造した(下記表1参照)。
(非水電解液の製造)
有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=3:7体積比)に、0.7MのLiPF6および0.5MのLiFSIを溶解して非水電解液を製造した。
前記製造された非水電解液を使用したことを除き、前記比較例1と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック(carbon black)、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:5mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=3:7体積比)に、0.7MのLiPF6および0.5MのLiFSIを溶解して非水電解液を製造した。
前記製造された正極および非水電解液を使用したことを除き、前記比較例1と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック(carbon black)、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:6mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=3:7体積比)に、0.7MのLiPF6および0.5MのLiFSIを溶解して非水電解液を製造した。
前記製造された正極および非水電解液を使用したことを除き、前記比較例1と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック(carbon black)、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:5mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=3:7体積比)に2MのLiPF6を溶解して非水電解液を製造した。
前記製造された正極および非水電解液を使用したことを除き、前記比較例1と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック(carbon black)、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:5mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
1MのLiPF6が溶解された有機溶媒(エチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=1:9体積比)99.5gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.5gを添加して非水電解液を製造した。
前記非水電解液を使用したことを除き、前記比較例1と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック(carbon black)、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:5mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
2MのLiPF6が溶解された有機溶媒(ジメチルカーボネート)99.5gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.5gを添加して非水電解液を製造した。
前記製造された正極および非水電解液を使用したことを除き、前記比較例1と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック(carbon black)、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:11mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
2MのLiPF6が溶解された有機溶媒(ジメチルカーボネート)99.5gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)0.5gを添加して非水電解液を製造した。
前記製造された正極および非水電解液を使用したことを除き、前記比較例1と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
(正極の製造)
N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に、正極活物質として(Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2;NCM)、導電材としてカーボンブラック(carbon black)、およびバインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で添加し、正極スラリー(固形分の含量50重量%)を製造した。前記正極混合物スラリーを、厚さ20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布し(ローディング容量:5mAh/cm2)、乾燥およびロールプレス(roll press)を行って正極を製造した(下記表1参照)。
2MのLiPF6が溶解された有機溶媒(ジメチルカーボネート)94gに、化学式1aで表される化合物(重量平均分子量(Mw):5,000、p1=5、q1=3)6gを添加して非水電解液を製造した。
前記製造された正極および非水電解液を使用したことを除き、前記比較例1と同様の方法により二次電池を製造した(下記表1参照)。
実験例1.低温(-10℃)での直流内部抵抗の評価実験
前記実施例1~6、実施例8および実施例10で製造された二次電池と、比較例1~9で製造された二次電池をそれぞれ、25℃、0.1Cの速度で、3時間フォーメーション工程を行った後、25℃、0.33Cの速度で、4.25VまでCC-CV(constant current-constant voltage)条件で充電し、0.33Cの速度で、2.5VまでCC条件で放電した。前記充放電を1サイクルとし、3サイクルの初期充放電を行った。
前記実施例1~実施例8および実施例10で製造された二次電池と、比較例1~9で製造された二次電池をそれぞれ、25℃、0.1Cの速度で、3時間フォーメーション工程を行った後、25℃、0.33Cの速度で、4.25VまでCC-CV条件で充電し、0.33Cの速度で、2.5VまでCC条件で放電した。前記充放電を1サイクルとし、3サイクルの初期充放電を行った。
前記実施例1~6、実施例8および実施例9で製造された二次電池と、比較例1~9で製造された二次電池をそれぞれ、25℃、0.1Cの速度で、3時間フォーメーション工程を行った後、25℃、0.33Cの速度で、4.25VまでCC-CV条件で充電し、0.33Cの速度で、2.5VまでCC条件で放電した。前記充放電を1サイクルとし、3サイクルの初期充放電を行った。
高温貯蔵後容量残存率=(6週後の放電容量/高温貯蔵前の放電容量)×100
前記実施例1~6、実施例8~実施例10で製造された二次電池と、比較例1~9で製造された二次電池をそれぞれ、25℃、0.1Cの速度で、3時間フォーメーション工程を行った後、25℃、0.33Cの速度で、4.25VまでCC-CV条件で充電し、0.33Cの速度で、2.5VまでCC条件で放電した。前記充放電を1サイクルとし、3サイクルの初期充放電を行った。PNE-0506充放電器(製造社:(株)PNEソリューション、5V、6A)を用いて初期電圧を測定し、それから抵抗値を算出した。
高温貯蔵後抵抗増加率(%)=[(6週高温貯蔵後の抵抗値/高温貯蔵前の抵抗値)×100)]-100
前記実施例1~6および実施例8~10で製造された二次電池と、比較例1~9で製造された二次電池をそれぞれ、25℃、0.1Cの速度で、3時間フォーメーション工程を行った後、25℃、0.33Cの速度で、4.25VまでCC-CV(constant current-constant voltage)条件で充電し、0.33Cの速度で、2.5VまでCC条件で放電した。前記充放電を1サイクルとし、3サイクルの初期充放電を行った。
容量残存率(%)=(150サイクル後の放電容量/1サイクル後の放電容量)×100
Claims (11)
- 正極集電体上に形成された正極合剤層を含む正極と、
負極集電体上に形成された負極合剤層を含む負極と、
前記正極と負極との間に介在されているセパレータと、
リチウム塩、有機溶媒、および第1添加剤として下記化学式1で表される化合物を含む非水電解液と、を含むリチウム二次電池であって、
前記正極合剤層のローディング容量が3.7mAh/cm2~10mAh/cm2であり、
前記リチウム塩の濃度が1.5M~3Mであり、
前記有機溶媒は、環状カーボネート系有機溶媒および直鎖状カーボネート系有機溶媒を含む混合溶媒であり、
前記化学式1で表される化合物は、非水電解液の全重量を基準として、0.1重量%~5重量%で含まれる、リチウム二次電池。
R1は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~5のアルキレン基、または-R1’-O-であり、この際、R1’は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~5のアルキレン基であり、
R2は、フッ素で置換されている炭素数2または3のアルキレン基、または-R2’-O-であり、この際、R2’は、フッ素で置換されている炭素数2または3のアルキレン基であり、
R3は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~5のアルキレン基であり、
R4は、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
RaおよびRbは、それぞれ独立して、水素または炭素数1~3のアルキル基であり、
o、p、q、およびrは繰り返し単位数であり、
oは、1~5の何れか1つの整数であり、
pは、1~10の何れか1つの整数であり、
rは、1~5の何れか1つの整数であり、
qは、1~15の何れか1つの整数であり、
bおよびcは、それぞれ独立して、1~3の何れか1つの整数である。) - 前記正極合剤層のローディング容量が4mAh/cm2~8mAh/cm2である、請求項1に記載のリチウム二次電池。
- 前記正極合剤層のローディング容量が4mAh/cm2~6mAh/cm2である、請求項1または2に記載のリチウム二次電池。
- 前記リチウム塩の濃度が2M~2.5Mである、請求項1から3の何れか一項に記載のリチウム二次電池。
- 前記環状カーボネート系有機溶媒と直鎖状カーボネート系有機溶媒が、0.5:9.5~2:8の体積比で含まれる、請求項1から4の何れか一項に記載のリチウム二次電池。
- 前記化学式1で表される化合物において、
R1は-R1’-O-であり、この際、R1’は、フッ素で置換された炭素数1~5のアルキレン基であり、R2は-R2’-O-であり、この際、R2’は、フッ素で置換された炭素数2または3のアルキレン基であり、R3は、フッ素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1~3のアルキレン基である、請求項1から5の何れか一項に記載のリチウム二次電池。 - 前記第1添加剤は、非水電解液の全重量を基準として、0.1重量%~3重量%で含まれる、請求項1から7の何れか一項に記載のリチウム二次電池。
- 前記第1添加剤は、非水電解液の全重量を基準として、0.1重量%~1重量%で含まれる、請求項1から8の何れか一項に記載のリチウム二次電池。
- 0.33Cの速度で、4.25VまでCC-CV(constant current-constant voltage)条件で充電し、60℃で6週間貯蔵した後、0.33Cの速度で、2.5VまでCC条件で放電した後の容量残存率が82%以上である、請求項1から9の何れか一項に記載のリチウム二次電池。
- 高温(45℃)で0.33Cの速度で、4.25VまでCC-CV条件で充電し、0.1Cの速度で2.5VまでCC条件で放電することを1サイクルとし、150サイクルを行った後に測定した容量残存率が83%以上である、請求項1から10の何れか一項に記載のリチウム二次電池。
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