JP7055884B2 - 非水性電解液及びこれを含むリチウム二次電池 - Google Patents
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Description
本出願は、2018年9月28日付け韓国特許出願第2018-0116475号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
1.2Mから3.3Mのリチウム塩、
エチレンカーボネートよりなる第1有機溶媒、
エチレンカーボネートを除外した第2有機溶媒、及び、
第1添加剤として下記化学式1で表されるオリゴマーを含み、
前記第1有機溶媒は、非水性電解液の全重量を基準として、0.1重量%から12重量%で含まれる非水性電解液を提供する。
R1は、少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基又はR1’-O-であり、このとき、R1’は少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基であり、
R2は、少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基又はR2’-O-であり、このとき、R2’は少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基であり、
R3は、少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基又はR3’-O-であり、このとき、R3’は少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基であり、
R4は、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、
Ra及びRbは、それぞれ独立して、水素又は炭素数1から3のアルキル基であり、
m及びnは、それぞれ独立して、1から5のうち何れか1つの整数であり、
a及びbは、それぞれ独立して、1から3のうち何れか1つの整数である。
具体的に、本発明の非水性電解液は、
1.2Mから3.3Mのリチウム塩、
エチレンカーボネートよりなる第1有機溶媒、
エチレンカーボネートを除外した第2有機溶媒、及び、
第1添加剤として下記化学式1で表されるオリゴマーを含み、
前記第1有機溶媒は、非水性電解液の全重量を基準として、0.1重量%から12重量%で含まれる。
R1は、少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基又はR1’-O-であり、このとき、R1’は少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基であり、
R2は、少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基又はR2’-O-であり、このとき、R2’は少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基であり、
R3は、少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基又はR3’-O-であり、このとき、R3’は少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基であり、
R4は、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、
Ra及びRbは、それぞれ独立して、水素又は炭素数1から3のアルキル基であり、
m及びnは、それぞれ独立して、1から5のうち何れか1つの整数であり、
a及びbは、それぞれ独立して、1から3のうち何れか1つの整数である。
前記リチウム塩は、一般的な非水性電解液に用いられるリチウム塩であって、具体的に、前記リチウム塩は、正イオンとしてLi+を含み、負イオンとして、F-、Cl-、Br-、I-、NO3 -、N(CN)2 -、ClO4 -、BF4 -、AlO4 -、AlCl4 -、PF6 -、SbF6 -、AsF6 -、BF2C2O4 -、BC4O8 -、(CF3)2PF4 -、(CF3)3PF3 -、(CF3)4PF2 -、(CF3)5PF-、(CF3)6P-、CF3SO3 -、C4F9SO3 -、CF3CF2SO3 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-、CF3CF2(CF3)2CO-、(CF3SO2)2CH-、(SF5)3C-、(CF3SO2)3C-、CF3(CF2)7SO3 -、CF3CO2 -、CH3CO2 -、SCN-及び(CF3CF2SO2)2N-よりなる群から選択されたいずれか1つを含んでよく、これら以外にもリチウム二次電池の電解液に通常用いられるリチウム塩が制限なく用いられてよい。
前記第1有機溶媒としてはエチレンカーボネートを含んでよく、非水性電解液の全重量を基準として、0.1重量%から12重量%、具体的に、1重量%から10重量%、さらに具体的に、3重量%から10重量%で含まれてよい。
前記第2有機溶媒は、二次電池の充放電過程で酸化反応などによる分解が最小化されてよく、添加剤と共に目的の特性を発揮することができるものであれば特に制限せず、具体的に、エチレンカーボネートを除外した環状カーボネート系有機溶媒、線形カーボネート系統有機溶媒、線形エステル系有機溶媒、及び環状エステル系有機溶媒よりなる群から選択された少なくとも1つ以上の有機溶媒を含んでよい。
本発明の非水性電解液は、粘度及び表面張力を下げるため、第1添加剤として下記化学式1で表されるオリゴマーを含んでよい。
R1は、少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基又はR1’-O-であり、このとき、R1’は少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基であり、
R2は、少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基又はR2’-O-であり、このとき、R2’は少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基であり、
R3は、少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基又はR3’-O-であり、このとき、R3’は少なくとも1つ以上のフッ素元素で置換されているかまたは置換されていない炭素数1から5のアルキレン基であり、
R4は、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、
Ra及びRbは、それぞれ独立して、水素又は炭素数1から3のアルキル基であり、
m及びnは、それぞれ独立して、1から5のうち何れか1つの整数であり、
a及びbは、それぞれ独立して、1から3のうち何れか1つの整数である。
m1及びn1は、それぞれ独立して、1から5のうち何れか1つの整数である。
具体的に、前記化学式1a中、m1及びn1は、それぞれ独立して、3から5のうち何れか1つの整数である。
また、本発明の非水性電解液は、過充電時の非水性電解液の貯蔵特性及びサイクル特性を向上させるため、炭素数9以下のフッ素含有芳香族化合物、不飽和結合を有する炭酸エステル化合物及び酸無水物のうち少なくとも1つ以上の化合物をさらに含んでよい。
また、本発明のリチウム二次電池用非水性電解液は、低温高率放電特性、高温安定性、過充電防止、高温貯蔵時の膨潤改善の効果などをさらに向上させるため、必要に応じて電極の表面により安定したイオン伝導性被膜を形成できる付加的な添加剤をさらに含んでよい。
また、本発明では、前述の非水性電解液を含むリチウム二次電池を提供することができる。
前記正極は、正極集電体上に正極合剤層を形成して製造することができる。前記正極合剤層は、正極活物質、バインダー、導電材及び溶媒などを含む正極スラリーを正極集電体上にコーティングした後、乾燥及び圧延して形成することができる。
また、前記負極は、負極集電体上に負極合剤層を形成して製造することができる。前記負極合剤層は、負極集電体上に負極活物質、バインダー、導電材及び溶媒などを含むスラリーをコーティングした後、乾燥及び圧延して形成することができる。
また、前記分離膜は、両電極の内部短絡を遮断し、電解質を含浸する役割を担うものであって、高分子樹脂、充填剤及び溶媒を混合して分離膜組成物を製造した後、前記分離膜組成物を電極の上部に直接コーティング及び乾燥して分離膜フィルムを形成するか、前記分離膜組成物を支持体上にキャスティング及び乾燥した後、前記支持体から剥離された分離膜フィルムを電極の上部にラミネーションして形成することができる。
実施例1.
(非水性電解液の製造)
エチレンカーボネート10g及びエチルメチルカーボネート86.5g(約1:11体積比)を混合した後、LiPF6が1.5Mとなるように溶解して非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒96.5gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)0.5g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造した。
溶媒のN-メチル-2-ピロリドン(NMP)に正極活物質として(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2;NCM)、導電材(カーボンブラック)及びバインダー(ポリビニリデンフルオリド;PVDF)を94:3:3の重量比で添加して正極スラリーを製造した。前記正極スラリーを厚さが20μm程度の正極集電体であるアルミニウム(Al)薄膜に塗布及び乾燥した後、ロールプレス(roll press)で圧延して正極を製造した。
電池ケース内に前記組み立てられた電極組立体を収納し、2Ah容量のスタックセル(バイセル(A type + C type、7スタック、横×縦×高さ=38×37×59サイズのセル)を製造した。前記非水性電解液をスタックセルに注入した後、3日間常温で貯蔵し、45℃で1Cレート(rate)で3時間3Vの電圧でSOC50%まで充電し、フォーメーションした後、60℃で24時間貯蔵して熱硬化した。次いで、脱気及びホットプレス工程を実施してパウチ型リチウム二次電池を製造した。
非水性有機溶媒の製造時に、LiPF6が2.0Mとなるように溶解することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液及びこれを含むリチウム二次電池を製造した。
非水性有機溶媒の製造時に、LiPF6が2.5Mとなるように溶解することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液及びこれを含むリチウム二次電池を製造した。
非水性有機溶媒の製造時に、LiPF6が3.0Mとなるように溶解することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液及びこれを含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート10g及びエチルメチルカーボネート67g(約1:8.8体積比)を混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒77gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)20g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート5g及びエチルメチルカーボネート91.5gを混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒96.5gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)0.5g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート10g及びエチルメチルカーボネート86.5gを混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒96.5gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)0.5g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート1g及びエチルメチルカーボネート95.9gを混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒96.9gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)0.1g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート3g及びエチルメチルカーボネート84gを混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒87gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)10g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート3g及びエチルメチルカーボネート93.5gを混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒96.5gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)0.5g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート12g及びエチルメチルカーボネート75gを混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒87gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)10g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート10g及びエチルメチルカーボネート62gを混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒72gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)25g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート10g及びエチルメチルカーボネート86.5g(約1:11体積比)を混合した後、LiPF6が3.5Mとなるように溶解して非水性電解液を製造することを除いては、前記実施例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート20g及びエチルメチルカーボネート76.5gを混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒96.5gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)0.5g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記比較例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート15g及びエチルメチルカーボネート62gを混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒77gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)20g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記比較例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート10g及びエチルメチルカーボネート87gを混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒97gに添加剤としてビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記比較例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
エチレンカーボネート20g及びエチルメチルカーボネート62g(約2:8体積比)を混合した後、LiPF6が1.5M濃度となるように溶解させて非水性有機溶媒を製造した。その後、前記非水性有機溶媒82gに添加剤として化学式1aで表されるオリゴマー(重量平均分子量:3,500、m1=3、n1=5)15g及びビニレンカーボネート3gを添加して非水性電解液を製造することを除いては、前記比較例1と同一の方法で非水性電解液を含むリチウム二次電池を製造した。
実験例1:高温貯蔵時の厚さ変化率の評価
前記実施例1から12で製造されたリチウム二次電池と比較例1から4で製造されたリチウム二次電池とを、それぞれ0.33Cで4.2Vまで完全に充電(SOC100%)し、60℃で10週間保管した後、0週対比増加した体積増加率(厚さ変化率)を測定した。
前記実施例1から12で製造されたリチウム二次電池と比較例1、4及び5で製造されたリチウム二次電池とを、それぞれ0.33Cレート(rate)で4.2Vまで定電流-定電圧の条件で完全に充電し、SOC50%に合わせた後、2.5Cレート条件で10秒間放電して初期放電容量を測定した。前記充放電を1サイクルとして3サイクル行った後、3サイクル後の放電容量を測定し、その結果を下記表3に示した。前記放電容量は、PNE-0506充放電器(製造社:(株)PNEソリューション、5V、6A)を用いて測定した。
前記実施例1から12で製造されたリチウム二次電池と比較例1及び比較例3から5で製造されたリチウム二次電池とを、それぞれ0.33Cレートで4.2Vまで定電流-定電圧の条件で完全に充電し、SOC50%に合わせた後、2.5Cレート条件で10秒間初期放電させた時に表れる電圧の降下を、PNE-0506充放電器(製造社:(株)PNEソリューション、5V、6A)を用いて測定した。得られた電圧降下の量を介してそれぞれのセルに対する抵抗を測定し、これを下記表4に記載した。
前記実施例1から12で製造されたリチウム二次電池と比較例1から4で製造されたリチウム二次電池とを、それぞれ0.33Cレートで4.2Vまで定電流-定電圧の条件で完全に充電し、SOC50%に合わせた後、2.5Cレート条件で10秒間放電して充放電を行った。
前記実施例1から11で製造されたリチウム二次電池と比較例1から4で製造されたリチウム二次電池とを、それぞれ0.33Cレートで4.2Vまで定電流の条件で充電し、4.2Vの定電圧で充電して充電の電流が0.275mAとなると充電を終了した後、10分間放置して0.5Cレートで3.0Vとなるまで定電流で放電することを1サイクルとし、300サイクルの充放電を実施した。このとき、1サイクル後の放電容量及び300回目のサイクル後の放電容量を、PNE-0506充放電器(製造社:(株)PNEソリューション、5V、6A)を用いて測定し、容量維持率を計算して下記表6に示した。
Claims (17)
- 1.2Mから3.3Mのリチウム塩、
エチレンカーボネートよりなる第1有機溶媒、
エチレンカーボネートを除外した第2有機溶媒、及び、
第1添加剤として下記化学式1で表されるオリゴマーを含み、
前記第1有機溶媒は、非水性電解液の全重量を基準として、0.1重量%から12重量%で含まれる、非水性電解液。
R1は、炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から5のアルキレン基又はR1’-O-であり、このとき、R1’は炭素に結合された全ての水素がフッ素で置換されている炭素数1から5のアルキレン基であり、
R2は、炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から5のアルキレン基又はR2’-O-であり、このとき、R2’は炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から5のアルキレン基であり、
R3は、炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から5のアルキレン基又はR3’-O-であり、このとき、R3’は炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から5のアルキレン基であり、
R4は、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であり、
Ra及びRbは、それぞれ独立して、水素又は炭素数1から3のアルキル基であり、
m及びnは、それぞれ独立して、1から5のうち何れか1つの整数であり、
a及びbは、それぞれ独立して、1から3のうち何れか1つの整数である。 - 前記リチウム塩の濃度は、1.5Mから3.3Mである、請求項1に記載の非水性電解液。
- 前記第1有機溶媒は、非水性電解液の全重量を基準として、1重量%から10重量%で含まれる、請求項1または2に記載の非水性電解液。
- 前記第2有機溶媒は、エチレンカーボネートを除外した環状カーボネート系有機溶媒、線形カーボネート系有機溶媒、線形エステル系有機溶媒、及び環状エステル系有機溶媒よりなる群から選択された少なくとも1つ以上の有機溶媒である、請求項1から3の何れか一項に記載の非水性電解液。
- 前記第2有機溶媒は、線形カーボネート系有機溶媒である、請求項1から4の何れか一項に記載の非水性電解液。
- 前記化学式1で表されるオリゴマーにおいて、R1はR1’-O-であり、このとき、R1’は炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から5のアルキレン基であり、R2はR2’-O-であり、このとき、R2’は炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から5のアルキレン基であり、R3は、炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から5のアルキレン基であり、前記R4は、脂肪族炭化水素基である、請求項1に記載の非水性電解液。
- 前記化学式1中、R1はR1’-O-であり、このとき、R1’は炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から3のアルキレン基であり、R2はR2’-O-であり、このとき、R2’は炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から3のアルキレン基であり、R3は、炭素に結合された全ての水素がフッ素元素で置換されている炭素数1から3のアルキレン基であり、前記R4は、脂肪族炭化水素基である、請求項1に記載の非水性電解液。
- 前記第1添加剤は、非水性電解液の全重量を基準として、0.1重量%から22重量%で含まれる、請求項1から8の何れか一項に記載の非水性電解液。
- 前記非水性電解液は、炭素数9以下のフッ素含有芳香族化合物、不飽和結合を有する炭酸エステル化合物及び酸無水物のうち少なくとも1つ以上の化合物をさらに含む、請求項1から9の何れか一項に記載の非水性電解液。
- 前記炭素数9以下のフッ素含有芳香族化合物は、フルオロベンゼン、1,2-ジフルオロベンゼン、1,3-ジフルオロベンゼン、1,4-ジフルオロベンゼン、1,2,3-トリフルオロベンゼン、1,2,4-トリフルオロベンゼン、1,3,5-トリフルオロベンゼン、1,2,3,4-テトラフルオロベンゼン、1,2,3,5-テトラフルオロベンゼン、1,2,4,5-テトラフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、ヘキサフルオロベンゼン、2-フルオロトルエン、3-フルオロトルエン、4-フルオロトルエン、2,3-ジフルオロトルエン、2,4-ジフルオロトルエン、2,5-ジフルオロトルエン、2,6-ジフルオロトルエン、3,4-ジフルオロトルエン、ベンゾトリフルオリド、2-フルオロベンゾトリフルオリド、3-フルオロベンゾトリフルオリド、4-フルオロベンゾトリフルオリド、3-フルオロ-o-キシレン、4-フルオロ-o-キシレン、2-フルオロ-m-キシレン、5-フルオロ-m-キシレン、2-メチルベンゾトリフルオリド、3-メチルベンゾトリフルオリド、4-メチルベンゾトリフルオリド及びオクタフルオロトルエンよりなる群から選択された少なくとも1つ以上の炭素数9以下のフッ素含有芳香族化合物と不飽和結合を有する炭酸エステル化合物及び酸無水物よりなる群から選択された少なくとも1つ以上の化合物を含む、請求項10に記載の非水性電解液。
- 前記炭素数9以下のフッ素含有芳香族化合物は、非水性電解液の全重量を基準として、0.01重量%から10重量%で含まれる、請求項10または11に記載の非水性電解液。
- 前記不飽和結合を有する炭酸エステル化合物は、ビニレンカーボネート、メチルビニレンカーボネート、エチルビニレンカーボネート、4,5-ジメチルビニレンカーボネート、4,5-ジエチルビニレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、トリフルオロメチルビニレンカーボネート、4-ビニルエチレンカーボネート、4-メチル-4-ビニルエチレンカーボネート、4-エチル-4-ビニルエチレンカーボネート、4-n-プロピル-4-ビニルエチレンカーボネート、5-メチル-4-ビニルエチレンカーボネート、4,4-ジビニルエチレンカーボネート、4,5-ジビニルエチレンカーボネート、4,4-ジメチル-5-メチレンエチレンカーボネート及び4,4-ジエチル-5-メチレンエチレンカーボネートよりなる群から選択された少なくとも1つ以上の化合物を含む、請求項10から12の何れか一項に記載の非水性電解液。
- 前記不飽和結合を有する炭酸エステル化合物は、非水性電解液の全重量を基準として、0.01重量%から10重量%で含まれる、請求項10から13の何れか一項に記載の非水性電解液。
- 前記酸無水物は、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水グルタコン酸、無水イタコン酸、無水ジグリコール酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物及び無水フェニルコハク酸よりなる群から選択された少なくとも1つ以上の化合物を含む、請求項10から14の何れか一項に記載の非水性電解液。
- 前記酸無水物は、非水性電解液の全重量を基準として、0.01重量%から10重量%で含まれる、請求項10から15の何れか一項に記載の非水性電解液。
- 請求項1から16の何れか一項に記載の非水性電解液を含む、リチウム二次電池。
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