JP2002260726A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
- Publication number
- JP2002260726A JP2002260726A JP2001340257A JP2001340257A JP2002260726A JP 2002260726 A JP2002260726 A JP 2002260726A JP 2001340257 A JP2001340257 A JP 2001340257A JP 2001340257 A JP2001340257 A JP 2001340257A JP 2002260726 A JP2002260726 A JP 2002260726A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbonate
- content
- electrolyte secondary
- secondary battery
- vol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
- H01M10/0583—Construction or manufacture of accumulators with folded construction elements except wound ones, i.e. folded positive or negative electrodes or separators, e.g. with "Z"-shaped electrodes or separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
- H01M50/102—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by their shape or physical structure
- H01M50/103—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by their shape or physical structure prismatic or rectangular
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 放電容量が大きく、サイクル特性に優れ、さ
らに低温放電特性に優れた非水電解質二次電池を提供す
る。 【解決手段】 正極と、炭素材料を含む負極と、溶質お
よび溶媒とからなる有機電解液と、セパレータとを備え
た非水電解質二次電池において、前記溶媒がエチレンカ
ーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）
と鎖状カーボネートとフェニルエチレンカーボネートと
を含み、エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカ
ーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネートの合計体積に対
し、鎖状カーボネートの含有量が５０〜９０ｖｏｌ％、
エチレンカーボネート（ＥＣ）の含有量が５〜４５ｖｏ
ｌ％、及びプロピレンカーボネート（ＰＣ）の含有量が
５〜４５ｖｏｌ％であり、総電解液重量に対するフェニ
ルエチレンカーボネートの含有量が０．１〜５．０ｗｔ
％とする。
らに低温放電特性に優れた非水電解質二次電池を提供す
る。 【解決手段】 正極と、炭素材料を含む負極と、溶質お
よび溶媒とからなる有機電解液と、セパレータとを備え
た非水電解質二次電池において、前記溶媒がエチレンカ
ーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）
と鎖状カーボネートとフェニルエチレンカーボネートと
を含み、エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカ
ーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネートの合計体積に対
し、鎖状カーボネートの含有量が５０〜９０ｖｏｌ％、
エチレンカーボネート（ＥＣ）の含有量が５〜４５ｖｏ
ｌ％、及びプロピレンカーボネート（ＰＣ）の含有量が
５〜４５ｖｏｌ％であり、総電解液重量に対するフェニ
ルエチレンカーボネートの含有量が０．１〜５．０ｗｔ
％とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解質二次電池
に関するものである。
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、民生用の携帯電話、ポータブル電
子機器や携帯情報端末などの急速な小形軽量化・多様化
に伴い、その電源である電池に対して、小形で軽量かつ
高エネルギー密度で、さらに長期間くり返し充放電が実
現できる二次電池の開発が強く要求されている。
子機器や携帯情報端末などの急速な小形軽量化・多様化
に伴い、その電源である電池に対して、小形で軽量かつ
高エネルギー密度で、さらに長期間くり返し充放電が実
現できる二次電池の開発が強く要求されている。
【０００３】そのような要求を満たす二次電池として、
非水電解質を使用した二次電池が実用化されている。こ
の電池は、従来の水溶液系電解液を使用した電池の数倍
のエネルギー密度を有している。
非水電解質を使用した二次電池が実用化されている。こ
の電池は、従来の水溶液系電解液を使用した電池の数倍
のエネルギー密度を有している。
【０００４】その例として、非水電解質二次電池の正極
活物質にリチウムコバルト複合酸化物、リチウムニッケ
ル複合酸化物またはリチウムマンガン複合酸化物等のリ
チウム遷移金属複合酸化物を用い、負極にリチウム金属
やリチウムが吸蔵・放出可能なＬｉ−Ａｌ合金などのリ
チウム合金等の活物質、又はリチウムイオンをホスト物
質（ここでホスト物質とは、リチウムイオンを吸蔵及び
放出できる物質をいう。）である炭素に吸蔵させたリチ
ウムインターカレーション化合物を用い、ＬｉＣｌ
Ｏ4、ＬｉＰＦ6等のリチウム塩を溶解した非プロトン性
の有機溶媒を電解液とする非水電解質二次電池があげら
れる。
活物質にリチウムコバルト複合酸化物、リチウムニッケ
ル複合酸化物またはリチウムマンガン複合酸化物等のリ
チウム遷移金属複合酸化物を用い、負極にリチウム金属
やリチウムが吸蔵・放出可能なＬｉ−Ａｌ合金などのリ
チウム合金等の活物質、又はリチウムイオンをホスト物
質（ここでホスト物質とは、リチウムイオンを吸蔵及び
放出できる物質をいう。）である炭素に吸蔵させたリチ
ウムインターカレーション化合物を用い、ＬｉＣｌ
Ｏ4、ＬｉＰＦ6等のリチウム塩を溶解した非プロトン性
の有機溶媒を電解液とする非水電解質二次電池があげら
れる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来から使用
されてきた非プロトン性の有機溶媒を電解液溶媒として
使用した場合、充放電に伴い、負極表面で有機溶媒の分
解がおこり、初回の充放電効率低下による放電容量の減
少やサイクル劣化等の問題があった。特に、負極に炭素
材料を使用し、有機溶媒にプロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）を用いると、電池の初回充電時に負極上で分解がお
こり、放電容量の減少やサイクル劣化等の大きな問題が
あった。
されてきた非プロトン性の有機溶媒を電解液溶媒として
使用した場合、充放電に伴い、負極表面で有機溶媒の分
解がおこり、初回の充放電効率低下による放電容量の減
少やサイクル劣化等の問題があった。特に、負極に炭素
材料を使用し、有機溶媒にプロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）を用いると、電池の初回充電時に負極上で分解がお
こり、放電容量の減少やサイクル劣化等の大きな問題が
あった。
【０００６】そこで、プロピレンカーボネート（ＰＣ）
の負極の炭素材料表面での分解を抑制するために、電解
液にフェニル基をもつエチレンカーボネートやフェニル
基をもつビニレンカーボネートを混合することが、特開
平１１−３５４１５２号で提案されている。しかし、こ
れらの化合物を添加した場合、電解液の電気電導度が低
下して、放電特性が劣悪になったり、あるいは低温特性
が低下するという問題があった。
の負極の炭素材料表面での分解を抑制するために、電解
液にフェニル基をもつエチレンカーボネートやフェニル
基をもつビニレンカーボネートを混合することが、特開
平１１−３５４１５２号で提案されている。しかし、こ
れらの化合物を添加した場合、電解液の電気電導度が低
下して、放電特性が劣悪になったり、あるいは低温特性
が低下するという問題があった。
【０００７】本発明は、電解液にフェニル基をもつエチ
レンカーボネートを添加した場合の上記問題点を解決す
るためになされたもので、電解液溶媒の混合割合の最適
値を見い出すことにより、放電容量が大きく、サイクル
特性に優れ、さらに低温放電特性に優れた非水電解質二
次電池を提供するものである。
レンカーボネートを添加した場合の上記問題点を解決す
るためになされたもので、電解液溶媒の混合割合の最適
値を見い出すことにより、放電容量が大きく、サイクル
特性に優れ、さらに低温放電特性に優れた非水電解質二
次電池を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、正極
と、炭素材料を含む負極と、溶質および溶媒とからなる
有機電解液と、セパレータとを備えた非水電解質二次電
池において、前記溶媒がエチレンカーボネート（ＥＣ）
とプロピレンカーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネート
とフェニルエチレンカーボネートとを含み、エチレンカ
ーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）
と鎖状カーボネートの合計体積に対し、鎖状カーボネー
トの含有量が５０〜９０ｖｏｌ％、エチレンカーボネー
ト（ＥＣ）の含有量が５〜４５ｖｏｌ％、及びプロピレ
ンカーボネート（ＰＣ）の含有量が５〜４５ｖｏｌ％で
あり、総電解液重量に対するフェニルエチレンカーボネ
ートの含有量が０．１〜５．０ｗｔ％であることを特徴
とする。
と、炭素材料を含む負極と、溶質および溶媒とからなる
有機電解液と、セパレータとを備えた非水電解質二次電
池において、前記溶媒がエチレンカーボネート（ＥＣ）
とプロピレンカーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネート
とフェニルエチレンカーボネートとを含み、エチレンカ
ーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）
と鎖状カーボネートの合計体積に対し、鎖状カーボネー
トの含有量が５０〜９０ｖｏｌ％、エチレンカーボネー
ト（ＥＣ）の含有量が５〜４５ｖｏｌ％、及びプロピレ
ンカーボネート（ＰＣ）の含有量が５〜４５ｖｏｌ％で
あり、総電解液重量に対するフェニルエチレンカーボネ
ートの含有量が０．１〜５．０ｗｔ％であることを特徴
とする。
【０００９】請求項１の発明によれば、充放電に伴う電
解液の分解が抑制され、放電容量、サイクル特性および
低温放電特性を向上させることができる。
解液の分解が抑制され、放電容量、サイクル特性および
低温放電特性を向上させることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下本発明の一実施形態について
詳細に説明する。本発明は、負極にリチウムイオンを吸
蔵、放出する炭素材料を使用した非水電解質二次電池に
おいて、電解液溶媒の組成を、エチレンカーボネート
（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）と鎖状カー
ボネートとフェニルエチレンカーボネートとを含み、エ
チレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート
（ＰＣ）と鎖状カーボネートの合計体積に対し、鎖状カ
ーボネートの含有量が５０〜９０ｖｏｌ％、エチレンカ
ーボネート（ＥＣ）の含有量が５〜４５ｖｏｌ％、及び
プロピレンカーボネート（ＰＣ）の含有量が５〜４５ｖ
ｏｌ％であり、好ましくは、鎖状カーボネートの含有量
が６０〜８０ｖｏｌ％、エチレンカーボネート（ＥＣ）
の含有量が１５〜３５ｖｏｌ％、及びプロピレンカーボ
ネート（ＰＣ）の含有量が５〜２５ｖｏｌ％であり、特
に好ましくは、鎖状カーボネートの含有量が６５〜７５
ｖｏｌ％、エチレンカーボネート（ＥＣ）の含有量が１
５〜２５ｖｏｌ％、及びプロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）の含有量が１０〜２０ｖｏｌ％である。さらに総電
解液重量に対するフェニルエチレンカーボネートの含有
量が０．１〜５．０ｗｔ％であり、好ましくは、０．２
〜５．０ｗｔ％であり、特に好ましくは、０．５〜２．
５ｗｔ％である。
詳細に説明する。本発明は、負極にリチウムイオンを吸
蔵、放出する炭素材料を使用した非水電解質二次電池に
おいて、電解液溶媒の組成を、エチレンカーボネート
（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）と鎖状カー
ボネートとフェニルエチレンカーボネートとを含み、エ
チレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート
（ＰＣ）と鎖状カーボネートの合計体積に対し、鎖状カ
ーボネートの含有量が５０〜９０ｖｏｌ％、エチレンカ
ーボネート（ＥＣ）の含有量が５〜４５ｖｏｌ％、及び
プロピレンカーボネート（ＰＣ）の含有量が５〜４５ｖ
ｏｌ％であり、好ましくは、鎖状カーボネートの含有量
が６０〜８０ｖｏｌ％、エチレンカーボネート（ＥＣ）
の含有量が１５〜３５ｖｏｌ％、及びプロピレンカーボ
ネート（ＰＣ）の含有量が５〜２５ｖｏｌ％であり、特
に好ましくは、鎖状カーボネートの含有量が６５〜７５
ｖｏｌ％、エチレンカーボネート（ＥＣ）の含有量が１
５〜２５ｖｏｌ％、及びプロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）の含有量が１０〜２０ｖｏｌ％である。さらに総電
解液重量に対するフェニルエチレンカーボネートの含有
量が０．１〜５．０ｗｔ％であり、好ましくは、０．２
〜５．０ｗｔ％であり、特に好ましくは、０．５〜２．
５ｗｔ％である。
【００１１】なお、総電解液重量とは、具体的には、エ
チレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート
（ＰＣ）と鎖状カーボネートとフェニルエチレンカーボ
ネートとを含んだ総電解液の重量をいう。
チレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート
（ＰＣ）と鎖状カーボネートとフェニルエチレンカーボ
ネートとを含んだ総電解液の重量をいう。
【００１２】電解液溶媒を本発明の組成とすることによ
り、負極に炭素材料を使用した場合、電解液と炭素材料
の界面にきわめて安定な保護被膜が形成され、この保護
被膜によって電解液の分解が抑制され、しかもこの保護
被膜はリチウムイオン伝導性であるため、初回の充放電
効率の上昇により放電容量が大きく、サイクル特性に優
れ、さらに低温放電特性も向上した非水電解質二次電池
を得ることができる。
り、負極に炭素材料を使用した場合、電解液と炭素材料
の界面にきわめて安定な保護被膜が形成され、この保護
被膜によって電解液の分解が抑制され、しかもこの保護
被膜はリチウムイオン伝導性であるため、初回の充放電
効率の上昇により放電容量が大きく、サイクル特性に優
れ、さらに低温放電特性も向上した非水電解質二次電池
を得ることができる。
【００１３】なお、本発明においては、総電解液重量に
対するフェニルエチレンカーボネートの含有量を０．１
〜５．０ｗｔ％の範囲とするが、フェニルエチレンカー
ボネートの含有量が０．１ｗｔ％未満の場合には、初回
の充放電効率の上昇による放電容量の増加がほとんど見
られず、また、含有量が５．０ｗｔ％を越える場合に
は、電解液の電導度が低下して、高率放電特性が低下す
るためである。
対するフェニルエチレンカーボネートの含有量を０．１
〜５．０ｗｔ％の範囲とするが、フェニルエチレンカー
ボネートの含有量が０．１ｗｔ％未満の場合には、初回
の充放電効率の上昇による放電容量の増加がほとんど見
られず、また、含有量が５．０ｗｔ％を越える場合に
は、電解液の電導度が低下して、高率放電特性が低下す
るためである。
【００１４】本発明の非水電解質二次電池は、正極と負
極と非水電解液とセパレータとを備えており、非水電解
液としては有機溶媒に軽金属の塩を溶解したものを使用
する。
極と非水電解液とセパレータとを備えており、非水電解
液としては有機溶媒に軽金属の塩を溶解したものを使用
する。
【００１５】電解液に使用する有機溶媒は、エチレンカ
ーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）
と鎖状カーボネートとフェニルエチレンカーボネートと
を必須成分とする。このうち、鎖状カーボネートとして
は、特に限定されず、例えばジエチルカーボネート、エ
チルメチルカーボネート、ジメチルカーボネート等を使
用することができる。
ーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）
と鎖状カーボネートとフェニルエチレンカーボネートと
を必須成分とする。このうち、鎖状カーボネートとして
は、特に限定されず、例えばジエチルカーボネート、エ
チルメチルカーボネート、ジメチルカーボネート等を使
用することができる。
【００１６】さらに、他の有機溶媒を適宜混合したり、
固体電解質と組み合わせて使用することもできる。他の
有機溶媒としては、例えばγ−ブチロラクトン、スルホ
ラン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１，２−ジメ
トキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、テトラヒド
ロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジオキソラ
ン、メチルアセテート等を使用することができる。ま
た、固体電解質としては、無機固体電解質やポリマー固
体電解質を使用することができる。
固体電解質と組み合わせて使用することもできる。他の
有機溶媒としては、例えばγ−ブチロラクトン、スルホ
ラン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１，２−ジメ
トキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、テトラヒド
ロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジオキソラ
ン、メチルアセテート等を使用することができる。ま
た、固体電解質としては、無機固体電解質やポリマー固
体電解質を使用することができる。
【００１７】また、有機溶媒に溶解する軽金属の塩とし
ては特に限定されないが、リチウム塩を使用することが
好ましい。リチウム塩としては、例えばＬｉＰＦ6、Ｌ
ｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3Ｃ
Ｏ2、ＬｉＣＦ3（ＣＦ3）3、 ＬｉＣＦ3（Ｃ3Ｆ5）3、
ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＳＯ3ＣＦ3）3、ＬｉＮ（Ｓ
Ｏ3ＣＦ3ＣＦ3）3、ＬｉＮ（ＣＯＣＦ3）およびＬｉＮ
（ＣＯＣＦ3ＣＦ3）3などの塩もしくはこれらの混合物
が挙げられる。これらのリチウム塩濃度は、特に限定さ
れないが、１．０〜２．０Ｍとするのが好ましい。
ては特に限定されないが、リチウム塩を使用することが
好ましい。リチウム塩としては、例えばＬｉＰＦ6、Ｌ
ｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3Ｃ
Ｏ2、ＬｉＣＦ3（ＣＦ3）3、 ＬｉＣＦ3（Ｃ3Ｆ5）3、
ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＳＯ3ＣＦ3）3、ＬｉＮ（Ｓ
Ｏ3ＣＦ3ＣＦ3）3、ＬｉＮ（ＣＯＣＦ3）およびＬｉＮ
（ＣＯＣＦ3ＣＦ3）3などの塩もしくはこれらの混合物
が挙げられる。これらのリチウム塩濃度は、特に限定さ
れないが、１．０〜２．０Ｍとするのが好ましい。
【００１８】さらに、本発明に係る非水電解質二次電池
のセパレータとしては、特に限定されず、例えば織布、
不織布、合成樹脂微多孔膜等を用いることができ、特
に、合成樹脂微多孔膜が好適に用いることができる。中
でもポリエチレンおよびポリプロピレン製微多孔膜、ま
たはこれらを複合した微多孔膜等のポリオレフィン系微
多孔膜が、厚さ、膜強度、膜抵抗等の面で好適に用いら
れる。
のセパレータとしては、特に限定されず、例えば織布、
不織布、合成樹脂微多孔膜等を用いることができ、特
に、合成樹脂微多孔膜が好適に用いることができる。中
でもポリエチレンおよびポリプロピレン製微多孔膜、ま
たはこれらを複合した微多孔膜等のポリオレフィン系微
多孔膜が、厚さ、膜強度、膜抵抗等の面で好適に用いら
れる。
【００１９】さらに、高分子電解質等の固体電解質を用
いることで、セパレータを兼ねさせることもできる。こ
の場合には、固体電解質がセパレータとして機能する。
固体電解質は、特に限定されず公知の固体電解質が使用
され、例えば高分子電解質として、膨潤または湿潤によ
り高分子中に電解液を含ませ、さらに孔中にも電解液を
保持した有孔性高分子電解質膜を使用することができ
る。また、ゲル状の高分子固体電解質を用いる場合に
は、ゲルを構成する電解液と、細孔中等に含有されてい
る電解液とは異なっていてもよい。また、合成樹脂微多
孔膜と高分子固体電解質等を組み合わせて使用してもよ
い。
いることで、セパレータを兼ねさせることもできる。こ
の場合には、固体電解質がセパレータとして機能する。
固体電解質は、特に限定されず公知の固体電解質が使用
され、例えば高分子電解質として、膨潤または湿潤によ
り高分子中に電解液を含ませ、さらに孔中にも電解液を
保持した有孔性高分子電解質膜を使用することができ
る。また、ゲル状の高分子固体電解質を用いる場合に
は、ゲルを構成する電解液と、細孔中等に含有されてい
る電解液とは異なっていてもよい。また、合成樹脂微多
孔膜と高分子固体電解質等を組み合わせて使用してもよ
い。
【００２０】本発明の非水電解質二次電池において、正
極活物質としては、特に限定されず、例えば二酸化マン
ガン、五酸化バナジウムのような遷移金属化合物や、硫
化鉄、硫化チタンのような遷移金属カルコゲン化合物、
さらにはこれらの遷移金属とリチウムの複合酸化物Ｌｉ
ｘＭＯ2（ただし、Ｍは、Ｃｏ、ＮｉまたはＭｎを表
し、０．５≦ｘ≦１であるで表される複合酸化物）、あ
るいはリチウムとニッケルの複合酸化物、すなわちＬｉ
ＮｉｐＭ１ｑＭ２ｒＯ2で表される正極活物質（ただ
し、Ｍ１、Ｍ２はＡｌ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃ
ｒ、Ｔｉ、Ｚｎから選ばれる少なくとも一種の元素、ま
たは、Ｐ、Ｂなどの非金属元素でも良い。さらにｐ＋ｑ
＋ｒ＝１である）などを用いることができる。特に、高
電圧、高エネルギー密度が得られ、サイクル特性にも優
れることから、リチウム・コバルトの複合酸化物や、リ
チウム・コバルト・ニッケル複合酸化物が好ましい。
極活物質としては、特に限定されず、例えば二酸化マン
ガン、五酸化バナジウムのような遷移金属化合物や、硫
化鉄、硫化チタンのような遷移金属カルコゲン化合物、
さらにはこれらの遷移金属とリチウムの複合酸化物Ｌｉ
ｘＭＯ2（ただし、Ｍは、Ｃｏ、ＮｉまたはＭｎを表
し、０．５≦ｘ≦１であるで表される複合酸化物）、あ
るいはリチウムとニッケルの複合酸化物、すなわちＬｉ
ＮｉｐＭ１ｑＭ２ｒＯ2で表される正極活物質（ただ
し、Ｍ１、Ｍ２はＡｌ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃ
ｒ、Ｔｉ、Ｚｎから選ばれる少なくとも一種の元素、ま
たは、Ｐ、Ｂなどの非金属元素でも良い。さらにｐ＋ｑ
＋ｒ＝１である）などを用いることができる。特に、高
電圧、高エネルギー密度が得られ、サイクル特性にも優
れることから、リチウム・コバルトの複合酸化物や、リ
チウム・コバルト・ニッケル複合酸化物が好ましい。
【００２１】さらに、負極としては、特に限定されず、
例えばリチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属や、充
放電反応に伴いリチウム等のアルカリ金属をドープ、脱
ドープする材料を用いることができる。後者の例として
は、ポリアセチレン、ポリピロールなどの導電性ポリマ
ー、あるいはコークス、ポリマー炭、カーボンファイバ
ーなどの炭素材料を用いることができるが、単位体積あ
たりのエネルギー密度が大きいことから、炭素材料を使
用することが望ましい。
例えばリチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属や、充
放電反応に伴いリチウム等のアルカリ金属をドープ、脱
ドープする材料を用いることができる。後者の例として
は、ポリアセチレン、ポリピロールなどの導電性ポリマ
ー、あるいはコークス、ポリマー炭、カーボンファイバ
ーなどの炭素材料を用いることができるが、単位体積あ
たりのエネルギー密度が大きいことから、炭素材料を使
用することが望ましい。
【００２２】そのなかでも、Ｘ線回折で求めた平均面間
隔ｄ（００２）が０．３３５４〜０．３４ｎｍである、
リチウムイオンを吸蔵、放出する炭素材料を負極に用い
ることが望ましく、このことにより、電池の高容量化お
よび高エネルギー密度化が可能になる。炭素材料として
は、特に限定されず、例えば、天然黒鉛、熱分解炭素
類、コークス類（石油コークス、ピッチコークス、石炭
コークスなど）、カーボンブラック（アセチレンブラッ
クなど）、ガラス状炭素、有機高分子材料焼結体（有機
高分子材料を５００℃以上の適当な温度で不活性ガス気
流中、あるいは真空中で焼成したもの）、炭素繊維など
があげられる。
隔ｄ（００２）が０．３３５４〜０．３４ｎｍである、
リチウムイオンを吸蔵、放出する炭素材料を負極に用い
ることが望ましく、このことにより、電池の高容量化お
よび高エネルギー密度化が可能になる。炭素材料として
は、特に限定されず、例えば、天然黒鉛、熱分解炭素
類、コークス類（石油コークス、ピッチコークス、石炭
コークスなど）、カーボンブラック（アセチレンブラッ
クなど）、ガラス状炭素、有機高分子材料焼結体（有機
高分子材料を５００℃以上の適当な温度で不活性ガス気
流中、あるいは真空中で焼成したもの）、炭素繊維など
があげられる。
【００２３】また、電池の形状は特に限定されるもので
はなく、本発明は、角形、楕円形、コイン形、ボタン
形、シート形電池等の様々な形状の非水電解質二次電池
に適用可能である。
はなく、本発明は、角形、楕円形、コイン形、ボタン
形、シート形電池等の様々な形状の非水電解質二次電池
に適用可能である。
【００２４】
【実施例】以下に好適な実施例を用いて本発明を説明す
るが、本発明の要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではないことはいうまでもない。
るが、本発明の要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではないことはいうまでもない。
【００２５】［実施例］正極活物質にコバルト酸リチウ
ム、負極活物質に炭素材料を使用した、角型の非水電解
質二次電池を作製した。図1は角型の非水電解質二次電
池の断面構造を示した図である。図1において、１は角
型の非水電解質二次電池、２は巻回型電極群、３は正
極、４は負極、５はセパレータ、６は電池ケース、７は
電池蓋、８は安全弁、９は正極端子、１０は正極リード
線である。
ム、負極活物質に炭素材料を使用した、角型の非水電解
質二次電池を作製した。図1は角型の非水電解質二次電
池の断面構造を示した図である。図1において、１は角
型の非水電解質二次電池、２は巻回型電極群、３は正
極、４は負極、５はセパレータ、６は電池ケース、７は
電池蓋、８は安全弁、９は正極端子、１０は正極リード
線である。
【００２６】巻回型電極群２は電池ケース６に収納して
あり、電池ケース６には安全弁８を設け、電池蓋７と電
池ケース６はレーザー溶接で密閉されている。正極端子
９は正極リード１０を介して正極３と接続され、負極４
は電池ケース６の内壁と接触により接続されている。
あり、電池ケース６には安全弁８を設け、電池蓋７と電
池ケース６はレーザー溶接で密閉されている。正極端子
９は正極リード１０を介して正極３と接続され、負極４
は電池ケース６の内壁と接触により接続されている。
【００２７】正極は、活物質としてＬｉＣｏＯ2９０ｗ
ｔ％と、導電剤としてのアセチレンブラック５ｗｔ％
と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン５ｗｔ％とを
混合して正極合剤とし、 Ｎ−メチル−２−ピロリドン
に分散させることによりペーストを製造し、この正極ペ
ーストを厚さ２０μｍのアルミニウム集電体に均一に塗
布して、乾燥させた後、ロールプレスで圧縮成型するこ
とにより作製した。
ｔ％と、導電剤としてのアセチレンブラック５ｗｔ％
と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン５ｗｔ％とを
混合して正極合剤とし、 Ｎ−メチル−２−ピロリドン
に分散させることによりペーストを製造し、この正極ペ
ーストを厚さ２０μｍのアルミニウム集電体に均一に塗
布して、乾燥させた後、ロールプレスで圧縮成型するこ
とにより作製した。
【００２８】負極は、炭素材料９０ｗｔ％と、結着剤と
してのポリフッ化ビニリデン１０ｗｔ％とを混合して負
極合剤とし、 Ｎ−メチル−２−ピロリドンに分散させ
ることによりペーストを製造し、この負極ペーストを厚
さ１５μｍの銅箔に均一に塗布して１００℃で５時間乾
燥させた後、ロールプレスで圧縮成型することにより作
製した。
してのポリフッ化ビニリデン１０ｗｔ％とを混合して負
極合剤とし、 Ｎ−メチル−２−ピロリドンに分散させ
ることによりペーストを製造し、この負極ペーストを厚
さ１５μｍの銅箔に均一に塗布して１００℃で５時間乾
燥させた後、ロールプレスで圧縮成型することにより作
製した。
【００２９】セパレータとしては、厚さ２５μｍ程度の
微多孔性ポリエチレンフィルムを用いた。
微多孔性ポリエチレンフィルムを用いた。
【００３０】電解液溶媒としては、エチレンカーボネー
ト（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）と鎖状カ
ーボネートとフェニルエチレンカーボネート（ＰｈＥ
Ｃ）とを含み、鎖状カーボネートとしてはメチルエチル
カーボネート（ＭＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥ
Ｃ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）またはこれらの
混合物とし、表１に示すように電解液溶媒の組成を変え
た、本発明の実施例１〜３５の非水電解質二次電池を作
製した。なお、フェニルエチレンカーボネート（ＰｈＥ
Ｃ）の含有量は総電解液重量に対する比率とし、また、
電解質としては、ＬｉＰＦ6を使用し、その濃度は、表
１に示すように実施例１〜１８、実施例２１〜２２、実
施例２７、及び実施例２９〜３５では１Ｍとし、実施例
１９、実施例２３、及び実施例２５〜２６では１．２Ｍ
とし、実施例２０、実施例２４，及び実施例２８では
１．５Ｍとした。
ト（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）と鎖状カ
ーボネートとフェニルエチレンカーボネート（ＰｈＥ
Ｃ）とを含み、鎖状カーボネートとしてはメチルエチル
カーボネート（ＭＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥ
Ｃ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）またはこれらの
混合物とし、表１に示すように電解液溶媒の組成を変え
た、本発明の実施例１〜３５の非水電解質二次電池を作
製した。なお、フェニルエチレンカーボネート（ＰｈＥ
Ｃ）の含有量は総電解液重量に対する比率とし、また、
電解質としては、ＬｉＰＦ6を使用し、その濃度は、表
１に示すように実施例１〜１８、実施例２１〜２２、実
施例２７、及び実施例２９〜３５では１Ｍとし、実施例
１９、実施例２３、及び実施例２５〜２６では１．２Ｍ
とし、実施例２０、実施例２４，及び実施例２８では
１．５Ｍとした。
【００３１】上述の構成要素を用いて、幅３０ｍｍ、高
さ４８ｍｍ、厚み４．１５ｍｍの角形の非水電解質二次
電池を作製した。
さ４８ｍｍ、厚み４．１５ｍｍの角形の非水電解質二次
電池を作製した。
【００３２】［比較例］電解液溶媒以外は、実施例と同
じものを使用し、電解液溶媒としては、表２に示すよう
にプロピレンカーボネート（ＰＣ）を含まず、エチレン
カーボネート（ＥＣ）と鎖状カーボネートとフェニルエ
チレンカーボネート（ＰｈＥＣ）を含み、電解液溶媒の
組成を変えた、比較例１〜６の非水電解質二次電池を作
製した。また、表２に示すようにエチレンカーボネート
（ＥＣ）を含まず、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と
鎖状カーボネートとフェニルエチレンカーボネートを含
み、電解液溶媒の組成を変えた、比較例７〜１２の非水
電解質二次電池を作製した。さらに、表２に示すように
電解液溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）とプ
ロピレンカーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネートとフ
ェニルエチレンカーボネート（ＰｈＥＣ）を含み、フェ
ニルエチレンカーボネート（ＰｈＥＣ）の総電解液重量
に対する含有量を１０．０ｗｔ％とした比較例１３およ
び０ｗｔ％とした比較例１４の非水電解質二次電池を作
製した。なお、比較例１〜１４においては、電解質とし
てはＬｉＰＦ6を使用し、その濃度はすべて１Ｍとし
た。
じものを使用し、電解液溶媒としては、表２に示すよう
にプロピレンカーボネート（ＰＣ）を含まず、エチレン
カーボネート（ＥＣ）と鎖状カーボネートとフェニルエ
チレンカーボネート（ＰｈＥＣ）を含み、電解液溶媒の
組成を変えた、比較例１〜６の非水電解質二次電池を作
製した。また、表２に示すようにエチレンカーボネート
（ＥＣ）を含まず、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と
鎖状カーボネートとフェニルエチレンカーボネートを含
み、電解液溶媒の組成を変えた、比較例７〜１２の非水
電解質二次電池を作製した。さらに、表２に示すように
電解液溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）とプ
ロピレンカーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネートとフ
ェニルエチレンカーボネート（ＰｈＥＣ）を含み、フェ
ニルエチレンカーボネート（ＰｈＥＣ）の総電解液重量
に対する含有量を１０．０ｗｔ％とした比較例１３およ
び０ｗｔ％とした比較例１４の非水電解質二次電池を作
製した。なお、比較例１〜１４においては、電解質とし
てはＬｉＰＦ6を使用し、その濃度はすべて１Ｍとし
た。
【００３３】実施例１〜３５、および比較例１〜１４の
非水電解質二次電池を、２５℃において６００ｍＡの電
流で４．２Ｖまで定電流定電圧充電を３時間おこなって
満充電状態とし、続いて６００ｍＡの電流で２．７５Ｖ
まで放電させた。これを１サイクルとし、合計３００サ
イクルおこない、１サイクル目の放電容量、およびサイ
クルにともなう放電容量の推移を調査した。
非水電解質二次電池を、２５℃において６００ｍＡの電
流で４．２Ｖまで定電流定電圧充電を３時間おこなって
満充電状態とし、続いて６００ｍＡの電流で２．７５Ｖ
まで放電させた。これを１サイクルとし、合計３００サ
イクルおこない、１サイクル目の放電容量、およびサイ
クルにともなう放電容量の推移を調査した。
【００３４】また、これらの非水電解質二次電池を、２
５℃において６００ｍＡの電流で４．２Ｖまで定電流定
電圧充電を３時間おこなって満充電状態とし、その後、
−１０℃の温度環境に５時間放置後、６００ｍＡの電流
で２．７５Ｖまで放電させ、低温放電容量を調査した。
５℃において６００ｍＡの電流で４．２Ｖまで定電流定
電圧充電を３時間おこなって満充電状態とし、その後、
−１０℃の温度環境に５時間放置後、６００ｍＡの電流
で２．７５Ｖまで放電させ、低温放電容量を調査した。
【００３５】実施例１〜３５の非水電解質二次電池の電
解液の組成を表１に、また、測定結果を表３にまとめ
た。さらに、比較例１〜１４の非水電解質二次電池の電
解液の組成を表２に、また、測定結果を表４にまとめ
た。なお、表３および表４において、初期放電容量とは
１サイクル目の放電容量を示し、またサイクル保持率
は、１サイクル目の放電容量に対する３００サイクル目
の放電容量の比（％）を示す。また、表３および表４の
値は、いずれも１０セルの電池についての平均値を示し
た。
解液の組成を表１に、また、測定結果を表３にまとめ
た。さらに、比較例１〜１４の非水電解質二次電池の電
解液の組成を表２に、また、測定結果を表４にまとめ
た。なお、表３および表４において、初期放電容量とは
１サイクル目の放電容量を示し、またサイクル保持率
は、１サイクル目の放電容量に対する３００サイクル目
の放電容量の比（％）を示す。また、表３および表４の
値は、いずれも１０セルの電池についての平均値を示し
た。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】幅３０ｍｍ、高さ４８ｍｍ、厚み４．１５
ｍｍの角形の非水電解質二次電池においては、初期放電
容量が５８０ｍＡｈ以上、−１０℃での放電容量が４２
０ｍＡｈ以上（低温放電特性）およびサイクル保持率が
８０％以上（寿命特性）であれば、優れた特性であると
判断される。
ｍｍの角形の非水電解質二次電池においては、初期放電
容量が５８０ｍＡｈ以上、−１０℃での放電容量が４２
０ｍＡｈ以上（低温放電特性）およびサイクル保持率が
８０％以上（寿命特性）であれば、優れた特性であると
判断される。
【００４１】表１〜表４の結果から、電解液溶媒の組成
を本発明の範囲とした実施例１〜３５の非水電解質二次
電池においては、初期放電容量、低温放電特性および寿
命特性が良好となることがわかった。
を本発明の範囲とした実施例１〜３５の非水電解質二次
電池においては、初期放電容量、低温放電特性および寿
命特性が良好となることがわかった。
【００４２】すなわち、実施例１〜３５の非水電解質二
次電池においては、電解液溶媒としては、表１に示した
ように、エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカ
ーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネートとフェニルエチ
レンカーボネートとの４種を必ず含むものを使用し、そ
の中でもエチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカ
ーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネートの合計体積に対
し、鎖状カーボネートの含有量が５０〜９０ｖｏｌ％、
エチレンカーボネート（ＥＣ）の含有量が５〜４５ｖｏ
ｌ％、及びプロピレンカーボネート（ＰＣ）の含有量が
５〜４５ｖｏｌ％であり、さらに、総電解液重量に対す
るフェニルエチレンカーボネートの含有量を０．１〜
５．０ｗｔ％の範囲とすることにより、表３に示したよ
うに、初期放電容量は５８０ｍＡｈ以上、−１０℃の放
電容量は４２０ｍＡｈ以上となり、さらに、サイクル保
持率は８０％以上となり、初期放電容量、低温放電特性
および寿命特性すべてについて優れた特性を示した。
次電池においては、電解液溶媒としては、表１に示した
ように、エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカ
ーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネートとフェニルエチ
レンカーボネートとの４種を必ず含むものを使用し、そ
の中でもエチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカ
ーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネートの合計体積に対
し、鎖状カーボネートの含有量が５０〜９０ｖｏｌ％、
エチレンカーボネート（ＥＣ）の含有量が５〜４５ｖｏ
ｌ％、及びプロピレンカーボネート（ＰＣ）の含有量が
５〜４５ｖｏｌ％であり、さらに、総電解液重量に対す
るフェニルエチレンカーボネートの含有量を０．１〜
５．０ｗｔ％の範囲とすることにより、表３に示したよ
うに、初期放電容量は５８０ｍＡｈ以上、−１０℃の放
電容量は４２０ｍＡｈ以上となり、さらに、サイクル保
持率は８０％以上となり、初期放電容量、低温放電特性
および寿命特性すべてについて優れた特性を示した。
【００４３】一方、電解液溶媒の組成が本発明の範囲か
らはずれた比較例１〜１４の非水電解質二次電池におい
ては、初期放電容量、低温放電特性および寿命特性の少
なくともひとつが劣っていることがわかった。
らはずれた比較例１〜１４の非水電解質二次電池におい
ては、初期放電容量、低温放電特性および寿命特性の少
なくともひとつが劣っていることがわかった。
【００４４】プロピレンカーボネート（ＰＣ）を含まな
い比較例１〜６の非水電解質二次電池においては、エチ
レンカーボネート（ＥＣ）を１０ｖｏｌ％含む比較例１
〜３では、初期放電容量が５４０ｍＡｈ以下となり、エ
チレンカーボネート（ＥＣ）を５０ｖｏｌ％含む比較例
４〜６では、−１０℃の放電容量は３６０ｍＡｈ以下、
またサイクル保持率は６６％以下となった。
い比較例１〜６の非水電解質二次電池においては、エチ
レンカーボネート（ＥＣ）を１０ｖｏｌ％含む比較例１
〜３では、初期放電容量が５４０ｍＡｈ以下となり、エ
チレンカーボネート（ＥＣ）を５０ｖｏｌ％含む比較例
４〜６では、−１０℃の放電容量は３６０ｍＡｈ以下、
またサイクル保持率は６６％以下となった。
【００４５】エチレンカーボネート（ＥＣ）を含まない
比較例７〜１２の非水電解質二次電池においては、プロ
ピレンカーボネート（ＰＣ）を１０ｖｏｌ％含む比較例
７〜９では、初期放電容量が５３０ｍＡｈ以下、またサ
イクル保持率は７９％以下となり、プロピレンカーボネ
ート（ＰＣ）を５０ｖｏｌ％含む比較例１０〜１２で
は、初期放電容量が４５０ｍＡｈ以下、−１０℃の放電
容量は３００ｍＡｈ以下、またサイクル保持率は６１％
以下となった。
比較例７〜１２の非水電解質二次電池においては、プロ
ピレンカーボネート（ＰＣ）を１０ｖｏｌ％含む比較例
７〜９では、初期放電容量が５３０ｍＡｈ以下、またサ
イクル保持率は７９％以下となり、プロピレンカーボネ
ート（ＰＣ）を５０ｖｏｌ％含む比較例１０〜１２で
は、初期放電容量が４５０ｍＡｈ以下、−１０℃の放電
容量は３００ｍＡｈ以下、またサイクル保持率は６１％
以下となった。
【００４６】さらに、フェニルエチレンカーボネート
（ＰｈＥＣ）を総電解液重量に対し１０．０ｗｔ％含ん
だ比較例１３の非水電解質二次電池においては、初期放
電容量は５８９ｍＡｈと優れていたが、−１０℃の放電
容量は２６２ｍＡｈ、またサイクル保持率は４６．０％
と劣り、また、フェニルエチレンカーボネート（ＰｈＥ
Ｃ）を含まない比較例１４の非水電解質二次電池におい
ては、初期放電容量は５８７ｍＡｈ、−１０℃の放電容
量は４５９ｍＡｈと優れていたが、サイクル保持率は６
９．７％と劣り、初期放電容量と０℃の放電容量とサイ
クル保持率のすべてを満足する結果は得られなかった。
（ＰｈＥＣ）を総電解液重量に対し１０．０ｗｔ％含ん
だ比較例１３の非水電解質二次電池においては、初期放
電容量は５８９ｍＡｈと優れていたが、−１０℃の放電
容量は２６２ｍＡｈ、またサイクル保持率は４６．０％
と劣り、また、フェニルエチレンカーボネート（ＰｈＥ
Ｃ）を含まない比較例１４の非水電解質二次電池におい
ては、初期放電容量は５８７ｍＡｈ、−１０℃の放電容
量は４５９ｍＡｈと優れていたが、サイクル保持率は６
９．７％と劣り、初期放電容量と０℃の放電容量とサイ
クル保持率のすべてを満足する結果は得られなかった。
【００４７】
【発明の効果】負極に炭素材料を使用した非水電解質二
次電池において、本発明の電解液溶媒の組成とすること
により、電解液と炭素材料の界面に、きわめて安定で、
リチウムイオン伝導性の保護被膜が形成され、この保護
被膜によって電解液の分解が抑制されるため、初期放電
容量、低温放電特性および寿命特性に優れた非水電解液
二次電池を得ることができる。よって、本発明の工業的
価値はきわめて高い。
次電池において、本発明の電解液溶媒の組成とすること
により、電解液と炭素材料の界面に、きわめて安定で、
リチウムイオン伝導性の保護被膜が形成され、この保護
被膜によって電解液の分解が抑制されるため、初期放電
容量、低温放電特性および寿命特性に優れた非水電解液
二次電池を得ることができる。よって、本発明の工業的
価値はきわめて高い。
【図１】本発明の一実施形態の非水電解質二次電池の断
面図
面図
１…非水電解質二次電池 ２…巻回型電極群 ３…正極 ４…負極 ５…セパレータ ６…電池ケース ７…電池蓋 ８…安全弁 ９…正極端子 １０…正極リード
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H029 AJ02 AJ03 AJ05 AK02 AK03 AK05 AL06 AL07 AL12 AL13 AL16 AM03 AM04 AM05 AM07 AM12 AM16 BJ02 BJ14 CJ08 EJ11 HJ01 HJ07
Claims (1)
- 【請求項１】 正極と、炭素材料を含む負極と、溶質お
よび溶媒とからなる有機電解液と、セパレータとを備え
た非水電解質二次電池において、前記溶媒がエチレンカ
ーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）
と鎖状カーボネートとフェニルエチレンカーボネートと
を含み、エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカ
ーボネート（ＰＣ）と鎖状カーボネートの合計体積に対
し、鎖状カーボネートの含有量が５０〜９０ｖｏｌ％、
エチレンカーボネート（ＥＣ）の含有量が５〜４５ｖｏ
ｌ％、及びプロピレンカーボネート（ＰＣ）の含有量が
５〜４５ｖｏｌ％であり、総電解液重量に対するフェニ
ルエチレンカーボネートの含有量が０．１〜５．０ｗｔ
％であることを特徴とする非水電解質二次電池。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001340257A JP2002260726A (ja) | 2000-12-28 | 2001-11-06 | 非水電解質二次電池 |
| US10/022,362 US20020127476A1 (en) | 2000-12-28 | 2001-12-20 | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| EP01130690A EP1220348A3 (en) | 2000-12-28 | 2001-12-21 | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| KR1020010085759A KR20020055572A (ko) | 2000-12-28 | 2001-12-27 | 비수성 전해질 이차 전지 |
| CN011386886A CN1218423C (zh) | 2000-12-28 | 2001-12-28 | 非水电解质二次电池 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-403176 | 2000-12-28 | ||
| JP2000403176 | 2000-12-28 | ||
| JP2001340257A JP2002260726A (ja) | 2000-12-28 | 2001-11-06 | 非水電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002260726A true JP2002260726A (ja) | 2002-09-13 |
Family
ID=26607226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001340257A Pending JP2002260726A (ja) | 2000-12-28 | 2001-11-06 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20020127476A1 (ja) |
| EP (1) | EP1220348A3 (ja) |
| JP (1) | JP2002260726A (ja) |
| KR (1) | KR20020055572A (ja) |
| CN (1) | CN1218423C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003036752A1 (en) * | 2001-10-26 | 2003-05-01 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Non-aqueous electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary cell |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1096592A4 (en) * | 1998-06-04 | 2007-05-02 | Mitsubishi Chem Corp | SECONDARY BATTERY CONTAINING A NON-AQUEOUS ELECTROLYTIC SOLUTION |
| CN100428556C (zh) * | 2006-05-18 | 2008-10-22 | 复旦大学 | 一种生产锂离子电池的方法 |
| JP5339766B2 (ja) * | 2007-04-12 | 2013-11-13 | パナソニック株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| DE102009034597A1 (de) * | 2009-07-07 | 2011-01-20 | Continental Automotive Gmbh | Elektrolytmischung und dessen Verwendung |
| WO2019089897A1 (en) * | 2017-11-03 | 2019-05-09 | Celgard, Llc | Improved microporus membranes, battery separators, batteries, and devices having the same |
| JP7055884B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2022-04-18 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | 非水性電解液及びこれを含むリチウム二次電池 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69127251T3 (de) * | 1990-10-25 | 2005-01-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Kadoma | Nichtwässrige elektrochemische Sekundärbatterie |
| US5478673A (en) * | 1992-10-29 | 1995-12-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Nonaqueous secondary battery |
| FR2702311B1 (fr) * | 1993-03-02 | 1995-04-14 | Accumulateurs Fixes | Electrolyte pour générateur rechargeable au lithium. |
| US6245464B1 (en) * | 1998-09-21 | 2001-06-12 | Wilson Greatbatch Ltd. | Hermetically sealed lithium-ion secondary electrochemical cell |
| JP2000285962A (ja) * | 1999-03-29 | 2000-10-13 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
| CN1204648C (zh) * | 2001-02-28 | 2005-06-01 | 东芝株式会社 | 非水电解质及非水电解质二次电池 |
-
2001
- 2001-11-06 JP JP2001340257A patent/JP2002260726A/ja active Pending
- 2001-12-20 US US10/022,362 patent/US20020127476A1/en not_active Abandoned
- 2001-12-21 EP EP01130690A patent/EP1220348A3/en not_active Withdrawn
- 2001-12-27 KR KR1020010085759A patent/KR20020055572A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-12-28 CN CN011386886A patent/CN1218423C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003036752A1 (en) * | 2001-10-26 | 2003-05-01 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Non-aqueous electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary cell |
| US6998194B2 (en) | 2001-10-26 | 2006-02-14 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte secondary battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1220348A3 (en) | 2002-07-24 |
| CN1362752A (zh) | 2002-08-07 |
| US20020127476A1 (en) | 2002-09-12 |
| KR20020055572A (ko) | 2002-07-09 |
| CN1218423C (zh) | 2005-09-07 |
| EP1220348A2 (en) | 2002-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3797197B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4151060B2 (ja) | 非水系二次電池 | |
| JP4092618B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4837614B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP5061497B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| KR20060112823A (ko) | 리튬 이차 전지 | |
| JPH11339850A (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
| JPH09147913A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP2004031244A (ja) | 非水電解液およびそれを用いた二次電池 | |
| JP2001126765A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4560854B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2002151144A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2002260726A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2002313416A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2002015768A (ja) | 非水電解質二次電池の製造方法 | |
| JP2002203551A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP3448494B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2000323171A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2001357851A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| KR100614368B1 (ko) | 리튬 이차 전지 | |
| JP4134556B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4313982B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| WO2022030109A1 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
| JP4147448B2 (ja) | 非水電解質二次電池およびこの製造方法 | |
| KR101340024B1 (ko) | 리튬 이차 전지 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041026 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20051213 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20060112 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061108 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070110 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071016 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080219 |