JP6896422B2 - 化合物および有機電子素子 - Google Patents

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Description

本発明は、新規な有機化合物、その化合物の電子素子での使用および少なくとも一つのその化合物を含む電子素子に関する。さらに、本発明はその化合物の製造方法と一以上のその化合物を含む調合物と組成物に関する。
電子素子での使用のための機能性化合物の開発は、現在集中的な研究主題である。ここで、その目的は、特に、たとえば、パワー効率、寿命または発光の色座標等の一以上の関連する点について、エレクトロルミッセンス素子の改善された特性を達成することができる化合物を開発することである。
本発明にしたがって、用語電子素子は、とりわけ、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）の意味で使用される。
特別な関心事は、ＯＬＥＤと呼ばれる後者の電子素子での使用のための化合物の提供である。ＯＬＥＤの一般的構造とその作用原理は、当業者に周知であり、とりわけ、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO1998/27136に記載されている。
ＯＬＥＤの特性データに関して、なおさらなる改良が、特に、広範な商業的使用に関して、たとえば、表示素子または光源として、必要とされている。この点で特に重要なことは、ＯＬＥＤの寿命、効率と駆動電圧である。さらに、電子素子での機能性材料としての使用のために、化合物は、高い熱安定性と高いガラス転移温度を有し、分解することなく昇華できることが望まれる。
これに関して、特に、代替正孔輸送材料へのニーズが存在する。先行技術にしたがう正孔輸送材料の場合には、正孔輸送層の層厚が増加すると、電圧は一般的に増加する。実際に、正孔輸送層のより厚い層厚は、望ましいことが多いが、これは、より高い駆動電圧とより良好でない性能をもたらすことがある。これに関して、高い電荷担体移動性を有し、より厚い正孔輸送層が駆動電圧のほんの僅かな増加により達成することを可能とする
新規な正孔輸送材料へのニーズが存在する。
先行技術は、電子およびエレクトロルミッセンス素子における電荷輸送材料として種々のフルオレンの使用を記載している。
WO2011/055493は、3位でフルオレンにより多置換された２級アミンを開示している。
JP2008-34701およびWO2007/072952は、4位でアミン基により置換され、アミン基自身がまた多くのフルオレンを含むフルオレンを開示している。
WO2010/110553は、アミン基により2,3もしくは4位で置換され、アミン基がカルバゾール基を含むフルオレンを開示している。
JP05303221は、アミン基により2もしくは4位で置換されてよいフルオレンを開示している。フルオレンの4位にアミン基を含む化合物は、フェニル基を含む。その化合物は、光受容体として用いられる。
既に知られている化合物とは別に、ＯＬＥＤでの使用のための新規な正孔輸送および正孔注入材料に対するニーズが引き続き存在する。特に、それにより、ＯＬＥＤの性能データと特性における高度に望まれる改善を達成することができる材料に対するニーズが存在する。
同様に、ＯＬＥＤでのおよび他の電子素子での使用のための新規なマトリックス材料に対するニーズが、存在する。特に、電子素子の良好な効率、長い寿命と低い駆動電圧を、好ましくはもたらす、燐光ドーパントのためのマトリックス材料および混合マトリックス系のためのマトリックス材料に対するニーズが存在する。
したがって、本発明は、エレクトロルミッセンス素子とたとえば、蛍光もしくは燐光ＯＬＥＤ等のエレクトロルミッセンス素子での使用のために適し、特に、電子輸送もしくは励起子ブロック層で正孔輸送材料および/または正孔注入材料として、または発光層でのマトリックス材料として用いることができる化合物を提供することを基礎としている。
本発明により、驚くべきことに、以下に示す式（１）の化合物が、電子および、特に、エレクトロルミッセンス素子での上記言及した使用のために極めて適していることが見出された。
したがって、本発明は、一般式（１）の化合物に関し；
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリーオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成するが、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、Ｎ（Ｒ４）２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個以上の基Ｒ２または２個以上の基Ｒ３は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ５、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ５、Ｎ（Ｒ５）２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ５、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ５-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、または５〜３０個のＣ原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよく；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ５は、たがいにモノもしくはポリ環式の脂肪族環構造を形成してよく；
ｐ、ｑ、ｒは、０または１であり、ここで、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１、好ましくは、ｐ＝１もしくはｒ＝１および非常に好ましくは、ｐ＝１であり；
Ｚａ ０、Ｚｂ ０、Ｚｃ ０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ ３ であり；
Ｚａ １、Ｚｂ １、Ｚｃ １は、以下であり、
Figure 0006896422
式中、
Ｂ'は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の環原子を有するアリーレン基または５〜３０個の環原子を有するヘテロアリーレン基であり；
好ましくは、Ｂ'は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の環原子を有するアリーレン基または５〜３０個の環原子を有する単もしくは２環式ヘテロアリーレン基であり；
非常に好ましくは、Ｂ'は、１以上の基Ｒ４により置換されてよいフェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、ナフチレン、ピリジニレン、ピリミジニレン、ピラジニレン、ピリダジニレン、トリアジニレン、フルオレニレン、ジベンゾフラニレンまたはジベンゾチオフェニレン基であり；
特に好ましくは、１以上の基Ｒ４により置換されてよいフェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、ナフチレン、ジベンゾフラニレンまたはジベンゾチオフェニレン基であり；
非常に特に好ましくは、Ｂ'は、１以上の基Ｒ４により置換されてよいフェニレン基であり；
特別に好ましいＢ'は、置換されないフェニレン基であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、夫々、１以上の基Ｒ６により置換されてよい６〜６０個の環原子を有する芳香族基または５〜６０個の環原子を有する複素環式芳香族基であり、互いに同一か異なり、ここで、２個のＡｒ１およびＡｒ２の少なくとも１つは、フルオレン基を含まなければならず；
ここで、Ａｒ１における２個の芳香族もしくは複素環式芳香族環またはＡｒ２における２個の芳香族もしくは複素環式芳香族環は、追加的に縮合してよいが、好ましくは、追加的な縮合は存在せず；
およびここで、Ａｒ１における２個の芳香族もしくは複素環式芳香族環は、追加的に、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により架橋されてよく、ここで、-Ｏ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２を介する架橋が好ましく、または、Ａｒ２における２個の芳香族もしくは複素環式芳香族環は、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により架橋されてよく、ここで、-Ｏ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２を介する架橋が好ましく、ここで、Ａｒ１における追加的な環架橋もＡｒ２における追加的な環架橋も存在しないことが非常に好ましく；
ここで、-Ｏ-によるＡｒ１におけるもしくはＡｒ２における環架橋は、たとえば、ジベンゾフランを形成してよく、対応して、-Ｓ-による架橋は、たとえば、ジベンゾチオフェンを形成してよく；Ｃ（Ｒ６）２による架橋は、たとえば、さらなるフルオレン基もしくはインデノフルオレン基の形成をもたらしてよく；ここで、フェニルフルオレンがＣ（Ｒ６）２により架橋される場合には、インデノフルオレン基が形成されてよく；
ここで、Ａｒ１からの芳香族もしくは複素環式芳香族環が、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓｉ（Ｒ６）２-、ＮＲ６もしくはＣ（Ｒ６）２によりＡｒ２からの芳香族もしくは複素環式芳香族環に架橋されてよく、ここで、基Ａｒ１は、基Ａｒ２に架橋しないことが好ましく；
および、Ａｒ１とＡｒ２が、少なくとも２個の芳香族もしくは複素環式芳香族環を含むことがさらに好ましく；
Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ５、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ５、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ５、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ５-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基である。
上記定義は、本発明による式（１）の化合物が、各場合に、基Ａｒ１中または基Ａｒ２中の何れかに少なくとも一つのフルオレン基を含むことを明らかにする。したがって、基Ａｒ１と基Ａｒ２の定義における「追加的に」という上記追加は、基Ａｒ１と基Ａｒ２中に必要な少なくとも一つのフルオレンが、Ａｒ１とＡｒ２中の非架橋環の好ましい態様から除外される、すなわち、式（１）の化合物が、各場合に、Ａｒ１中またはＡｒ２中の何れかに少なくとも一つのフルオレンを含むことを明らかにする。
好ましい１態様では、Ａｒ１とＡｒ２両者は、夫々、フルオレン基を含む。
基Ａｒ１およびＡｒ２において、一般式（１）の化合物は、カルバゾールを含まないことが非常に好ましく、ここで、一般式（１）の化合物は、絶対にカルバゾールを含まないことがさらにより好ましい。
本発明の非常に好ましい１態様では、２個の基Ａｒ１とＡｒ２の内の唯１つが、フルオレン基を含む。
本発明のさらに好ましい１態様では、式（１）の化合物は、１２個を超える連結芳香族環原子を有するベンゾ縮合フェニルを含まない。本出願におけるベンゾ縮合フェニルは、２個以上のベンゼンの縮合により得られた基の意味で使用される。これらは、たとえば、ナフチル、アントラセニル、テトラセニル、ペンタセニルおよびピレニル基を含む。
本発明のさらに好ましい１態様では、式（１）の化合物は、１３個を超える連結環原子を有する縮合芳香族基を含まない。
本発明のさらに好ましい１態様では、式（１）の化合物は、１３個を超える連結環原子を有する縮合芳香族基と１３個を超える連結環原子を有する縮合複素環式芳香族基を含まず、ここで、一般式（１）の化合物は、縮合芳香族もしくは複素環式芳香族基を絶対に含まない。
ここで、式（１）の化合物中のフルオレンは、２個のフェニルが１つの脂肪族環に縮合していることから、縮合芳香族基にはカウントしない。
本出願における連結環原子は、環結合を介して互いに排他的に連結するものの意味で使用される。これに関して、2-フェニルナフタレンは、６連結環原子を有する１つの環（フェニル環）と１０連結環原子を有する１つの環とを含む。したがって、フェニルナフタレンは、最大１０個の連結環原子を含む。対応して、2-フェニルナフタレンは１４個の連結環原子を含む。
明確さのために、フルオレンの番号付けを以下に示す。
Figure 0006896422
本発明の意味での、アリール基（芳香族基）は、６〜６０個の芳香族環原子を含み；本発明の意味でのヘテロアリール基（複素環式芳香族基）は、５〜６０個の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも１個は、ヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる。これが、基本的な定義である。他の選好が、たとえば、存在する芳香族環原子もしくはヘテロ原子の数に関して、本発明の説明において示されるならば、これらが適用される。
ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は、単純な芳香族環すなわちベンゼン、または、単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または、縮合（環縮合）芳香族もしくは複素環式芳香族ポリ環状基、たとえば、ナフタレン、フェナントレン、キノリンもしくはカバゾールの何れかの意味であると理解される。本出願の意味での縮合（環縮合）芳香族もしくは複素環式芳香族ポリ環状基は、互いに縮合した２以上の単純芳香族もしくは複素環式芳香族環から成る。
アリールもしくはヘテロアリール基は、各場合に上記言及した基により置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して、芳香族または複素環式芳香族構造に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンズアントラセン、ベンズフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナンスリイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナンスロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基の意味で使用される。
本発明の定義にしたがうアリールオキシ基は、酸素原子を介して結合する、上記定義のとおりのアリール基の意味で使用される。同様の定義が、ヘテロアリールオキシ基に適用される。
本発明の意味での芳香族環構造は、環構造中に６〜６０個のＣ原子を含む。本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、５〜６０個の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。本発明の意味での芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基のみを含む構造ではなく、加えて、複数のアリールもしくはヘテロアリール基は、たとえば、ｓｐ３混成のＣ、Ｓｉ、ＮもしくはＯ原子、ｓｐ２混成のＣもしくはＮ原子またはｓｐ混成のＣ原子のような非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子は、好ましくは、１０％より少ない）により結合されていてもよい構造の意味で使用される。たとえば9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等のような構造も、２個以上のアリールもしくはヘテロアリール基が、たとえば、直鎖あるいは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、もしくはシリル基により連結される構造であるから、本発明の意味での芳香族環構造と解されることを意図される。さらに、たとえば、ビフェニル、テルフェニルもしくはジフェニルトリアジン等の二個以上のアリールもしくはヘテロアリール基が、単結合を介して互いに結合する構造も、本発明の意味での芳香族もしくは複素環式芳香族環構造と解される。
５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記した基により置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族または複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、cis-もしくはtrans-インデノフルオレン、トルクキン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナンスリイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナンスロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールまたはこれらの基の組み合わせから誘導される基の意味で使用される。
本発明の目的のために、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基は、ここで、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、基の定義の元で上記言及した基により置換されていてよく、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、2-メチルブチル、n-ペンチル、s-ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、n-ヘプチル、シクロヘプチル、n-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニル基の意味で使用される。１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシもしくはチオアルキル基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキシ、n-ブトキシ、i-ブトキシ、s-ブトキシ、t-ブトキシ、n-ペントキシ、s-ペントキシ、2-メチルブトキシ、n-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、n-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、n-プロピルチオ、i-プロピルチオ、n-ブチルチオ、i-ブチルチオ、s-ブチルチオ、t-ブチルチオ、n-ペンチルチオ、s-ペンチルチオ、n-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、n-ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、n-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオル、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオの意味で使用される。
式（１）の化合物におけるＢ'は、さらに好ましくは、o-フェニレン、m-フェニレンもしくはp-フェニレン基、1,4-ナフチレン、2,4-ナフチレン、1,5-ナフチレンもしくは2,6-ナフチレン基、2,8-ジベンゾフラニレン基もしくは2,8-ジベンゾチオフェニレン基または2,7-フルオレン基であり、ここで、Ｂ'は、非常に好ましくは、o-フェニレン、m-フェニレンもしくはp-フェニレン基であり、Ｂ'は、特に好ましくは、p-フェニレン基であり、ここで、基は、１以上のＲ４基により置換されてよく、出現毎に同一であるか異なってよく、基は好ましくは、置換されていない。
本発明の目的のために、好ましいのは、一般式（２）の化合物であり：
Figure 0006896422
式中、使用される添え字と記号には、上記定義が適用される。
さらに好ましい一般式（１）または（２）の化合物は、Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは同一であり、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリーオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成するが、スピロビフルオレンは除外されることを特徴とする。
特に好ましい一般式（１）または（２）の化合物は、さらに、Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは同一であり、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成するが、スピロビフルオレンは除外されることを特徴とする。
非常に特に好ましい一般式（１）または（２）の化合物は、さらに、Ｒ１は、出現毎に同一であり、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）であり、特別に好ましくは、Ｒ１は、メチル、エチル、n-/i-プロピルまたはn-/i-/t-ブチル基であることを特徴とする。
最後に、非常に特に好ましい一般式（１）または（２）の化合物は、さらに、Ｒ１は、出現毎に、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、環構造は、特別に好ましくは、フェニル、ビフェニル、テルフェニルまたはピリジル基より成る群から選ばれることを特徴とする。
フルオレンの9位に位置する２個の基Ｒ１は、同一であるか異なってよく、同一であることが好ましい。
好ましい一般式（１）または（２）の化合物は、さらに、Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ５）２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基から選ばれ；ここで、２個以上の基Ｒ２は、たがいに結合してよく、および環を形成してよいことを特徴とする。
特に好ましい一般式（１）または（２）の化合物は、さらに、Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ５）２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造から選ばれることを特徴とする。
非常に特に好ましい１態様では、本発明は、Ｒ２がＨであることを特徴とする、一般式（１）の化合物に関する。
さらに非常に特に好ましい１態様では、本発明は、Ｒ２が、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基であることを特徴とする、一般式（１）の化合物に関する。
なおさらに非常に特に好ましい態様では、本発明は、Ｒ２が、６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であることを特徴とする一般式（１）の化合物に関する。
好ましい一般式（１）または（２）の化合物は、さらに、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ５）２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基から選ばれ；ここで、２個以上の基Ｒ３は、たがいに結合してよく、および環を形成してよいことを特徴とする。
本発明の目的のために、好ましいのは、一般式（１ａ）の化合物であり：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字およびここに記載された好ましい態様には、上記定義が適用される。
本発明の目的のために、特に好ましいのは、一般式（２ａ）の化合物であり：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字およびここに記載された好ましい態様には、上記定義が適用される。
好ましい１態様では、本発明は、一般式（３）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに好ましい１態様では、本発明は、一般式（４）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
基Ａｒ１とＡｒ２を含むアミンが、フルオレンの3位に位置するならば、基Ａｒ１もしくは基Ａｒ２は、ＯＬＥＤでのこれらの化合物の使用が、特に有利な性能データをもたらすことから、酸素を介する架橋を有さないことが特に好ましい。
さらに好ましい１態様では、本発明は、一般式（５）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
非常に好ましい１態様では、本発明は、一般式（６）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに非常に好ましい１態様では、本発明は、一般式（７）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに非常に好ましい態様では、本発明は、一般式（８）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
非常に特に好ましい１態様では、本発明は、一般式（９）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに非常に特に好ましい１態様では、本発明は、一般式（１０）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに非常に特に好ましい１態様では、本発明は、一般式（１１）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
特別に好ましい１態様では、本発明は、一般式（１２）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに特別に好ましい１態様では、本発明は、一般式（１３）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに特別に好ましい１態様では、本発明は、一般式（１４）の化合物に関し：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに好ましい式（１）〜（１４）の化合物は、Ｂ'が、式（１５）〜（３６ｂ）の基から選ばれ、これらの基は、また、互いに独立した１以上の基Ｒ４により置換されてよく、Ｒ４は、上記示される通りに定義され：。
Figure 0006896422
Figure 0006896422
式中、破線は結合位置を示す。
特に好ましい式（１）〜（１４）の化合物は、Ｂ'が、式（１５）〜（３６ｂ）の基から選ばれ、非常に特に好ましい１態様では、これらの基は、置換されない。
非常に特に好ましい式（１）〜（１４）の化合物は、Ｂ'が、式（１５）〜（１７）であり、これらの基は、好ましくは、置換されない。
Ａｒ１およびＡｒ２は、好ましくは、互いに同一であるか異なり、１以上の基Ｒ６により置換されてよいフェニル、フェニルピリジル、フェニルナフチル、ビフェニル、テルフェニルまたはクアテルフェニル基であり、ここで、Ａｒ１における芳香族もしくは複素環式芳香族環の２個は、追加的に、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により架橋されてよく、または、Ａｒ２における芳香族もしくは複素環式芳香族環の２個は、追加的に、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により架橋されてよく、ここで、追加的な架橋が存在しないことが好ましく、ここで、Ａｒ１からの芳香族もしくは複素環式芳香族環が、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により、Ａｒ２からの芳香族もしくは複素環式芳香族環に架橋されてよく、ここで、架橋されない基Ａｒ１とＡｒ２が好ましく、ここで、２個の基Ａｒ１とＡｒ２の少なくとも一つは、フルオレン基を含む。
本発明の非常に好ましい１態様では、Ａｒ１とＡｒ２は、１以上の基Ｒ６により置換されてよい以下の式（３７）〜（１２２ｇ）の基から選ばれ、２個の基Ａｒ１と基Ａｒ２の少なくとも一つは、フルオレン基を含む。
Figure 0006896422
Figure 0006896422
Figure 0006896422
Figure 0006896422
Figure 0006896422
Figure 0006896422
Figure 0006896422
Figure 0006896422
式中、破線は窒素原子への結合を示す。
基Ａｒ１とＡｒ２の少なくとも一つのフルオレン基は、本発明の好ましい１態様では、基Ｚａ １、Ｚｂ １、Ｚｃ １の窒素原子に直接結合する。基Ａｒ１とＡｒ２の少なくとも一つのフルオレン基は、1,2,3および4位を介して基Ｚａ １、Ｚｂ １、Ｚｃ １の窒素原子に直接結合することが非常に好ましく、2-位を介する結合が非常に特に好ましい。
好ましい１態様では、本発明は、一般式（６）の化合物に関し、使用される記号には、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成するが、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ２は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個以上の基Ｒ３は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく；
Ｂ'は、互いに独立して、１以上の基Ｒ４により置換されてよい式（１５）〜（３６）、好ましくは、（１５）〜（１７）の基から選ばれ、ここで、Ｒ４は上記定義されるとおりであり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、好ましくは、互いに同一であるか異なり、１以上の基Ｒ６により置換されてよいフェニル、フェニルピリジル、フェニルナフチル、ビフェニル、テルフェニルまたはクアテルフェニル基であり、ここで、Ａｒ１における芳香族もしくは複素環式芳香族環の２個は、追加的に、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により架橋されてよく、または、Ａｒ２における芳香族もしくは複素環式芳香族環の２個は、追加的に、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により架橋されてよく、ここで、追加的な架橋が存在しないことが好ましく、ここで、Ａｒ１からの芳香族もしくは複素環式芳香族環が、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により、Ａｒ２からの芳香族もしくは複素環式芳香族環に架橋されてよく、ここで、架橋されない基Ａｒ１とＡｒ２が好ましく、ここで、２個の基Ａｒ１とＡｒ２の少なくとも一つは、フルオレン基を含む。
非常に特に好ましい１態様では、本発明は、一般式（６）の化合物に関し、使用される記号には、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成するが、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ２は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり
Ｒ３は、Ｈ、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、Ｒ３は、Ｈであることが好ましく；
Ｂ'は、フェニレン基であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、同一であるか異なり、１以上の基Ｒ６により置換されてよいフェニル、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、Ａｒ１とＡｒ２中の環は架橋しておらず、Ａｒ１とＡｒ２は、同一であるか異なる１以上の基Ｒ６により置換されてよいビフェニル基であることが特別に好ましく、ここで、２個の基Ａｒ１とＡｒ２の少なくとも一つは、フルオレン基を含む。
非常に特に好ましい１態様では、本発明は、一般式（６）の化合物に関し、使用される記号には、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１〜５個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、好ましくは、メチル基もしくはエチル基（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよいフェニル、ビフェニルもしくはピリジル基であり；ここで、Ｒ１にしたがう２個のアルキルは、たがいに結合してよく、および環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成するが、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ２は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈ、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、Ｒ３は、Ｈであることが好ましく；
Ｂ'は、フェニレン基であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、同一であるか異なり、１以上の基Ｒ６により置換されてよいフェニル、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、Ａｒ１とＡｒ２中の環は架橋しておらず、Ａｒ１とＡｒ２は、同一であるか異なる１以上の基Ｒ６により置換されてよいビフェニル基であることが特別に好ましく、ここで、２個の基Ａｒ１とＡｒの２少なくとも一つは、フルオレン基を含む。
したがって、一般式（１２３）の化合物が、特に好ましく：
Figure 0006896422
式中、ｘは、０、１、２、３または４であり、ｙは、０、１、２または３である。
好ましいのは、さらに、一般式（１２４）の化合物である。
Figure 0006896422
より好ましいのは、一般式（１２５）の化合物である。
Figure 0006896422
さらにより好ましいのは、一般式（１２６）の化合物である。
Figure 0006896422
またさらにより好ましいのは、一般式（１２７）の化合物である。
Figure 0006896422
最後に、以下の式（１２８）の化合物が、本発明の特別に好ましい１態様である。
Figure 0006896422
さらに好ましい１態様では、本発明は、一般式（８）の化合物に関し、使用される記号には、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成するが、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ２は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個以上の基Ｒ３は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく；
Ｂ'は、互いに独立して、１以上の基Ｒ４により置換されてよい式（１５）〜（３６）、好ましくは、式（１５）〜（１７）の基から選ばれ、Ｒ４は上記定義されるとおりであり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、同一であるか異なり、１以上の基Ｒ６により置換されてよいフェニル、フェニルピリジル、フェニルナフチル、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、ここで、Ａｒ１における２個の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、追加的に、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により架橋されてよく、Ａｒ２における２個の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、追加的に、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により架橋されてよく、ここで、追加的な架橋も存在しないことが好ましく；Ａｒ１からの芳香族もしくは複素環式芳香族環が、２価の基-Ｏ-、-Ｓ-、Ｃ（Ｒ６）２もしくはＳｉ（Ｒ６）２により、Ａｒ２からの芳香族もしくは複素環式芳香族環に架橋されてよく、ここで、架橋していない基Ａｒ１とＡｒ２が好ましく、ここで、２個の基Ａｒ１とＡｒ２の少なくとも一つは、フルオレン基を含む。
非常に好ましい１態様では、本発明は、一般式（８）の化合物に関し、使用される記号には、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基（ここで、前記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成するが、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ２は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈ、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、ＨであるＲ３が、特別に好ましく；
Ｂ'は、フェニレン基であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、同一であるか異なり、１以上の基Ｒ６により置換されてよいフェニル、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、Ａｒ１とＡｒ２中の環は、追加的に架橋しておらず、Ａｒ１とＡｒ２は、互いに同一であるか異なってとく、１以上の基Ｒ６により置換されてよいビフェニル基であり、ここで、２個の基Ａｒ１とＡｒ２の少なくとも一つは、フルオレン基を含む。
非常に特に好ましい１態様では、本発明は、一般式（８）の化合物に関し、使用される記号には、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１〜５個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、好ましくは、メチル基もしくはエチル基（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよいフェニル、ビフェニルもしくはピリジル基であり；ここで、Ｒ１にしたがう２個のアルキル基は、たがいに結合してよく、および環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成するが、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ２は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（ここで、上記基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈ、または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、ＨであるＲ３が好ましく；
Ｂ'は、フェニレン基であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、互いに同一であるか異なってよく、１以上の基Ｒ６により置換されてよいフェニル、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、Ａｒ１とＡｒ２中の環は追加的に架橋しておらず、Ａｒ１とＡｒ２は、同一であるか異なってよく、特別に好ましくは、１以上の基Ｒ６により置換されてよいビフェニル基であり、ここで、２個の基Ａｒ１とＡｒ２の少なくとも一つは、フルオレン基を含む。
特別に好ましい１態様では、本発明は、一般式（１）の化合物に関し、それらはモノアミン化合物であることを特徴とする。
したがって、一般式（１２９）の化合物が、特に好ましく：
Figure 0006896422
式中、ｘは、０、１、２、３または４であり、ｙは、０、１、２または３である。
好ましいのは、さらに、一般式（１３０）の化合物である。
Figure 0006896422
より好ましいのは、一般式（１３１）の化合物である。
Figure 0006896422
さらにより好ましいのは、一般式（１３２）の化合物である。
Figure 0006896422
またさらにより好ましいのは、一般式（１３３）の化合物である。
Figure 0006896422
最後に、以下の式（１３４）の化合物が、本発明の特別に好ましい１態様である。
Figure 0006896422
以下の反応スキームは、本発明による式（１）の化合物の調製のための好ましい合成経路を示す。本発明による化合物の合成のために、フルオレン化合物Ａが、まず、当業者になじみの方法（たとえば、臭素化およびスズキカップリング等）により化合物Ｂに変換され、さらに、ブッフバルトカップリングにより、式Ａｒ１-ＮＨ-Ａｒ２のアミンＣに反応し、本発明による化合物を得る：
Figure 0006896422
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用され、
Ｙは、脱離基、好ましくは、ハロゲンであり；
Ｘａ ０、Ｘｂ ０、Ｘｃ ０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ５であり；
Ｘａ １、Ｘｂ １、Ｘｃ １は、-Ｂ'-Ｙであり、ここで、Ｙは、反応性脱離基、たとえば、ハロゲンである。
本発明による化合物の調製のための別の好ましい合成経路は、以下の反応スキームに示される。合成経路は、２種のカップリング反応を含む：第１に、フルオレン化合物Ｂは、式Ａｒ１-ＮＨ２のアミンＤと第１のブッフバルトカップリングで反応する。最後に第２のブッフバルトカップリングが、たとえば、ブロモアリール化合物と実行され、化合物Ｆを得る：
Figure 0006896422
Ｙは、再度反応性脱離基、好ましくは、ハロゲンであり；
ＸＸａ ０、ＸＸｂ ０、ＸＸｃ ０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ５であり；
ＸＸａ １、ＸＸｂ １、ＸＸｃ １は、-Ｂ'-ＮＨ-Ａｒ１である。
本発明による化合物の調製のための別の好ましい合成経路は、以下の反応スキームに示される。このために、フルオレン化合物Ａは、当業者になじみのＣ-Ｃカップリング法（たとえば、スズキカップリング等）の一つにより本発明の化合物に変換される。
Figure 0006896422
以下のスキームは、本発明による化合物のさらに好ましい合成経路を示す。このために、ベンゾクロメノンＨが出発点として役立つ。有機金属試薬、たとえば、グリニャールもしくは有機リチウム試薬の添加と、引き続く中間体アルコレートの酸触媒環化は、対応する4-ヒドロキシフルオレンＩをもたらす。ヒドロキシル基は、引き続き脱離基Ｙもしくは-Ｂ'-Ｙ（=Ｘａ １）に、たとえば、トリフレート（ＴｆＯ）もしくはハライド（ＢｒもしくはＣｌ）に変換され、さらに、当業者になじみの方法（たとえば、スズキ、ネギシ、ヤマモト、グルニャール-クロス、スチル、ヘックカップリング等のＣ-Ｃカップリング、たとえば、ブッフバルトカップリング等のＣ-Ｎカップリング）により本発明による化合物に変換され、ここで、ブッフバルトカップリングまたはスズキカップリングが好ましい。Ｘａ １の場合には、Ｙだけが、もちろん脱離基である。
Figure 0006896422
式中、使用される添え字は、上記示されたとおりに定義され，Ｂは臭素原子である。
これは、好ましい4-位にアミンを有するフルオレンの調製を可能とする。
フルオレンの1-位にアミンを有する本発明によるフルオレンを、全く同様に調製することができる。
Figure 0006896422
スズキカップリングのために用いられる基Ｒを含むボロン酸エステルは、当業者に周知である。
本発明による化合物の合成に用いられる出発化合物および中間体化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫおよびＬのための合成経路は当業者になじみである。さらに、幾つかの明確な合成方法が、実施例で詳細に説明される。
一般式（１）の化合物の調製のための好ましいカップリング反応は、ブッフバルトカップリングおよびスズキカップリングである。
本発明による好ましい化合物は、以下の表で例により示される：
Figure 0006896422
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上記記載の式（１）の化合物は、臭素、沃素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル等の反応性脱離基により置換されてよい。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの調製のためのモノマーとしての使用され得る。適切な反応性脱離基は、たとえば、臭素、沃素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端Ｃ-Ｃ二重結合もしくはＣ-Ｃ三重結合を含むアルケニルまたはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、環付加、たとえば、1,3-双極子環付加を受ける基、たとえば、ジエンもしくはアジド等、カルボン酸誘導体、アルコールおよびシランである。
したがって、本発明は、さらに、一以上の式（１）の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーに関し、ここで、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合（複数の結合）は、式（１）中で任意の所望の位置に位置することができる。式（１）の化合物の結合により、化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の部分または主鎖の部分である。本発明の意味でのオリゴマーは、少なくとも三個のモノマー単位から形成される化合物の意味で使用される。本発明の意味でのポリマーは、少なくとも１０個のモノマー単位から形成される化合物の意味で使用される。本発明のポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役もしくは非共役であってよい。本発明のオリゴマーまたはポリマーは、直鎖、分岐鎖もしくは樹状であってよい。直鎖状の結合を有する構造においては、式（１）の単位は、たがいに直接結合するか、または二価の基、たとえば、置換もしくは非置換アルキレン基により、ヘテロ原子により、または二価の芳香族もしくは複素環式芳香族基により、たがいに結合してよい。分岐および樹状構造においては、たとえば、三個以上の式（１）の単位は、三価もしくはより多価の基、たとえば、三価もしくはより多価の芳香族もしくは複素環式芳香族基により結合してもよく、分岐もしくは樹状オリゴマーまたはポリマーを生じる。
式（１）の化合物に対する上記記載したとおりの同じ選好が、オリゴマー、デンドリマーおよびポリマー中の式（１）の繰り返し単位にあてはまる。
オリゴマーまたはポリマーの調製のために、本発明によるモノマーは、さらなるモノマーとホモ重合するか共重合する。適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえば、EP842208もしくはWO00/22026にしたがうもの）、スピロビフルオレン（たとえば、EP707020、EP894107もしくはWO06/061181にしたがうもの）、パラ-フェニレン（たとえば、WO1992/18552にしたがうもの）、カルバゾール（たとえば、WO04/070772もしくはW02004/113468にしたがうもの）、チオフェン（たとえば、EP1028136にしたがうもの）、ジヒドロフェナントレン（たとえば、WO 2005/014689もしくはWO 2007/006383にしたがうもの）、cis-およびtrans-インデノフルオレン（たとえば、WO2004/041901もしくはWO2004/113412にしたがうもの）、ケトン（たとえば、WO2005/040302にしたがうもの）、フェナントレン（たとえば、WO2005/104264もしくはWO2007/017066にしたがうもの）または複数のこれらの単位から選ばれる。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、なおさらなる単位、たとえば、ビニルトリアリールアミン（たとえば、WO2007/068325にしたがうもの）もしくは燐光金属錯体（たとえば、WO2006/03000にしたがうもの）等の発光（蛍光または燐光）単位および/または電荷輸送単位、特に、トリアリールアミン系のものを通常含む。
本発明のポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、有利な特性、特に、長い寿命、高い効率と良好な色座標を有する。
本発明のポリマーおよびオリゴマーは、一以上のタイプのモノマーの重合により一般的に調製され、少なくとも一つのモノマーは、ポリマー中に式（１）の反復単位を生じる。適切な重合反応は、当業者に知られ、文献に記載されている。Ｃ-ＣまたはＣ-Ｎ結合を生じる、特に、適切で、好ましい重合反応は、以下のとおりである：
（Ａ）スズキ重合；
（Ｂ）ヤマモト重合；
（Ｃ）スチル重合および
（Ｄ）ハートウイッグ-ブッフバルト重合
重合をこれらの方法により実行することができる方法と次いでポリマーを反応媒体から分離し、精製することができる方法は、当業者に知られており、文献、たとえば、WO 2003/048225、WO 2004/037887およびWO 2004/037887に詳細に記載されている。
したがって、本発明は、また、スズキ重合、ヤマモト重合、スチル重合またはハートウイッグ-ブッフバルト重合により本発明のポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーを製造する方法に関する。本発明によるデンドリマーは、当業者に知られた方法または類似方法により製造され得る。適切な方法は、文献、たとえば、Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers"、 Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W.、 "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6、WO 2002/067343 A1およびWO 2005/026144 A1に記載されている。
本発明の化合物、ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、電子素子で使用される他の有機機能性材料と共に組成物として用いることができる。多くの可能な有機機能性材料が、先行技術から当業者に知られている。
したがって、本発明は、一以上の本発明の式（１）の化合物と少なくとも一つの本発明のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと、蛍光エミッター、燐光エミッター、ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、正孔ブロック材料およびp-ドーパントより成る群から選ばれる少なくとも一つのさらなる有機機能性材料とを含む組成物に関する
ここで、好ましくは、一以上の式（１）の化合物と少なくとも一つの本発明のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと、電子輸送材料より成る群から選ばれる少なくとも一つのさらなる有機半導体材料とを含む組成物である。
さらに好ましくは、一以上の式（１）の化合物と少なくとも一つの本発明のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと、正孔輸送材料より成る群から選ばれる少なくとも一つのさらなる有機半導体材料とを含む組成物である。
さらに好ましくは、一以上の式（１）の化合物と少なくとも一つの本発明のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと、少なくとも一つのp-ドーパントとを含む組成物である。
さらに好ましくは、一以上の式（１）の化合物と少なくとも一つの本発明のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと、マトリックス材料より成る群から選ばれる少なくとも一つのさらなる有機半導体材料とを含む組成物である。
たとえば、スピンコーティングによるまたは印刷法による溶液からの本発明の化合物の加工のために、本発明の化合物の調合物が必要となる。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液もしくはミニエマルジョンであり得る。この目的のためには、２以上の溶媒の混合物を使用することが好ましい可能性がある。
したがって、本発明は、少なくとも一つの式（１）の化合物、少なくとも一つの式（１）の化合物を含む組成物または少なくとも一つの式（１）の単位を含む少なくとも一つのポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと少なくとも一つの溶媒、好ましくは、有機溶媒を含む調合物、特に、溶液、分散液もしくはミニエマルジョンに関する。このタイプの溶液を製造することができる方法は、知られており、たとえば、WO 2002/072714、WO 2003/019694とそこに引用された文献に記載されている。
適切で好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-,m-,p-キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、3-フェノキシトルエン、(-)-フェンコンヌ、1,2,3,5-テトラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、1-メチルナフタリン、2-メチルベンゾチアゾール、2-フェノキシエタノール、2-ピロリジノン、3-メチルアニソール、4-メチルアニソール、3,4-ジメチルアニソール、3,5-ジメチルアニソール、アセトフェノン、α-テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、ＮＭＰ、p-シメン、フェネトール、1,4-ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチル-メチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ−テル、トリプロピレングリコールジメチルエ−テル、テトラエチレングリコールジメチルエ−テル、2-イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンおよび任意のこれら溶媒の混合物より成る群から選ばれ得る。
本発明の化合物は、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子（たとえば、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣ）での使用のために適している。化合物は、置換に応じて、種々の機能と層に使用され得る。
したがって、本発明は、さらに、式（１）の化合物の、電子素子での、好ましくは、正孔輸送層および/または発光層での使用に関する。
本発明の電子素子は、好ましくは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）より成る群から選ばれる。特に好ましいのは、有機エレクトロルミネッセンス素子、非常に特に好ましくは、ＯＬＥＣおよびＯＬＥＤ、特別に好ましくはＯＬＥＤから選ばれる。
本発明は、上記既述したとおり、少なくとも一つの式（１）の化合物を含む電子素子に関する。ここで、電子素子は、好ましくは、上記言及した素子から選ばれる。特に好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子であり、非常に特に好ましくは、アノード、カソードと少なくとも一つの有機層を含むＯＬＥＤであり、発光層、正孔輸送層もしくは別の層であってよい少なくとも一つの有機層は少なくとも一つの式（１）の化合物を含む。
カソード、アノードおよび発光層とは別に、有機エレクトロルミネセンス素子は、さらなる層を含んでもよい。これらは、たとえば、各場合に、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層、中間層、電荷生成層（IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J.Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J.Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer)および/または有機あるいは無機ｐ／ｎ接合から選ばれる。しかしながら、これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はなく、層の選択は使用される化合物と、特に、素子が蛍光もしくは燐光エレクトロルミッセンス素子であるかに常に依存することが指摘されねばならない。
本発明の有機エレクトロルミネセンス素子は、複数の発光層を含んでもよい。この場合に、これらの発光層は、特に好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光波長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発し、青色もしくは黄色、オレンジ色もしくは赤色発光することができる種々の発光化合物を、発光層に使用することができる。特に好ましいものは、３層構造であり、すなわち、３個の発光層を有する構造であり、その３層は青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 2005/011013参照。）。本発明の化合物は、このような素子中で正孔輸送層、発光層中におよび/または別の層中に存在してもよい。白色発光の生成のために、単色で発光する複数のエミッター化合物に代えて、広波長範囲で発光する単一のエミッター化合物を使用することもできる。
本発明にしたがうと、式（１）の化合物が、一以上の燐光ドーパントーを含む電子素子で使用されることが好ましい。ここで、化合物は、種々の層中、好ましくは、正孔輸送層、正孔注入層中でまたは発光層中で使用され得る。しかしながら、式（１）の化合物は、本発明にしたがって、一以上の蛍光ドーパントを含む電子素子中で用いることもできる。
用語燐光ドーパントは、典型的には、発光が、スピン禁制遷移、たとえば、励起三重項状態またはより高いスピン量子数を有する状態、たとえば、五重項状態からの遷移により生じる化合物を包含する。
適切な燐光発光ドーパント（＝三重項エミッター）は、適切な励起により、好ましくは、可視域で発光する化合物であり、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、特に、好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子を含む。用される燐光発光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。
本発明の目的のために、すべてのルミネッセントイリジウム、白金または銅錯体が、燐光化合物であるとみなされる。
上記記載されたエミッターの例は、出願WO 00/70655、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 2005/019373およびUS2005/0258742に見出すことができる。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術により使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切である。当業者は進歩性を行使することなく、有機エレクトロルミッセンス素子中で式（１）の化合物と組み合わせて更なる燐光錯体を使用することもできる。
適切な燐光エミッター化合物の明確な例は、さらに以下の表に示される。
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本発明の好ましい１態様では、一般式（１）の化合物は、正孔輸送材料として用いられる。化合物は、そこで、好ましくは、正孔輸送層、電子ブロック層および/または正孔注入層で用いられる。本発明の意味での正孔注入層は、アノードに直接隣接する層である。本発明の意味での正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間に位置する層である。正孔輸送層は、発光層に直接隣接してよい。式（１）の化合物が、正孔輸送材料としてまたは正孔注入材料として使用されるならば、それらは、電子受容体化合物（p-ドーピング）で、たとえば、Ｆ４-ＴＣＮＱ、Ｆ４-ＴＮＡＰまたはEP1476881もしくはEP1596445に記載されるとおりの化合物でドープされるのが好ましい可能性がある。本発明のさらに好ましい１態様では、式（１）の化合物は、US2007/0092755に記載されたとおりのヘキサアザトリフェニレン誘導体と組み合わせて、正孔輸送材料として使用される。ここで、ヘキサアザトリフェニレン誘導体は、特に、好ましくは、別の層中で使用される。
一般式（１）の化合物が、正孔輸送層中で正孔輸送材料として使用されるならば、化合物は、正孔輸送層中で純粋材料として、すなわち１００％の割合で使用されるか、一以上のさらなる化合物と組み合わせて正孔輸送層中で使用され得る。
本発明のさらなる１態様では、一般式（１）の化合物は、発光材料として用いられる。この目的のために、化合物は、好ましくは、発光層中で用いられる。少なくとも一つの一般式（１）の化合物に加えて、発光層は、さらに少なくとも一つのホスト材料を含む。当業者は、困難性もなく、進歩性も必要とせず、公知のホスト材料を選択することができるであろう。
本発明のさらなる１態様では、一般式（１）の化合物は、一以上のドーパント、好ましくは、燐光ドーパントと組み合わせて、マトリックス材料として用いられる。
マトリックス材料とドーパントとを含む系中のドーパントは、混合物中でその割合がより少ない成分の意味で使用される。対応して、マトリックス材料とドーパントとを含む系中でのマトリックス材料は、混合物中でその割合がより多い成分の意味で使用される。
発光層中のマトリックス材料の割合は、この場合、蛍光発光層に対しては、５０．０〜９９．９体積％、好ましくは、８０．０〜９９．５体積％、より好ましくは、９２．０〜９９．５体積％であり、燐光発光層に対しては、８５．０〜９７．０体積％である。
対応して、ドーパントの割合は、蛍光発光層に対しては、０．１〜５０．０体積％、好ましくは、０．５〜２０．０体積％、より好ましくは、０．５〜８．０体積％であり、燐光発光層に対しては、３．０〜１５．０体積％である。
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層は、また、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および/または複数のドーパントを含んでもよい。この場合にも、ドーパントは、一般的には、その割合が系中でより少ない成分であり、マトリックス材料は、系中でその割合がより多い成分である。しかしながら、個々の場合では、系中の単一のマトリックス材料の割合は、単一のドーパントの割合よりも少なくてよい。
本発明のさらに好ましい１態様では、一般式（１）の化合物は、混合マトリックス系の成分として使用される。混合マトリックス系は、好ましくは、二または三種の異なるマトリックス材料、より好ましくは、二種の異なるマトリックス材料を含む。ここで、二種の材料の一つは、好ましくは、正孔輸送特性を有する材料であり、他方の材料は、電子輸送特性を有する材料である。しかしながら、混合マトリックス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分中で主としてまたは完全に結合されてもよく、ここで、さらなるマトリックス成分は他の機能を果たす。ここで、二種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは、１：２０〜１：１、特に好ましくは、１：１０〜１：１、非常に特に好ましくは、１：４〜１：１の比で存在してよい。混合マトリックス系は、好ましくは、燐光有機エレクトロルミッセンス素子に用いられる。混合マトリックス系に関するより正確な情報は、とりわけ、出願WO2010/108579で与えられる。
混合マトリックス系は、一以上のドーパント、好ましくは、一以上の燐光ドーパントを含んでよい。一般的に、混合マトリックス系は、好ましくは、燐光有機エレクトロルミッセンス素子に用いられる。
本発明による化合物と組み合わせて混合マトリックス系のマトリックス成分として使用ことのできる特に適切で好ましいマトリックス材料は、どのタイプのドーパントが、混合マトリックス系にも用いられるかに応じて、以下に示される燐光ドーパントのための好ましいマトリックス材料または蛍光ドーパントのための好ましいマトリックス材料から選ばれる。
混合マトリックス系での使用のための好ましい燐光ドーパントは、上記表に示される燐光ドーパントである。
ここで、ｐ-ドーパントは、酸化剤、すなわち、電子受容剤の意味で使用される。p-ドーパントの好ましい例は、Ｆ４-ＴＣＮＱ、Ｆ６-ＴＮＡＰ、ＮＤＰ-２（Novaled）、ＮＤＰ-９（Novaled）、キノン（たとえば、EP1538684 A1、WO2006/081780 A1、WO2009/003455 A1、WO2010/097433 A1）、ラジアレン（たとえば、EP1988587 A1、US2010/102709 A1、EP2180029 A1、WO2011/131185 A1、WO2011134458 A1、US2012/223296 A1）、Ｓ-含有遷移金属錯体（たとえば、WO2007/134873 A1、WO2008/061517 A2、WO2008/061518 A2、DE102008051737 A1、WO2009/089821 A1、US2010/096600 A1）、ビスイミダゾール（たとえば、WO2008/138580 A1）、フタロシアニン（たとえば、WO2008/058525 A2）、ボラートテトラアザペンタレン（たとえば、WO2007/115540 A1）、フラーレン（たとえば、DE102010046040 A1）および主族ハロゲン化物（たとえば、WO2008/128519 A2）である。
本発明による素子で関連する機能に好ましく用いられる材料は、以下に示される。
好ましい蛍光ドーパントは、アリールアミンのクラスから選ばれる。本発明の意味でのアリールアミンもしくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換あるいは非置換芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含む化合物の意味で使用される。これら芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の少なくとも１個は、好ましくは、縮合環構造であり、より好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンもしくは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9-位で結合する化合物の意味で使用される。芳香族アントラセンジアミンは、２個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9.10-位で結合する化合物の意味で使用される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、ピレンに、好ましくは、1位もしくは1.6-位で結合する。
好ましくは、蛍光ドーパントのための有用なマトリックス材料は、本発明の化合物に加えて、種々の物質クラスからの材料である。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば、EP 676461にしたがう2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＤＰＶＢｉもしくはEP 676461にしたがうスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえば、WO 2004/081017にしたがうもの）、正孔伝導化合物（たとえば、WO 2004/058911にしたがうもの）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（たとえば、WO 2005/084081およびWO 2005/084082にしたがうもの）、アトロプ異性体（たとえば、WO 2006/048268にしたがうもの）、ボロン酸誘導体（たとえば、WO 2006/177052にしたがうもの）またはベンズアントラセン（たとえば、WO2008/145239にしたがうもの）のクラスから選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。非常に特に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも三個のアリールもしくはアリーレン基が互いに結合した化合物の意味で使用されることを意図している。
燐光ドーパントのための好ましいマトリックス材料は、本発明による化合物に加えて、芳香族アミン、特に、トリアリールアミン、たとえば、US 2005/0069729にしたがうもの、カルバゾール誘導体、（たとえば、ＣＢＰ（N,N-ビスカルバゾリルビフェニル））または、WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP1205527もしくはWO2008/086851にしたがう化合物、架橋カルバゾール誘導体、たとえば、WO2011/088877およびWO2011/128017にしたがうもの、インデノカルバゾール誘導体、たとえば、WO2010/136109およびWO2011/000455にしたがうもの、アザカルバゾール誘導体、たとえば、EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP 2005/347160にしたがうもの、インドロカルバゾール誘導体、たとえば、WO2007/063574もしくはWO2008/056746にしたがうもの、ケトン、たとえば、2004/093207もしくはWO 2010/006680にしたがうもの、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン、たとえば、WO 2005/003253にしたがうもの、オリゴフェニレン、バイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO 2007/137725にしたがうもの、シラン、たとえば、WO 2005/111172にしたがうもの、アザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO2006/117052にしたがうもの、トリアジン誘導体、たとえば、WO2010/15306、WO2007/063754もしくはWO2008/056746にしたがうもの、亜鉛錯体、たとえばEP652273もしくはWO2009/062578にしたがうもの、アルミニウム錯体、たとえば、ＢＡｌｑ、ジアザシロールおよびテトラアザシロール誘導体、たとえば、WO2010/054730にしたがうもの、ジアザホスホール誘導体、たとえば、WO2010/054730にしたがうもの、およびアルミニウム錯体、たとえば、ＢＡｌｑである。
本発明の有機エレクトロルミッセンス素子の正孔注入もしくは正孔輸送層または電子輸送層中で使用することができる適切な電荷輸送材料は、たとえば、Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010に開示された化合物または先行技術にしたがってこれらの層に使用される他の材料である。
有機エレクトロルミッセンス素子のカソードは、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、種々の金属から成る金属合金もしくは多層構造、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属あるいはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）を含む。また適切なのは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属と銀とから成る合金、たとえば、マグネシウムと銀とを含む合金である。多層構造の場合、たとえば、ＡｇもしくはＡｌのような比較的高い仕事関数を有するさらなる金属を前記金属に加えて使用することもでき、たとえば、Ｃａ/Ａｇ、Ｍｇ/ＡｇもしくはＡｇ／Ａｇのような金属の組み合わせが一般的に使用される。高い誘電定数を有する材料の薄い中間層を、金属カソードと有機半導体との間に挿入することも好ましい可能性がある。この目的のために適切なのは、たとえば、アルカリ金属フッ化物もしくはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく対応する酸化物もしくは炭酸塩である（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）。さらに、リチウムキノリナート（ＬｉＱ）をこの目的のために使用することができる。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは、真空に対して４．５ｅＶより高い仕事関数を有する。この目的のために適切なものは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高い還元電位を有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ/Ｎｉ/ＮｉＯｘ、Ａｌ/ＰｔＯｘ）も好ましい可能性がある。いくつかの用途のためには、少なくとも一つの電極は、有機材料の照射（有機太陽電池）もしくは光のアウトカップリング（ＯＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）を可能とするために、透明または部分的に透明でなければならない。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。特に好ましいものは、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに好ましいものは、伝導性のドープされた有機材料、特に、伝導性のドープされたポリマーである。
素子は（用途に応じて）適切に構造化され、接点を供され、本発明の素子の寿命が水および/または空気の存在で短くなることから、最後に封止される。
好ましい１態様では、本発明の有機エレクトロルミッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより被覆されることを特徴とし、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華システム中で気相堆積により適用される。しかしながら、この場合に、初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満で可能である。
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）法もしくはキャリアガス昇華により被覆されることを特徴とし、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）法であり、材料はノズルにより直接適用され、そしてそれにより構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
さらに好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷あるいはオフセット印刷、より好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、あるいはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。この目的のためには、可溶性の式（１）の化合物が必要である。高い溶解性は、化合物の適切な置換により実現することができる。
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子の製造のために、一以上の層を溶液からまた一以上の層を昇華法により適用することが、さらに好ましい。
本発明にしたがって、一以上の一般式（１）の化合物を含む電子素子は、照明用途の光源として、医療および/または美容用途（たとえば、光治療）の光源として、表示装置において使用することができる。
一般式（１）の化合物を含む素子を、非常に多用途で使用することができる。よって、たとえば一般式（１）の１以上の化合物を含むエレクトロルミネッセンス素子を、テレビジョン、モバイル電話機、コンピュータ、カメラ用の表示装置で使用することができる。しかしながら、素子を照明用途にも使用することができる。さらに、たとえばＯＬＥＤまたはＯＬＥＣにおいて、一般式（１）の少なくとも１つの化合物を含むエレクトロルミネッセンス素子を、医学あるいは美容における光線療法に利用できる。したがって、多数の病気（乾癬、アトピー性皮膚炎、炎症、にきび、皮膚癌等）、あるいは皮膚の皺、皮膚の発赤、皮膚の老化の予防または低減の処置をすることができる。さらに、飲料、食物または食品を新鮮に保つため、あるいは装置（例えば医療機器）を滅菌するために、発光素子を利用することができる。
本発明による化合物と本発明による有機エレクトロルミッセンス素子は、先行技術を凌駕する以下の驚くべき優位性により特徴付けられる。
１．本発明による化合物は、たとえば、有機エレクトロルミッセンス素子等の電子素子において、特に、その高い正孔移動性に基づき、正孔輸送層もしくは正孔注入層での使用のために非常に適している。
２．本発明による化合物は、蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料として用いられると、非常に高い効率と長い寿命をもたらす。これは、特に、化合物がさらなるマトリックス材料と共に燐光エミッターと一緒に用いられると、あてはまる。
３．本発明による化合物は、有機エレクトロルミッセンス素子に用いられると、高い効率と、低い使用および駆動電圧での急峻な電流／電圧をもたらす。
４．本発明による化合物の電子素子での使用は、特に、正孔輸送もしくは正孔注入材料として用いられると、高い効率、低い駆動電圧と長い寿命をもたらす。
５．本発明による化合物は、比較的低い昇華温度、高い温度安定性と高い酸化安定性と高いガラス転移温度を有し、加工可能性、たとえば、溶液からのまたは気相からの両方の加工に有利であり、および電子素子での使用のために有利である。
６．本発明による化合物は高い酸化安定性を有し、特に、これらの化合物の取り扱いと溶液に貯蔵寿命に正の効果を有する。
本発明で説明された態様の変形が、本発明の範囲に入ることが指摘されねばならない。本発明で開示された各特長は、明確に除外されなければ、同じか、等価か、類似する目的に役立つ代替的特徴により置き代えられてよい。したがって、特に断らなければ、本発明で開示された各特長は、一般的な一連の例としてか、等価か類似する特長とみなされなければならない。
本発明のすべての特長は、特定の特徴および/または工程が相互に排除しないならば、とにかく互いに組み合わせることができる。これは、特に、本発明の好ましい特徴にあてはまる。同様に、非本質的な組み合わせの特徴は、（組み合わせではなく）別に、使用することができる。
多くの特徴、特に、本発明の好ましい態様の特徴は、それ自身で発明性があり、本発明の態様の単なる部分としてだけではないとみなされねばならない。現在クレームされた発明に加えてまたその代替として、独立した保護が、これらの特徴のために与えられてよい。
本発明で開示された技術的機能に関する教示を抽出し、他の例と組み合わせることができる。
本発明を、以下の例によってより詳細に説明するが、それにより本発明が制限されるものではない。
例
例１
ビフェニル-4-イル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-[4-(9-メチル-9-フェニル-9H-フルオレン-4-イル)フェニル]アミン（１−１）と化合物（１−２）〜（１−７）の合成
Figure 0006896422
出発材料：4-ブロモ-9-メチル-9-ジフェニル-9H-フルオレン
５０ｇ（１５７ミリモル）の2,2’-ジブロモビフェニルを、加熱により乾燥させたフラスコ中で５００ｍｌの無水ＴＨＦ中で溶解させる。反応混合物を−７８℃まで冷却する。この温度で、ヘキサン（１５７ミリモル）中、６３ｍｌのｎ−ＢｕＬｉの２．５Ｍ溶液をゆっくりと滴下する（期間：約１時間）。バッチを−７０℃でさらに１時間撹拌する。１８．９ｇのアセトフェノン（１１９ミリモル）をその後、１００ｍｌのＴＨＦ中に溶解させ、−７０℃で滴下する。添加が完了したとき、反応混合物をゆっくりと室温まで温め、ＮＨ４Ｃｌを用いてクエンチし、その後ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。蒸発された溶液に対して５１０ｍｌの酢酸を慎重に添加し、１００ｍｌの発煙ＨＣｌをその後、添加する。バッチを７５℃まで加熱し、この温度で４時間維持する。白色の固形物をこの時間中に沈殿させる。次いで、バッチを室温まで冷まし、沈殿した固形物を吸引濾過し、メタノールで濯ぐ。残留物を４０℃で真空において乾燥させる。収率は４８ｇである（１２１ミリモル）（理論値の７７％）。
4,4,5,5-テトラメチル-2-(9-メチル-9-フェニル-9H-フルオレン-4-イル)-1,3,2-ジオクサ-ボロラン
５０ｇ（１２５ミリモル）の4-ブロモフルオレン誘導体と、３８．３ｇ（１５０ミリモル）のビス（ピナコラート）ジボランと、３５ｇ（３７８ミリモル）の酢酸カリウムとを、７００ｍｌのジオキサン中に懸濁させる。３．０８ｇ（３．７８ミリモル）の1,1-ビス（ジフェニル-ホスフィノ）フェロセンパラジウム(II)ジクロリド錯体をＤＣＭと共に、この懸濁液に添加する。反応混合物を還流下で１４時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、４００ｍｌの水で三度洗浄し、その後蒸発乾固させる。残留物をトルエンから再結晶化させる（４２ｇ、７５％の収率）。
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 0006896422
中間体：ビフェニル-4-イル-(4-クロロフェニル)-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)アミン
Figure 0006896422
４０ｇのビフェニル-4-イル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)アミン（１１１ミリモル）と２６．４ｇの4-クロロヨードベンゼン（１１１ミリモル）とを、７００ｍｌのトルエン中に溶解させる。溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。４．４３ｍｌ(４．４２ミリモル)の１Ｍのトリ-tert-ブチルホスフィン溶液と、０．５ｇ（２．２１ミリモル）の酢酸パラジウム（II）を次いで添加し、１５．９ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１８６ミリモル）をその後添加する。反応混合物を保護雰囲気下で１２時間、沸騰加熱する。その後、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を、水で三度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。シリカゲルを通してトルエンと共に、粗生成物を濾過後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させる。収率は４４．５ｇである（理論値の８５％）。
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 0006896422
Figure 0006896422
Figure 0006896422
化合物（１−１）の合成
２０ｇ（４４ミリモル）の4-フルオレンピナコールボロン酸エステル誘導体と、２０．８ｇ（４４ミリモル）の塩素誘導体と、１３．４ｇのフッ化セシウム（８８．１ミリモル）とを、２６５ｍｌのジオキサン中に懸濁させる。３．９ｇ（５．２８ミリモル）のビス-(トリシクロヘキシルホスフィン)パラジウムジクロリドをこの懸濁液へ添加し、反応混合物を還流下で１８時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、シリカゲルを通して濾過し、１００ｍｌの水で三度洗浄し、その後、蒸発乾固させる。シリカゲルを通してトルエンと共に、粗生成物を濾過後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させ、最後に高真空で昇華させる。純度は９９．９％である。収率は２６．５ｇである（理論値の８０％）。
化合物（１−２）〜（１−１５）の合成
以下の化合物（１−２）〜（１−１５）も、例１に記載した化合物（１−１）の合成と同じように調製する：
Figure 0006896422
Figure 0006896422
Figure 0006896422
Figure 0006896422
例２
化合物[4-(7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)フェニル]-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)フェニルアミン（２−１）と化合物（２−２）〜（２−５）の合成
Figure 0006896422
8-ジベンゾフラン-4-イルベンゾ[c]クロメン-6-オン
３０．０ｇ（１４２ミリモル）のジベンゾフラン-4-ボロン酸と、３２ｇ（１４２ミリモル）の8-クロロベンゾ[c]クロメン-6-オン（CAS:742058-81-7）と、４３ｇのフッ化セシウム（２８３ミリモル）とを、８００ｍｌのジオキサン中に懸濁させる。１２．５ｇ（１７ミリモル）のビス（トリシクロヘキシルホスフィン)パラジウムジクロリドをこの懸濁液へ添加し、反応混合物を還流下で１８時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、シリカゲルを通して濾過し、１００ｍｌの水で三度洗浄し、その後、蒸発乾固させる。シリカゲルを通してトルエンと共に、粗生成物を濾過後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させる。収率は４５ｇである（理論値の８８％）。
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 0006896422
7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オル
２５．４ｇ（７０ミリモル）の8-ジベンゾフラン-4-イルベンゾ[c]クロメン-6-オンを、加熱により乾燥させたフラスコ中で３４０ｍｌの無水ＴＨＦ中に溶解させる。溶液をＮ２で飽和させる。透明な溶液を−１０℃まで冷却し、７０ｍｌ（２１０ミリモル）の３Ｍのフェニルマグネシウムブロミド溶液を次いで添加する。反応混合物を室温までゆっくりと温め、その後、無水酢酸（７０ミリモル）を使用してクエンチする。混合物をその後、酢酸エチルと水との間で分画し、有機相を水で三度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。蒸発された溶液に対して３１０ｍｌの酢酸を慎重に添加し、７０ｍｌの発煙ＨＣｌをその後、添加する。バッチを７５℃まで加熱し、この温度で４時間維持する。白色の固形物をこの時間中に沈殿させる。次いで、バッチを室温まで冷まし、沈殿した固形物を吸引濾過し、メタノールで濯ぐ。残留物を４０℃で真空において乾燥させる。粗生成物をシリカゲルを通してヘプタン／酢酸エチル（１：１）と共に濾過すると、２６ｇ（理論値の７５％）が得られる。
以下の臭素化化合物を同じように調製する：
Figure 0006896422
(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)フェニル-[4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオクサボロラン-2-イル)フェニル]アミン
３２．１ｇ（８１．１ミリモル）の4-クロロフェニルアミン誘導体と、２０．６ｇ（８１．１ミリモル）のビス（ピナコラート）ジボランと、１３．５ｇ（１３７．９ミリモル）の酢酸カリウムとを、６００ｍｌのジオキサン中に懸濁させる。５．９ｇ（８．１ミリモル）のビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム(II)ジクロリドを、この懸濁液に添加する。反応混合物を還流下で１２時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、２００ｍｌの水で三度洗浄し、その後蒸発乾固させる。残留物をトルエンから再結晶化させる（２８．８ｇ、７３％の収率）。
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 0006896422
化合物[4-(7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)-フェニル]-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)フェニルアミン（２−１）
２５ｇ（５０ミリモル）の7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オルを、加熱により乾燥させたフラスコ中で３００ｍｌの無水ＴＨＦ中で溶解させる。溶液をＮ２で飽和させる。透明な溶液を５℃まで冷却し、２０ｍｌ（１５０ミリモル）のトリエチルアミンと、１２２ｍｇの4-ジメチルアミノピリジンと８．６５ｍｌのトリフルオロメタンスルホン酸無水物を次いで添加する。反応混合物を室温までゆっくりと温める。その後、反応混合物をヘプタンで希釈し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させ、水で分画し、有機相を水で三度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してヘプタン／酢酸エチル（１：１）と共に濾過すると、３０ｇの7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イルトリフルオロメタン-スルホネート（理論値の９８％）が得られる。
２３．５ｇ（３６．４ミリモル）の7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イルトリフルオロメタンスルホネートと、１８．６１ｇ（３８．２ミリモル）の(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)フェニル-[4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェニル]アミンと、７．６４ｇのメタホウ酸ナトリウム四水和物（５４．６ミリモル）と、５３μｌのヒドラジニウム水酸化物（１．１ミリモル）とを、５００ｍｌのＴＨＦおよび２００ｍｌの水との中で懸濁させる。１．０２ｇ（１．４６ミリモル）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリドを、この懸濁液に添加し、反応混合物を７０℃で３時間加熱する。冷却後、混合物を酢酸エチルと水との間で分画し、有機相を、水で三度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水させ、その後蒸発乾固させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させ、その後昇華させる。収率は、１８．４ｇである（理論値の６０％）。
化合物（２−２）〜（２−６）の合成
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 0006896422
Figure 0006896422
例３
化合物ビフェニル-4-イルビフェニル-2-イル-(5-{4-[(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)フェニルアミノ]フェニル}-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-２-イル)アミン（３−１）と化合物（３−２）〜（３−６）の合成
Figure 0006896422
8-(ビフェニル-4-イルビフェニル-2-イルアミノ)ベンゾ[c]クロメン-6-オン
１９．０ｇのビフェニル-2-イルビフェニル-4-イルアミン（５９ミリモル）と、１６．３ｇの8-ブロモベンゾ[c]クロメン-6-オン（CAS:1447543-95-4）（５９ミリモル）とを４００ｍｌのトルエン中に溶解させる。溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。２．３６ｍｌ(２．３６ミリモル)の１Ｍのトリ-tert-ブチルホスフィン溶液と、０．２７ｇ（１．１８ミリモル）の酢酸パラジウム（II）とを次いで添加する。１１．６ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１０９ミリモル）を次いで添加する。反応混合物を保護雰囲気下で３時間、沸騰加熱する。その後、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を、水で三度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。シリカゲルを通してトルエンと共に、粗生成物を濾過後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させる。収率は２７ｇである（理論値の９０％）。
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 0006896422
7-(ビフェニル-4-イルビフェニル-2-イルアミノ)-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オル
以下の化合物を7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オルと同じように調製する：
Figure 0006896422
化合物ビフェニル-4-イルビフェニル-2-イル(5-{4-[(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)フェニルアミノ]フェニル}-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-2-イル)アミン（３−１）と化合物（３−２）〜（３−５）の合成
化合物（３−１）〜（３−５）を、[4-(7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)-フェニル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)フェニルアミン（２−１）と同じように調製する：
Figure 0006896422
Figure 0006896422
例４
化合物ビフェニル-4-イル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-{4-[9,9-ジメチル-4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-フルオレン-1-イル]-フェニル}アミン（４−１）と化合物（４−２）〜（４−３）の合成
Figure 0006896422
2-{4-[ビフェニル-4-イル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)アミノ]フェニル}-ベンゾ[c]クロメン-6-オン
２０ｇ（３５．５ミリモル）のピナコロボロン酸エステル誘導体と、９．７６ｇ（３５．５ミリモル）の3-ブロモベンゾ[c]クロメン-6-オンと、３５ｍｌの２ＭのＮａ２ＣＯ３溶液（７１．６ミリモル）とを、６００ｍｌのジオキサン中に懸濁させる。０．７５ｇ（０．８９ミリモル）の1,1-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウム(II)ジクロリド錯体をＤＣＭと共に、この懸濁液に添加し、反応混合物を還流下で１４時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、シリカゲルを通して濾過し、１００ｍｌの水で三度洗浄し、その後、蒸発乾固させる。シリカゲルを通してトルエンと共に、粗生成物を濾過後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させる。収率は１７．７ｇである（理論値の７９％）。
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 0006896422
1-{4-[ビフェニル-4-イル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)アミノ]フェニル}-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-4-オル
1-{4-[ビフェニル-4-イル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)アミノ]フェニル}-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-4-オルを、例３で記載した7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オルの合成と同じように調製する：
Figure 0006896422
以下の化合物を同じように調製する：
Figure 0006896422
化合物（４−１）〜（４−４）の合成
化合物（４−１）〜（４−４）を、化合物[4-(7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)フェニル]-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)フェニルアミン（２−１）と同じように調製する：
Figure 0006896422
例５
比較例
比較化合物（Ｖ３）と（Ｖ４）の合成
以下の化合物（Ｖ３）と（Ｖ４）も、例１に記載した化合物（１−１）の合成と同じように調製する:
Figure 0006896422
比較化合物（Ｖ１）と（Ｖ２）の合成
以下の化合物（Ｖ１）と（Ｖ２）も、例１に記載した中間体の合成と同じように調製する:
Figure 0006896422
例６
ＯＬＥＤの製造
本発明によるＯＬＥＤと先行技術によるＯＬＥＤとが、WO 04/058911にしたがう一般的プロセスにより製造されるが、ここに記載される状況（たとえば材料）に適合される。
種々のＯＬＥＤについてのデータを、以下の本発明の例Ｅ１〜Ｅ４と参照例Ｖ１〜Ｖ４に提示する。使用する基板は、厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）で被覆されたガラス板である。ＯＬＥＤは基本的に、次の層構造を有する：基板／ｐ-ドープされた正孔輸送層（ＨＩＬ１）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／ｐ-ドープされた正孔輸送層（ＨＩＬ２）／正孔輸送層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの製造に必要とされる材料を表１に示し、種々の素子の構造を表２に示す。
すべての材料は、真空室において、熱気相堆積により適用される。ここで、発光層は、常に、少なくとも一種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により一定の体積割合で一種のまたは複数のマトリックス材料と予備混合される発光ドーパント（エミッター）とから成る。ここで、Ｈ１：ＳＥＢ（９５％：５％）等の表現は、材料Ｈ１が９５体積％の割合で層中に存在し、ＳＥＢが５体積％の割合で層中に存在することを意味する。同じように、電子輸送層または正孔注入層も二種の材料の混合物から成ることができる。
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、ランベルト発光特性を仮定して、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、パワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）および電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）ならびに寿命が測定される。エレクトロルミネセンススペクトルは、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそこから計算される。表現「ＥＱＥ＠１０ｍＡ／ｃｍ２」は、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度における外部量子効率を示し、「ＬＴ８０＠６０ｍＡ／ｃｍ２」は、６０ｍＡの一定電流で、ＯＬＥＤが初期輝度の８０％に低下するまでの寿命である。
Figure 0006896422
Figure 0006896422
一重項青色素子では、本発明による試料Ｅ１（８．５％）、Ｅ２（９．４％）、Ｅ３（９．２％）は、参照試料Ｖ１（６．２％）、Ｖ２（８．１％）、Ｖ３（８．１％）、Ｖ４（７．５％）、と比べると、１０ｍＡ／ｃｍ２において、より高い量子効率を示す。本発明による試料Ｅ１（２５０時間）、Ｅ２（２８２時間）、Ｅ３（２６０時間）の場合、６０ｍＡ／ｃｍ２における寿命ＬＴ８０も、参照試料Ｖ１（１２５時間）、Ｖ２（２１６時間）、Ｖ３（１７０時間）、Ｖ４（１９５時間）の場合よりも、著しく良好である。
一重項青色素子では、本発明による試料Ｅ４（８．８％）は、参照試料Ｖ５（８．３％）と比べると、１０ｍＡ／ｃｍ２において、より高い量子効率を示す。６０ｍＡ／ｃｍ２における寿命ＬＴ８０も、本発明による試料Ｅ４（２４０時間）の場合、参照試料Ｖ５（１９５時間）の場合よりも著しく良好である。
三重項緑色素子では、参照試料Ｖ６（１１．７％）とＶ７（２０．３％）は、ある場合には、２ｍＡ／ｃｍ２において、本発明による試料Ｅ５（２１．２％）およびＥ６（２１．８％）よりもかなり低い量子効率を示す。本発明による試料Ｅ５（１１５時間）およびＥ６（１０５時間）の、２０ｍＡ／ｃｍ２における寿命（８０％）も、Ｖ６（８０時間）およびＶ７（１００時間）の場合よりも長い。

Claims (26)

  1. 式（１）の化合物；
    Figure 0006896422
     式中、使用される記号と添え字には、以下が適用される：
    Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、（ここで、上記言及した直鎖アルキルもしくは分岐あるいは環状アルキル基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；
    Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、（ここで、上記言及した直鎖アルキルもしくは分岐あるいは環状アルキル基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；
    Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基または６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；
    Ｒ５は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、または６〜３０個のＣ原子を有するアリール基もしくは５〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリール基より成る基から選ばれ、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよく；
    ｐ、ｑ、ｒは、０または１であり、ここでｐ＋ｑ＋ｒ＝１であり；
    Ｚａ ０、Ｚｂ ０、Ｚｃ ０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ３であり；
    Ｚａ １、Ｚｂ １、Ｚｃ １は、以下であり、
    Figure 0006896422
     式中、
    Ｂ'は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよいフェニレンまたはビフェニレンであり；
    Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、夫々、１以上の基Ｒ６により置換されてよい式（１１４）〜（１２０）から選ばれ、
    Figure 0006896422
     Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、夫々、１以上の基Ｒ６により置換されてよい式（１２２ｇ）、（３７）〜（４８）、（７６）、（７７）、（８０）〜（８５）、（９２）および（１２２ａ）から選ばれ、
    Figure 0006896422
    Figure 0006896422
     基Ａｒ１、Ａｒ２は、カルバゾールを含まず；
    Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、（ここで、上記言及した直鎖アルキルもしくは分岐あるいは環状アルキル基は、夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基である。
  2. ｐ＝１もしくはｒ＝１である、請求項１記載の化合物。
  3. ｐ＝１である、請求項１または２記載の化合物。
  4. 一般式（１ａ）を有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の化合物：
    Figure 0006896422
     式中、使用される記号には、請求項１からの定義が適用される。
  5. 一般式（２）を有することを特徴とする、請求項１〜４何れか１項記載の化合物：
    Figure 0006896422
     式中、使用される記号には、請求項１からの定義が適用される。
  6. 一般式（３）を有することを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の化合物：
    Figure 0006896422
     式中、使用される記号には、請求項１からの定義が適用される。
  7. 一般式（５）を有することを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の化合物：
    Figure 0006896422
     式中、使用される記号には、請求項１からの定義が適用される。
  8. 両方のＲ１は、同一であることを特徴とする、請求項１〜７何れか１項記載の化合物。
  9. Ｂ'は、１以上の基Ｒ４により置換されてよいフェニレン基であることを特徴とする、請求項１〜８何れか１項記載の化合物。
  10. 一般式（１２３）を有する化合物。
    Figure 0006896422
     式中、使用される記号と添え字には、以下が適用される：
    Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、（ここで、上記言及した直鎖アルキルもしくは分岐あるいは環状アルキル基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；
    Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、（ここで、上記言及した直鎖アルキルもしくは分岐あるいは環状アルキル基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；
    Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基または６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；
    Ｒ５は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、または６〜３０個のＣ原子を有するアリール基もしくは５〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリール基より成る基から選ばれ、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよく；
    Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、夫々、１以上の基Ｒ６により置換されてよい式（１２２ｇ）、（３７）〜（４８）、（７６）、（７７）、（８０）〜（８５）、（９２）および（１２２ａ）から選ばれ、
    Figure 0006896422
    Figure 0006896422
     基Ａｒ２は、カルバゾールを含まず；
    Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、（ここで、上記言及した直鎖アルキルもしくは分岐あるいは環状アルキル基は、夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり、
    ｘは、０、１、２、３または４であり、ｙは、０、１、２または３である。
  11. 化合物は、一般式（１２４）を有することを特徴とする、請求項１０記載の化合物。
    Figure 0006896422
  12. 一般式（１２４ｂ）を有する化合物。
    Figure 0006896422
     式中、使用される記号と添え字には、以下が適用される：
    Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、（ここで、上記言及した直鎖アルキルもしくは分岐あるいは環状アルキル基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；
    Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、（ここで、上記言及した直鎖アルキルもしくは分岐あるいは環状アルキル基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；
    Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基または６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；
    Ｒ５は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、または６〜３０個のＣ原子を有するアリール基もしくは５〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリール基より成る基から選ばれ、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよく；
    Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、夫々、１以上の基Ｒ６により置換されてよい式（１２２ｇ）、（３７）〜（４８）、（７６）、（７７）、（８０）〜（８５）、（９２）および（１２２ａ）から選ばれ、
    Figure 0006896422
    Figure 0006896422
     基Ａｒ２は、カルバゾールを含まず；
    Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５） ３ 、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、（ここで、上記言及した直鎖アルキルもしくは分岐あるいは環状アルキル基は、夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよい。）、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有するアリール基もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基である。
  13. 請求項１〜１２何れか１項記載の一以上の化合物と、蛍光エミッター、燐光エミッター、ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、正孔ブロック材料およびp-ドーパントより成る群から選ばれる少なくとも一つのさらなる材料とを含む組成物。
  14. 請求項１〜１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１３記載の組成物と少なくとも一つの溶媒とを含む調合物。
  15. 請求項１〜１２何れか１項記載の一以上の化合物の、電子素子での使用。
  16. 請求項１〜１２何れか１項記載の一以上の化合物の、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ）での使用。
  17. 請求項１〜１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１３記載の少なくとも一つの組成物を含む電子素子。
  18. 有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機エレクトロルミッセンス素子、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器から選ばれることを特徴とする、請求項１７記載の電子素子。
  19. 有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）より成る群から選ばれることを特徴とする、請求項１７または１８記載の電子素子。
  20. 請求項１〜１２何れか１項記載の化合物または請求項１３記載の少なくとも一つの組成物が、一以上の以下の機能で使用されることを特徴とする、請求項１７〜１９何れか１項記載の電子素子：
    −正孔輸送もしくは正孔注入層において正孔輸送材料として、
    −発光層においてマトリックス材料として、
    −電子ブロック材料として
    −励起子ブロック材料として。
  21. 少なくとも一つの有機層が、気相堆積または液相から適用されることを特徴とする、請求項１７〜２０何れか１項記載の電子素子の製造方法。
  22. 光治療に使用するための、請求項１９記載の電子素子。
  23. 皮膚の光治療に使用するための、請求項１９記載の電子素子。
  24. 乾癬、アトピー性皮膚炎、黄疸、新生児黄疸、白斑、炎症、疼痛の処置または予防に使用するための、請求項１９記載の電子素子。
  25. 美容用に使用するための、請求項１９記載の素子の使用。
  26. 表示装置でのまたは照明用の、請求項１９記載の素子の使用。
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