JP6489609B2 - オイルフェンスおよびそれを用いた油拡散防止方法 - Google Patents

オイルフェンスおよびそれを用いた油拡散防止方法 Download PDF

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Description

本発明は、河川、海上、事業所等の排水処理場や側溝等に漏洩した油の周囲拡散を防止するために設置されるオイルフェンスおよびそれを用いた油拡散防止方法に関する。
オイルフェンスは、従来、フロートの下部に不透水性のカーテンを垂下して構成され、河川や海上に漏洩した油を内部に保留する機能をそなえたものである。カーテンを河川底、海底方向に垂らし維持するために、カーテンの下端部に、重しが取り付けられているものも提案されている。また、オイルフェンスが潮流，風，波などによって移動しないように、カーテンの下端部が係留索によって海底に置かれたシンカーに係留されている場合もある。
フロートとカーテンの連結は、フロートに取り付けられたワイヤーからロープを吊り下げてカーテンを連結したり、カーテンの上部に合成繊維のカバーを縫製しておいて、後からフロートを組み込む方法等がある。
オイルフェンスを海面に設置する場合には、カーテンは深さが海面下約１ｍ以下であり、丈の浅いものが一般的である。さらにカーテンを海底近くまで深くしたものも提案されている。
従来のカーテンは、不透水性のものや、合成繊維の布状のものが使用されている。不透水性のものとしては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂やゴムのコーティング等を施されて油の透過性を無くしたコーティング帆布がある。合成繊維の素材としては、ポリエステル、ナイロン、ビニロン等が使用されるが、ポリエステル繊維は吸湿性が低いため水による劣化を防ぐことができ、カーテンの素材として主流となっている。使用する場所にもよるが、カーテンには風、波浪、潮流等による外力が作用するため、合成繊維としては、加わる破断外力に耐えることができるような強度のものが使用されており、耐久性のある連結用繊維素材を提案したものもある（特許文献１）。
オイルフェンスのフロートに補助カーテンを介して補助フロートを接続して、カーテンに作用する波や潮流によりフロートが海面下に沈み、フロートと海面との間に隙間が生じても、補助カーテンがフロートと海面との隙間を封鎖して、オイルフェンス内の油が隙間を通じてオイルフェンスの外への洩出を防止したものも提案されている（特許文献２）。
特開平０５−２７２０２７号公報 特開平１１−０２１８６６号公報
しかしながら、これまで、風、波浪、潮流等によるカーテンに作用する外力を低減するのに適したカーテン素材はなかった。また、補助フロートや補助カーテンを用いずに、簡便にオイルフェンスの上下動が抑制する適当な方法はなかった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、簡易な構成でカーテンに作用する外力を低減し、オイルフェンスの上下動を抑えることができるオイルフェンスおよびそれを用いた油拡散防止方法を提供することを目的とする。
すなわち、本発明のオイルフェンスおよびそれを用いた油拡散防止方法は以下の構成を
有する。
［１］本発明の一態様に係るオイルフェンスは、水面に浮かべるためのフロートと、フロートの下部に取り付けられ、親水撥油性を有する油水分離体を備えたカーテンと、を具備し、前記カーテンは、少なくとも前記水分が通過可能な空孔からなる流路を備えた材料からなり、前記カーテンの表面に前記油水分離体が形成されており、前記油水分離体は、撥油性付与基および親水性付与基を有するフッ素系化合物を含み、前記フッ素系化合物は、下記式（１）〜（４）で示される構造の化合物のうち、一種又は二種以上を含む。
Figure 0006489609
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Figure 0006489609
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 上記式（１）及び（２）中、Ｒｆ １ 、Ｒｆ ２ は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ ３ は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。
上記式（３）及び（４）中、Ｒｆ ４ 、Ｒｆ ５ は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、Ｒｆ ６ は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、Ｚは、酸素原子、窒素原子、ＣＦ ２ 基又はＣＦ基である。
また、上記式（２）及び（４）中、Ｒは、２価の有機基であって、直鎖状又は分岐状の連結基である。
また、上記式（１）〜（４）中、Ｘは、アニオン型、カチオン型及び両性型からなる群から選択されるいずれか１の親水性賦与基である。
このような構成のオイルフェンスによれば、フロートの下に親水撥油性を有する油水分離体を備えたカーテンを備える構成を採用したので、水分のみがカーテンを通過して、油を遮蔽することができる。水が通過してカーテンにかかる水の抵抗が緩和されるので、風、波浪、潮流等に起因したカーテンに作用する外力を低減し、オイルフェンスの上下動を抑えることができる。その結果、水面上に浮遊している油がオイルフェンスを乗り越えて外に漏出してしまう危険性を抑えることができる。また、カーテンの基材としては、従来からカーテンの素材に使用されているポリエステル、ナイロン、ビニロン等も使用できるので、カーテン素材の損傷劣化を低減してオイルフェンスを長持ちさせることができる。
［２］本発明の一態様に係るオイルフェンスは、上記油水分離体が、有機結合剤、無機結合剤の少なくとも一方、または両方によって前記カーテンに結合されていてもよい。
［３］本発明の一態様に係るオイルフェンスは、上記油水分離体が、さらにフッ素樹脂粒子が添加されていてもよい。
［４］本発明の一態様に係るオイルフェンスは、上記カーテンがさらに、その側端部に、他のオイルフェンスのカーテンの側端部と連結するための連結部を備えてもよい。
［５］本発明の一態様に係るオイルフェンスは、上記カーテンの下端部に取り付けられた重しをさらに備えてもよい。
［６］本発明の一態様に係るオイルフェンスは、上記フロートよりも下部に取り付けられ、親水撥油性を有する油水分離体を備えた袋体と、該袋体内に収容された重しとからなる重し袋をさらに備えてもよい。
［７］本発明の一態様に係るオイルフェンスは、上記フロートが、水面に浮かぶフロート本体と、親水撥油性を有する油水分離体を備え、前記フロート本体を覆うカバーとからなってもよい。
［８］本発明の一態様に係るオイルフェンスは、上記フロートが、油が通過できる袋体と、該袋体内に収容された油吸着材とからなってもよい。
［９］本発明の一態様に係る油拡散防止方法は、上記オイルフェンスを敷設し、または複数連結して敷設し、油を堰き止めて油の拡散を防止する。
本発明によれば、簡易な構成でカーテンに作用する外力を低減し、オイルフェンスの上下動を抑えることができるオイルフェンスおよびそれを用いた油拡散防止方法を提供することが可能になる。
（ａ）は、第一実施形態におけるオイルフェンスの概略構成を示す正面図であり、（ｂ）は、（ａ）に示したオイルフェンスの断面図である。 図１で示したオイルフェンスを構成するカーテンを示す要部拡大模式図である。 他の構成のフロートを含むオイルフェンスの概略構成を示す断面図である。 さらに他の構成のフロートを含むオイルフェンスの概略構成を示す断面図である。 他の構成の重しを含むオイルフェンスの概略構成を示す断面図である。
以下、本発明を適用した一実施形態であるオイルフェンスおよびそれを用いた油拡散防止方法について図面を参照して説明する。なお、以下に示す実施形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。また、以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴をわかりやすくするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
＜第一実施形態＞
図１（ａ）は、第一実施形態におけるオイルフェンスの概略構成を示す正面図である。図１（ｂ）は、図１（ａ）に示したオイルフェンスの断面図である。また、図２は、オイルフェンスを構成するカーテンを示す要部拡大模式図である。
本実施形態のオイルフェンス１０は、水面に浮かべるためのフロート１１と、フロートの下部に取り付けられ、親水撥油性を有する油水分離体を備えたカーテン１２とを備えている。また、カーテン１２の少なくとも内表面１２ａには、油水分離体１４が形成されている。
フロート１１としては、公知のものを用いることができる。例えば、発泡樹脂または浮沈式のフロートを用いることができる。発泡樹脂としては、例えば、発泡スチレン、発泡ポリエチレン、発泡ウレタン等が使用されるが、発泡スチレンが好ましい。浮沈式のフロートとしては例えば、エアの出し入れ可能なゴム製のエアフロートがある。フロート１１の外表面には撥油層が形成されていてもよい。
なお、フロート１１のより詳細な具体例は後述する。
カーテン１２は、少なくとも水分が通過可能な流路を備えた材料からなるものである。例えば、織布、編布、不織布など、シート状の繊維質基材や高分子多孔質基材などからなり、具体例としては、天然繊維、有機高分子、ガラス繊維などが挙げられる。本実施形態では、カーテン１２として、ポリプロピレン多孔質体からなる不織布シートを用いている。なお、カーテン１２のより詳細な具体例は後述する。
図２に模式的に示すように、カーテン１２には、例えば、水分が通過可能な流路１７が形成されている。こうした流路１７は、カーテン１２を構成するシート状の繊維質基材や高分子多孔質基材の空孔（細孔、空洞、連通孔）からなる。流路１７は、カーテン１２の内表面１２ａと外表面１２ｂとの間を連通し、水分を通過させる。カーテン１２の外表面１２ｂ側に達した水分は、そのまま透過する。
カーテン１２の少なくとも内表面１２ａの表面（表層）には、油水分離体１４が形成されている。本実施形態では、流路１７の内壁表面を含むカーテン１２の内表面１２ａおよび外表面１２ｂ全体に油水分離体１４が形成されている。
なお、油水分離体１４は、油水分離体１４がカーテン１２の表面に層状を成すように形成されていればよく、更に、カーテン１２の厚み方向の内側まで油水分離体１４が含浸されていてもよい。
油水分離体１４は、撥油性付与基および親水性付与基を有するフッ素系化合物を含む材料から構成されている。撥油性付与基は、油水分離体１４の表面に例えば４０°以上の接触角で油滴を形成させる官能基である。また、親水性付与基は、油水分離体１４の表面に例えば２０°以下の接触角で水分に対する濡れ性を付与する官能基である。
なお、こうした接触角は、例えば、自動接触角計（協和界面科学社製、「Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ７０１」）により測定することができる。
油水分離体１４は、こうした撥油性付与基および親水性付与基の存在によって、カーテン１２に親水撥油性を付与する。この油水分離体１４が形成されたカーテン１２に、水分を含む油が接触すると、油分は接触角の大きい油滴となり、水分は接触角が小さい濡れ性を保ったままとなる。これによって、濡れ性を保った水分は油水分離体１４に接触した状態で流路１７を通過することができる。こうした作用によって、油水分離体１４は、油中の水分だけを選択的に分離して通過させることができるのみならず、透水速度を高めることができる。
油水分離体１４を構成するフッ素系化合物としては、例えば、下記式（１）〜（４）で示されるフッ素系化合物のうち、少なくとも一種又は二種以上を含む。
Figure 0006489609
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Figure 0006489609
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ここで、上記式（１）及び（２）中、Ｒｆ１、Ｒｆ２は、それぞれ同一または互いに異なる炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基、Ｒｆ３は、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン基であって、直鎖状又は分岐状であってもよい。
また、上記式（３）及び（４）中、Ｒｆ４、Ｒｆ５は、それぞれ同一または互いに異なる炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン基、Ｒｆ６は、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン基であって、直鎖状又は分岐状であってもよい。また、Ｚは、酸素原子、窒素原子、ＣＦ２基又はＣＦ基である。また、Ｚが窒素原子又は炭素原子の場合、Ｚから分岐したペルフルオロアルキル基が当該Ｚに結合していてもよい。
また、上記式（２）及び（４）中、Ｒは、２価の有機基であって、直鎖状又は分岐状の連結基であり、分子鎖中にエーテル結合、エステル結合、アミド結合及びウレタン結合から選択される１種以上の結合を含んでいてもよいし、含まなくてもよい。
また、上記式（１）〜（４）中、Ｘは、アニオン型、カチオン型及び両性型からなる群から選択されるいずれか１の親水性賦与基である。
上述したように、上記式（１）〜（４）で示されるフッ素系化合物は、分子中に撥油性賦与基と親水性賦与基とを含む親水撥油剤である。換言すると、本実施形態のオイルフェンス１０を構成する油水分離体１４は、流路１７がカーテン１２によって形成されるとともに、カーテン１２の内表面１２ａや流路１７の表面に親水撥油性の油水分離体１４が存在するものである。また、上記式（１）〜（４）で示されるフッ素系化合物からなる群から選ばれる一種又は二種以上のフッ素系化合物を含む混合物を、油水分離体１４として用いてもよい。
以下、油水分離体１４を構成する親水撥油剤について、フッ素系化合物ごとに詳細に説明する。
（親水撥油剤）
「直鎖状の含窒素フッ素系化合物」
上記式（１）又は上記式（２）に示す、直鎖状（又は分岐状）の含窒素フッ素系化合物では、Ｒｆ１とＲｆ２からなる含窒素ペルフルオロアルキル基およびＲｆ３からなる含窒素ペルフルオロアルキレン基が、撥油性賦与基を構成する。
また、上記式（１）又は上記式（２）に示す含窒素フッ素系化合物では、上記撥油性賦与基であるＲｆ１〜Ｒｆ３中の、フッ素が結合した炭素数の合計が４〜１８個の範囲であることが好ましい。フッ素が結合した炭素数が４未満であると、撥油効果が不十分であるために好ましくない。
なお、上記式（２）中、Ｒは、分子鎖中において撥油性賦与基と親水性賦与基とを繋ぐ連結基である。連結基Ｒの構造は、直鎖状又は分岐状の、２価の有機基であれば特に限定されるものではない。また、連結基Ｒは、分子鎖中にエーテル結合、エステル結合、アミド結合及びウレタン結合から選択される１種以上の結合を含んでいてもよいし、含まなくてもよい。
具体的には、例えば、連結基Ｒは、炭素数１〜２０の炭化水素基であってもよいし、ポリオキシアルキレン基及びエポキシ基から選択される１種以上を含んでいてもよい。
また、連結基Ｒは、分子鎖中に、二元共重合体又は三元共重合体以上のポリマーを有していてもよい。
なお、連結基Ｒは、親水撥油剤に賦与したい特性に応じて、適宜選択して導入することが好ましい。具体的には、例えば、水や有機溶媒への溶解性を調整したい場合、親水撥油剤を含む表面被覆材（コーティング剤）と基材との密着性を改善して耐久性を向上させたい場合、親水撥油剤と樹脂成分又は塗料成分との相溶性を向上させたい場合等が挙げられる。その方法としては、分子間相互作用に影響を及ぼす極性基の有無や種類を調整する、直鎖状又は分岐構造とした炭化水素基の鎖長を調整する、基材や樹脂成分又は塗料成分に含まれる化学構造の一部と類似の構造を導入する、などがある。
また、上記式（１）又は上記式（２）中、Ｘは、アニオン型、カチオン型及び両性型からなる群から選択されるいずれか１の親水性賦与基である。
以下、親水性賦与基Ｘを場合分けして、親水撥油剤の構造を説明する。
［アニオン型］
親水性賦与基Ｘがアニオン型である場合、上記Ｘは、末端に「−ＣＯ２Ｍ１」、「−ＳＯ３Ｍ１」、「−ＯＳＯ２Ｍ１」、「−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ２Ｍ１」、「−ＯＰＯ３Ｍ１ ２」又は「＝Ｏ２ＰＯ２Ｍ１」（Ｍ１は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｍｇ、Ａｌ、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋；Ｒ１〜Ｒ４は水素原子またはそれぞれ独立した炭素数１〜２０までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基）を有する。
アルカリ金属としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、セシウム（Ｃｓ）が挙げられる。また、アルカリ土類金属しては、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）が挙げられる。
また、第４級アンモニウム塩（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋）としては、Ｒ１〜Ｒ４が水素原子またはそれぞれ独立した炭素数１〜２０までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基であれば、特に限定されるものではない。より具体的には、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４が全て同じ化合物としては、例えば、（ＣＨ３）４Ｎ＋、（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ＋、（Ｃ３Ｈ７）４Ｎ＋、（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＋、（Ｃ５Ｈ１１）４Ｎ＋、（Ｃ６Ｈ１３）４Ｎ＋、（Ｃ７Ｈ１５）４Ｎ＋、（Ｃ８Ｈ１７）４Ｎ＋、（Ｃ９Ｈ１９）４Ｎ＋、（Ｃ１０Ｈ２１）４Ｎ＋等が挙げられる。また、Ｒ１Ｒ２Ｒ３が全てメチル基の場合としては、例えば、Ｒ４が（Ｃ２Ｈ５）、（Ｃ６Ｈ１３）、（Ｃ８Ｈ１７）、（Ｃ９Ｈ１９）、（Ｃ１０Ｈ２１）、（Ｃ１２Ｈ２５）、（Ｃ１４Ｈ２９）、（Ｃ１６Ｈ３３）、（Ｃ１８Ｈ３７）等の化合物が挙げられる。さらに、Ｒ１Ｒ２が全てメチル基の場合としては、例えば、Ｒ３Ｒ４が全て（Ｃ８Ｈ１７）、（Ｃ１０Ｈ２１）、（Ｃ１２Ｈ２５）、（Ｃ１４Ｈ２９）、（Ｃ１６Ｈ３３）、（Ｃ１８Ｈ３７）等の化合物が挙げられる。更にまた、Ｒ１がメチル基の場合としては、例えば、Ｒ２Ｒ３Ｒ４が全て（Ｃ４Ｈ９）、（Ｃ８Ｈ１７）等の化合物が挙げられる。
ところで、オイルフェンス１０が長期間使用される場合には、特にカーテン１２が油に対する耐久性や吸水撥油効果の持続性を有することが望まれる。こうした観点から、本実施形態の油水分離体１４を構成する親水撥油剤は、水への溶解性が低い難溶性化合物であることが望ましい。すなわち、本実施形態の油水分離体１４を構成する親水撥油剤は、親水性賦与基Ｘがアニオン型である場合、対イオンである上記Ｍ１が、アルカリ土類金属やＭｇ、Ａｌであることが好ましく、特にＣａ、Ｂａ、Ｍｇが親水撥油性に優れ、水への溶解度が低いことから好ましい。
［カチオン型］
親水性賦与基Ｘがカチオン型である場合、上記Ｘは、末端に「−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｃｌ−」、「−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｂｒ−」、「−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｉ−」、「−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・ＣＨ３ＳＯ３ −」、「−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・ＮＯ３ −」、「（−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７）２ＣＯ３ ２−」又は「（−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７）２ＳＯ４ ２−」（Ｒ５〜Ｒ７は水素原子またはそれぞれ独立した炭素数１〜２０までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基）を有する。
［両性型］
親水性賦与基Ｘが両性型である場合、上記Ｘは、末端に、カルボキシベタイン型の「−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９（ＣＨ２）ｎＣＯ２ −」、スルホベタイン型の「−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −」又はアミンオキシド型の「−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９Ｏ−」（ｎは１〜５の整数、Ｒ８、Ｒ９は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基）を有する。
なお、本実施形態における油水分離体１４を構成する親水撥油剤は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。例えば、上述した含窒素フッ素系化合物の構造の具体例においては、含窒素ペルフルオロアルキル基からなる撥油性賦与基として、式（１）及び式（２）中に示すＲｆ１及びＲｆ２が対称である場合について説明したが、これに限定されるものではなく、非対称であってもよい。
「環状の含窒素フッ素系化合物」
上記式（３）又は上記式（４）に示す、環状の含窒素フッ素系化合物では、Ｒｆ４、Ｒｆ５およびＲｆ６からなる含窒素ペルフルオロアルキレン基、さらにはＺが、撥油性賦与基を構成する。
また、上記式（３）又は上記式（４）に示す含窒素フッ素系化合物では、上記撥油性賦与基であるＲｆ４〜Ｒｆ６及びＺ中の、フッ素が結合した炭素数の合計が４〜１８個の範囲であることが好ましい。フッ素が結合した炭素数が４未満であると、撥油効果が不十分であるために好ましくない。
なお、上記式（４）中、Ｒは、分子鎖中において撥油性賦与基と親水性賦与基とを繋ぐ連結基である。連結基Ｒの構造は、直鎖状又は分岐状の、２価の有機基であれば特に限定されるものではない。また、連結基Ｒは、分子鎖中にエーテル結合、エステル結合、アミド結合及びウレタン結合から選択される１種以上の結合を含んでいてもよいし、含まなくてもよい。
具体的には、例えば、連結基Ｒは、炭素数１〜２０の炭化水素基であってもよいし、ポリオキシアルキレン基及びエポキシ基から選択される１種以上を含んでいてもよい。
また、連結基Ｒは、分子鎖中に、二元共重合体又は三元共重合体以上のポリマーを有していてもよい。
また、上記式（３）又は上記式（４）中、Ｘは、アニオン型、カチオン型及び両性型からなる群から選択されるいずれか１の親水性賦与基である。
以下、親水性賦与基Ｘを場合分けして、親水撥油剤の構造を説明する。
［アニオン型］
親水性賦与基Ｘがアニオン型である場合、上記Ｘは、末端に「−ＣＯ２Ｍ１」、「−ＳＯ３Ｍ１」、「−ＯＳＯ２Ｍ１」、「−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ２Ｍ１」、「−ＯＰＯ３Ｍ１ ２」又は「＝Ｏ２ＰＯ２Ｍ１」（Ｍ１は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｍｇ、Ａｌ、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋；Ｒ１〜Ｒ４は水素原子またはそれぞれ独立した炭素数１〜２０までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基）を有する。
アルカリ金属としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、セシウム（Ｃｓ）が挙げられる。また、アルカリ土類金属しては、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）が挙げられる。
また、第４級アンモニウム塩（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋）としては、Ｒ１〜Ｒ４が水素原子またはそれぞれ独立した炭素数１〜２０までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基であれば、特に限定されるものではない。より具体的には、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４が全て同じ化合物としては、例えば、（ＣＨ３）４Ｎ＋、（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ＋、（Ｃ３Ｈ７）４Ｎ＋、（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＋、（Ｃ５Ｈ１１）４Ｎ＋、（Ｃ６Ｈ１３）４Ｎ＋、（Ｃ７Ｈ１５）４Ｎ＋、（Ｃ８Ｈ１７）４Ｎ＋、（Ｃ９Ｈ１９）４Ｎ＋、（Ｃ１０Ｈ２１）４Ｎ＋等が挙げられる。また、Ｒ１Ｒ２Ｒ３が全てメチル基の場合としては、例えば、Ｒ４が（Ｃ２Ｈ５）、（Ｃ６Ｈ１３）、（Ｃ８Ｈ１７）、（Ｃ９Ｈ１９）、（Ｃ１０Ｈ２１）、（Ｃ１２Ｈ２５）、（Ｃ１４Ｈ２９）、（Ｃ１６Ｈ３３）、（Ｃ１８Ｈ３７）等の化合物が挙げられる。さらに、Ｒ１Ｒ２が全てメチル基の場合としては、例えば、Ｒ３Ｒ４が全て（Ｃ８Ｈ１７）、（Ｃ１０Ｈ２１）、（Ｃ１２Ｈ２５）、（Ｃ１４Ｈ２９）、（Ｃ１６Ｈ３３）、（Ｃ１８Ｈ３７）等の化合物が挙げられる。更にまた、Ｒ１がメチル基の場合としては、例えば、Ｒ２Ｒ３Ｒ４が全て（Ｃ４Ｈ９）、（Ｃ８Ｈ１７）等の化合物が挙げられる。
なお、オイルフェンス１０が長期間使用される場合には、特にカーテン１２が油に対する耐久性や吸水撥油効果の持続性を有することが望まれる。こうした観点から、本実施形態の油水分離体１４を構成する親水撥油剤は、水への溶解性が低い難溶性化合物であることが望ましい。すなわち、本実施形態の油水分離体１４を構成する親水撥油剤は、親水性賦与基Ｘがアニオン型である場合、対イオンである上記Ｍ１が、アルカリ土類金属やＭｇ、Ａｌであることが好ましく、特にＣａ、Ｂａ、Ｍｇが親水撥油性に優れ、水への溶解度が低いことから好ましい。
［カチオン型］
親水性賦与基Ｘがカチオン型である場合、上記Ｘは、末端に「−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｃｌ−」、「−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｂｒ−」、「−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｉ−」、「−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・ＣＨ３ＳＯ３ −」、「−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・ＮＯ３ −」、「（−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７）２ＣＯ３ ２−」又は「（−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７）２ＳＯ４ ２−」（Ｒ５〜Ｒ７は水素原子またはそれぞれ独立した炭素数１〜２０までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基）を有する。
［両性型］
親水性賦与基Ｘが両性型である場合、上記Ｘは、末端に、カルボキシベタイン型の「−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９（ＣＨ２）ｎＣＯ２ −」、スルホベタイン型の「−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −」又はアミンオキシド型の「−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９Ｏ−」（ｎは１〜５の整数、Ｒ８、Ｒ９は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基）を有する。
なお、本実施形態のオイルフェンス１０を構成する油水分離体１４に用いる親水撥油剤は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。例えば、上述した含窒素フッ素系化合物の構造の具体例においては、含窒素ペルフルオロアルキル基からなる撥油性賦与基として、式（３）及び式（４）中に示すＲｆ４及びＲｆ５がＺを挟んで対称である場合について説明したが、これに限定されるものではなく、非対称であってもよい。
なお、油水分離体１４には、更にフッ素樹脂粒子を含有させることも好ましい。フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ, ＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン・四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）などが挙げられる。
これらフッ素樹脂粒子を油水分離体１４に含有させることによって、撥油性を長期間維持することができる。
（結合剤）
本実施形態における油水分離体１４は、カーテン１２に上記式（１）〜（４）で示される含窒素フッ素系化合物（親水撥油剤）が単独または結合剤と複合化されたものである。換言すると、カーテン１２に油水分離体１４を構成する上記フッ素系化合物（親水撥油剤）が存在するものである。また、本実施形態のオイルフェンス１０において、分離対象である液体によって上記フッ素系化合物が流失しないために、カーテン１２に当該フッ素系化合物が油水分離体１４として固着されている。
具体的には、本実施形態のオイルフェンス１０は、カーテン１２の表面の一部又は全部が、上記式（１）〜（４）で示される含窒素フッ素系化合物（親水撥油剤）を含む塗膜（塗布膜）、あるいは上記式（１）〜（４）で示される含窒素フッ素系化合物と結合剤とを含む塗膜（塗布膜）によって被覆されていてもよい。
塗膜（塗布膜）は、上述したフッ素系化合物（親水撥油剤）のみからなる場合と、結合剤を含む場合とがある。結合剤を含む場合は、親水撥油剤と結合剤との質量組成比は、１０対９０から９９．９対０．１の範囲であることが好ましい。ここで、親水撥油剤の質量組成比が１０未満であると、十分な親水撥油性が得られないために好ましくない。カーテン１２との密着性や塗布膜の耐久性を加味すると、１０対９０から９０対１０が特に好ましい。
結合剤としては、具体的には、例えば、有機結合剤（樹脂）や無機結合剤（無機ガラス）が挙げられる。有機結合剤（樹脂）としては、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等があり、具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリルポリオール系樹脂、ポリエステルポリオール系樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、熱可塑性アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、フェノール樹脂や熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。
油水分離体１４がもつ親水撥油性の特性を最大限に発揮させるためには、結合剤を用いることが望ましい。結合剤としては、親水性ポリマーを用いることが好ましい。また、親水性ポリマーとしては、ヒドロキシル基を含有しているものが好ましい。
親水性ポリマーとしては、具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、セルロースなどの多糖およびその誘導体などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。親水性ポリマーは、架橋剤により架橋してもよい。このような架橋により、塗膜の耐久性が向上する。
架橋剤としては、特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができる。具体的には、例えば、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、アルデヒド化合物、紫外線架橋型化合物、脱離基含有化合物、カルボン酸化合物、ウレア化合物などが挙げられる。
無機結合剤（無機ガラス）としては、具体的には、例えば、化学式［Ｒ１４Ｓｉ（ＯＲ１５）３］で示されるトリアルコキシシラン、化学式［Ｓｉ（ＯＲ１６）４］（Ｒ１４〜Ｒ１６はそれぞれ独立した炭素数１〜６までのアルキル基）で示されるテトラアルコキシシラン等のシラン化合物や、水ガラス等が挙げられる。これらの中でも、水ガラスは、耐久性の向上効果が高いために好ましい。
（フロート）
フロートとしては、公知のものを用いることができるが、その他の構成を用いてもよい。
図３は他の構成のフロートを含むオイルフェンスの概略構成を示す断面図である。
フロート２１は、水面に浮かぶフロート本体２１ａと、親水撥油性を有する油水分離体を備え、フロート本体を覆うカバー２１ｂとからなる。
フロート本体２１ａとしては、上述のフロートと同じものを用いることができる。
カバー２１ｂとしては例えば、織物（例えば、合成繊維キャンバス・シート）、ポリ塩化ビニル樹脂コートティングシート等を用いることができる。このカバー２１ｂは親水撥油処理がなされているので、油がオイルフェンスを乗り越える危険性を低減することができる。
図４はさらに他の構成のフロートを含むオイルフェンスの断面図である。
フロート３１は、油が通過できる袋体３１ａと、該袋体内に収容された油吸着材３１ｂとからなる。
油吸着材３１ｂとしては、油を吸着し、水を弾き、水に浮かぶ浮遊活性炭が好ましい。好ましい市販品としては、例えば、「スミレイ」（商品名：谷口商会株式会社製）が挙げられる。
袋体３１ａは、その周縁部が糸などの紐状体を用いた縫製、耐油性の接着剤による接着、あるいは熱融着などによって閉じられていることが好ましい。紐状体は、親油性を有する材質であること、または親油処理された材質であることが好ましい。また、この結合箇所は親油性の部材で目張りされていることが好ましい。
また、袋体３１ａとカーテン１２との結合も、糸などの紐状体を用いた縫製、耐油性の接着剤による接着、あるいは熱融着などによってなされていることが好ましい。紐状体は、撥油性を有する材質であること、または撥油処理された材質であることが好ましい。また、この結合箇所は撥油性の部材で目張りされていることが好ましい。
（カーテン）
本実施形態のオイルフェンス１０を構成するカーテン１２において、分離された水を通過させる液体の流路１７は、カーテン１２に形成されている。具体的には、カーテン１２の流路１７は、カーテン１２を構成する繊維における繊維どうしの空間や、カーテン１２を構成する多孔質体の空孔が水分の流路１７となる。
カーテン１２のフロート１１への取り付けは、糸などの紐状体を用いた縫製、耐油性の接着剤による接着、あるいは熱融着などによって行うことができる。カーテン１２のフロート１１の結合箇所は、撥油性の部材で目張りされていることが好ましい。
カーテン１２の材質としては、分離対象である液体の流路１７を形成可能な繊維や多孔質体であれば特に限定されるものではなく、有機物であってもよいし、無機物であってもよい。更には有機物と無機物との複合物であってもよい。したがって、本実施形態のオイルフェンス１０におけるカーテン１２の態様としては、繊維状や多孔質の有機物、あるいは繊維状や多孔質の無機物が挙げられる。
ポリプロピレン多孔質体（例えば不織布）やフッ素樹脂多孔質体などの、油を通すが水を弾く部材を親水撥油処理することにより、水を通過させることが可能になるため、油を堰き止める用途に使用できる。特に、耐薬品性に優れるフッ素樹脂の多孔質膜についても、親水処理することにより水は通過させて油は弾くため、油拡散防止用途に、使用が可能になる。
ここで、カーテン１２として利用可能な有機物としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、セルロース製のろ紙、ろ布（ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリアクリロニトリル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンサルファイド等）、不織布フィルタ（ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、レーヨン、ナイロン、ポリフェニレンサルファイド等）、繊維フィルタ（樹脂、ガラス、セラミックス、金属）などのシート体が挙げられる。
これらカーテン１２において、流路１７の幅（すなわち、繊維の平均間隔や多孔質の空洞の平均幅）は、例えば、０．１〜１５０μｍであることが好ましく、０．５〜７５μｍであることがより好ましく、１〜５０μｍであることがさらに好ましい。ここで、流路１７の幅が０．１μｍ未満であると、水（水分）の透過抵抗が大きくなり、透過に時間が必要となる場合があるために好ましくない。一方、流路１７の幅が１５０μｍを超えると、油（油分）が通過し始めるために好ましくない。これに対して、流路１７の幅が上記範囲内であると、油の透過が起こらず、実用上適した範囲の通水速度となるために好ましい。なお、カーテン１２に形成された流路１７は、必ずしも油分を全く通過させない構成に限定されるものではなく、水分を主体的に通過させ、油分も一定割合で通過可能な幅のものも含む。
油水分離体１４は、上記式（１）〜（４）で示されるフッ素系化合物（親水撥油剤）を上述したカーテン１２に担持させる。
フッ素系化合物を多孔質体などのカーテン１２に担持させる方法としては、上記フッ素系化合物（親水撥油剤）の溶解液または分散液に、担持させるカーテン１２を浸漬、あるいは前記溶解液または分散液を担持させるカーテン１２にスプレーコートし、乾燥により溶媒を除去する手法などが適用可能である。担持する割合としては、親水撥油剤と担持する多孔質体との質量組成比を１対９９から５０対５０の範囲から選択するのが、親水撥油性の特性面で好ましい。
また、本実施形態のオイルフェンス１０におけるカーテン１２としては、上述した有機物（樹脂）と上記式（１）〜（４）で示されるフッ素系化合物（親水撥油剤）のうち、一種又は二種以上とを含む樹脂組成物によって、繊維状に形成されたカーテン１２とした態様であってもよい。すなわち、上述した親水撥油剤は、各種樹脂に親水撥油性の機能を付与するための添加剤として用いられている。
樹脂組成物において、親水撥油剤と樹脂との質量組成比が、１０対９０〜９９．９対０．１の範囲であることが好ましい。親水撥油剤の質量組成比が１０未満であると、親水撥油機能を十分に発揮することができないために好ましくない。一方、親水撥油剤の質量組成比が９９．９を超えると、樹脂物性を損ない、成形性を維持することが難しいために好ましくない。
樹脂組成物は、親水撥油剤と樹脂とのほかに、流動性改善剤、界面活性剤、難燃剤、導電付与剤、防カビ剤等の親水撥油以外の機能を付与するために添加剤を任意成分としてさらに含んでもよい。
また、本実施形態のオイルフェンス１０におけるカーテン１２としては、上述した有機物（樹脂）と上記式（１）〜（４）で示されるフッ素系化合物（親水撥油剤）のうち、一種又は二種以上とを含む樹脂組成物によって、繊維状に形成された態様であってもよい。すなわち、上述した親水撥油剤は、各種樹脂に親水撥油性の機能を付与するための添加剤として用いられている。
樹脂組成物において、親水撥油剤と樹脂との質量組成比が、１０対９０〜９９．９対０．１の範囲であることが好ましい。親水撥油剤の質量組成比が１０未満であると、親水撥油機能を十分に発揮することができないために好ましくない。一方、親水撥油剤の質量組成比が９９．９を超えると、樹脂物性を損ない、成形性を維持することが難しいために好ましくない。
樹脂組成物は、親水撥油剤と樹脂とのほかに、流動性改善剤、界面活性剤、難燃剤、導電付与剤、防カビ剤等の親水撥油以外の機能を付与するために添加剤を任意成分としてさらに含んでもよい。
本実施形態のオイルフェンス１０におけるカーテン１２はさらに、その側端部１２ｃに、他のオイルフェンスのカーテンの側端部と連結するための連結部１３Ａを備える。
連結部１３Ａを備える構成とすることにより、他のオイルフェンスとの連結が可能となる。このため、漏洩した油の範囲の大きさに応じて、複数連結するオイルフェンスの数を調整することが可能となる。
本実施形態のオイルフェンス１０では、フロート１１もその側端部１１ｃに連結部１３Ｂを備えており、この連結部１３Ｂは、カーテン１２の連結部１３Ａから連続して形成されている。
カーテンの両端にファスナーや面ファスナーを取り付けることにより、カーテン同士を連結し間隙をなくすことができるため、油の漏出防止に有効である。
フロート１１が連結部１３Ｂを備える構成としては例えば、フロートが図３に示したようなフロート本体とそのカバーとからなり、そのカバーに連結部１３Ｂを取り付けたものを用いることができる。
連結部１３Ａ及び連結部１３Ｂとしては、ファスナーまたは面ファスナーを用いることができる。ファスナー式の接合方法とすることにより、カーテン同士の連結と分離が容易に行える。面ファスナーとしては例えば、マジックテープ（登録商標：株式会社クラレ亜製）を挙げることできる。
カーテン１２の両端１２ｃ、１２ｃの一方の側にオス、もう一方の側にメスのファスナーまたは面ファスナーを取り付けることにより、連結する土のう同士でオス・メス一対での締結が可能となる。
連結部１３Ａ及び連結部１３Ｂ（例えば、ファスナーまたは面ファスナー）の部材としては、撥油性を有する材質のものであること、または撥油処理されたものを用いることが好ましい。
また、面ファスナーは、簡便性に優れた締結具であり、連結が容易で、接地時間が短縮できるため、好ましい。また、面ファスナーを用いる場合には、連結されるオイルフェンスの親水撥油性を有するカーテン及びフロートの連結部同士が二重に重なっているため、油遮蔽効果が高い。
（重し）
本実施形態のオイルフェンス１０は、カーテンの下端部に取り付けられた重し１８をさらに備える。
重し１８は、カーテンを河川底、海底方向に垂らし、展開された状態を維持するために好ましい。重し１８としては例えば、メタル線、鉄製のチェーンや重錘等を用いることができる。
また、重しとしては他の構成のものを用いることができる。
図５は他の構成の重しを含むオイルフェンスの概略構成を示す断面図である。
重し１８Ａは、親水撥油性を有する油水分離体を備えた袋体１８Ｂ内に収容されて重し袋１９として、フロート１１よりも下部に取り付けられている。
フロートよりも下部とは、フロートよりも下方にあればよく、例えば、フロートとカーテンの間でもよいし、カーテンの下端部に取り付けていてもよい。
オイルフェンスが備える重し袋１９の数は一つであっても複数であってもよい。図５においては、重し袋１９を、フロートとカーテンの間と、カーテンの下端部とに備えた構成を示している。
重し１８Ａとしては、通常用いられる土砂等の他、吸水性高分子や無機系吸水材を用いることができる。水よりも比重が大きい物質を好適に用いることができる。異なる種類の材料を組み合わせて重しとして用いてもよい。例えば、砂と吸水性高分子とを重しとして用いてもよい。また、重し１８Ａとして、重し１８の例として挙げたメタル線、鉄製のチェーンや重錘等を用いることもできる。
水よりも比重が大きい物質としては密度１．２以上、特に密度が２以上の物質が好ましい。具体的には、マンガン砂（密度２．５〜２．７ｇ／ｃｍ３）、ガーネット（密度３．８〜４．１ｇ／ｃｍ３）、酸化第二鉄分（密度５．２ｇ／ｃｍ３）などが挙げられる。
上述の通り、重し１８Ａとしては、砂やチェーンを用いることができるが、吸水性高分子等の吸水性材料を用いれば、重し袋１９は軽量となり、運搬や設置作業が容易である。水中や海中で袋体に充填した吸水性材料が吸水することによって重しの役割を果たすことができる。
吸水性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸塩、イソブチレン−無水マレイン酸の架橋タイプ、ポリスルホン酸塩、無水マレイン酸塩、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、澱粉やセルロースなどのような多糖類が使用できる。特に、吸水性の面から架橋ポリアクリル酸ナトリウムが好ましい。吸水性高分子の好ましい具体例としては、「アクアリックＣＡ」（商品名：株式会社日本触媒製）、耐塩性を持つ「アクアリックＣＳ」（商品名：株式会社日本触媒製）等が挙げられる。海上での使用の場合、耐塩性用の吸水性ポリマーである「アクアリックＣＳ」がより好ましい。
袋体１８Ｂの周縁部は、糸などの紐状体を用いた縫製、耐油性の接着剤による接着、あるいは熱融着などによって閉じられていることが好ましい。紐状体を用いる場合は、紐状体としては、撥油性を有する材質のものであること、または撥油処理された材質のものであることが好ましい。
図５に示した構成の重し袋では、袋体内に吸水性ポリマー等の吸水性材料を充填した場合、軽量であるため運搬や設置において取扱いが容易であるため、緊急時に素早い設置が求められる際などには、特に有効である。
（油拡散防止方法）
本発明の油拡散防止方法は、上述したオイルフェンスを連結して敷設し、油を堰き止めて油の拡散を防止するものである。
（合成例１）
「２−［３−［ペルフルオロ（２−メチル−３−ジブチルアミノプロパノイル）］アミノプロピル−ジメチル−アンモニウム］アセテートの合成」
２−メチル−３−ジブチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ（２−メチル−３−ジブチルアミノプロピオン酸）フルオリド１２０ｇを、ジメチルアミノプロピルアミン３９ｇをＩＰＥ溶媒５００ｍｌに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で２時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のＩＰＥ層をＮａＨＣＯ３水溶液と、ＮａＣｌ水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、ＩＰＥを留去し、さらに蒸留して粗生成物として、（Ｃ４Ｆ９）２ＮＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣ３Ｈ６Ｎ（ＣＨ３）２を６４ｇ得た（収率４７％）。
次いで、得られた（Ｃ４Ｆ９）２ＮＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣ３Ｈ６Ｎ（ＣＨ３）２を８ｇ、エタノール中で撹拌下モノクロル酢酸ナトリウムと一晩還流させ、ろ過、濃縮後、ジメチルベタイン体を９ｇ得た（収率９９％）。
本発明のオイルフェンスの効果を検証した。
（実験例１）
直径１５０ｍｍ、高さ１５０ｍｍ、開口寸法５．５ｍｍ角のステンレス製丸型カゴの外側面に、ポリプロピレン不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：０．２１ｍｍ、平均気孔径：１４μｍ、最大気孔径２３μｍ）を、一旦巻き付けて寸法を取り、この不織布のつなぎ目を熱融着して円筒状に加工した。
このポリプロピレン不織布を、親水撥油剤として合成例１にて合成した含窒素フッ素系化合物０．５質量％、ポリビニルブチラール（積水化学工業株式会社製 エスレックＢＬ−１）０．５質量％、アエロジル３００（日本アエロジル株式会社製）０．５質量％、エタノール９８．５質量％に調製した液（表面被覆材）に浸漬処理し、自然乾燥し（乾燥後の付着量：０．１７７ｇ／ｍ２）、親水撥油処理したポリプロピレン不織布を得た。
この親水撥油処理したポリプロピレン不織布をステンレス製丸型カゴに被せて、外側面を親水撥油処理したポリプロピレン不織布で覆って円筒状の防油フェンスとした。
この親水撥油処理されたポリプロピレン不織布からなる円筒状防油フェンスを恒温振盪水槽に装填し、防油フェンスが深さ１００ｍｍの水に浸るように、恒温振盪水槽内に水を入れた。
次に、その防油フェンスの中にｎ−ヘキサデカンを２５０ｍｌ入れ、２５±０．１℃に設定して振盪撹拌させ、防油フェンスを前後動させることにより、液面を上下させた。
６時間経過後に観察したところ、防油フェンス内の液面の高さは変わらず、防油フェンスの外側にはｎ−ヘキサデカンの油膜は認められなかった。
（比較実験例１）
親水撥油処理をしていない実施例１のポリプロピレン不織布は、撥水親油性であり、水をはじき、油が通過した。このポリプロピレン不織布を、実施例１同様にしてステンレス製丸型カゴの外側面に被せたものを恒温振盪水槽に装填して振盪撹拌試験を行った。６時間後に観察すると、ｎ−ヘキサデカンが防油フェンスの外に漏洩しており、防油フェンス内の水面が低下していた。
実施例１および比較例１の結果、親水撥油処理をしていないポリプロピレン不織布は水を通過させないため、振盪撹拌した際に不織布に加わる水の抵抗が大きく、水の上下動の振幅が増加してｎ−ヘキサデカンと水がフェンスの上縁を乗り越えてしまった。これに対して、親水撥油処理したポリプロピレン不織布は水が通過するため、水の抵抗が緩和され、同時にｎ−ヘキサデカンをはじくことから、フェンスの上縁を乗り越えることがなく、防油フェンスとして好適に使用できることがわかった。
本発明のオイルフェンスは、例えば事故などにより、河川、海上、事業所等の排水処理場や側溝等に漏洩した油の周囲拡散を防止するために設置されるオイルフェンスとして用いることができる。また、原油や精製油等のタンカーの周囲に設置されるオイルフェンスとしての利用や、陸側からの油排出による海洋汚染防止のために設置されるオイルフェンス、および河川や海上に漂流する油から岸壁や海岸の環境保全のためのオイルフェンスとしての使用も可能である。
１０ オイルフェンス
１１、２１、３１ フロート
１２ カーテン
１３Ａ、１３Ｂ 連結部
１４ 油水分離体
１７ 流路
１８ 重し
１９ 重し袋

Claims (9)

  1. 水面に浮かべるためのフロートと、フロートの下部に取り付けられ、親水撥油性を有する油水分離体を備えたカーテンと、を具備し、
    前記カーテンは、少なくとも前記水分が通過可能な空孔からなる流路を備えた材料からなり、
    前記カーテンの表面に前記油水分離体が形成されており、
    前記油水分離体は、撥油性付与基および親水性付与基を有するフッ素系化合物を含み、
    前記フッ素系化合物は、下記式（１）〜（４）で示される構造の化合物のうち、一種又は二種以上を含むことを特徴とするオイルフェンス。
    Figure 0006489609
    Figure 0006489609
    Figure 0006489609
    Figure 0006489609
     上記式（１）及び（２）中、Ｒｆ １ 、Ｒｆ ２ は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ ３ は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。
    上記式（３）及び（４）中、Ｒｆ ４ 、Ｒｆ ５ は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、Ｒｆ ６ は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、Ｚは、酸素原子、窒素原子、ＣＦ ２ 基又はＣＦ基である。
    また、上記式（２）及び（４）中、Ｒは、２価の有機基であって、直鎖状又は分岐状の連結基である。
    また、上記式（１）〜（４）中、Ｘは、アニオン型、カチオン型及び両性型からなる群から選択されるいずれか１の親水性賦与基である。
  2. 前記油水分離体は、有機結合剤、無機結合剤の少なくとも一方、または両方によって前記カーテンに結合されていることを特徴とする請求項１記載のオイルフェンス。
  3. 前記油水分離体は、さらに、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ,ＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン・四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）のうち、少なくとも一つからなるフッ素樹脂粒子が添加されていることを特徴とする請求項１または２のいずれか記載のオイルフェンス。
  4. 前記カーテンはさらに、その側端部に、他のオイルフェンスのカーテンの側端部と連結するための連結部を備えることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか一項記載のオイルフェンス。
  5. 前記カーテンの下端部に取り付けられた重しをさらに備えることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか一項記載のオイルフェンス。
  6. 前記フロートよりも下部に取り付けられ、親水撥油性を有する油水分離体を備えた袋体と、該袋体内に収容された重しとからなる重し袋をさらに備えることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか一項記載のオイルフェンス。
  7. 前記フロートが、水面に浮かぶフロート本体と、親水撥油性を有する油水分離体を備え、前記フロート本体を覆うカバーとからなることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか一項記載のオイルフェンス。
  8. 前記フロートが、油が通過できる袋体と、該袋体内に収容された油吸着材とからなることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか一項記載のオイルフェンス。
  9. 請求項１ないし８のいずれか一項に記載のオイルフェンスを敷設し、または複数連結して敷設し、油を堰き止めて油の拡散を防止することを特徴とする油拡散防止方法。
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Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6731591B2 (ja) * 2016-05-13 2020-07-29 日本ソリッド株式会社 漏洩機能を有する多重オイルフェンス
JP6836892B2 (ja) * 2016-12-16 2021-03-03 アルバック機工株式会社 油中水分除去装置、油中水分除去方法及び真空ポンプシステム
KR101896614B1 (ko) * 2016-12-28 2018-09-07 한국과학기술연구원 유분리 막을 구비하는 오일 펜스
JP2018122230A (ja) * 2017-01-31 2018-08-09 三菱マテリアル電子化成株式会社 油水分離装置
KR101969114B1 (ko) * 2017-01-31 2019-04-15 재단법인 탄소순환형 차세대 바이오매스 생산전환 기술연구단 하이드로겔을 이용한 수처리 분리막의 제조방법
CN107349789B (zh) * 2017-07-21 2023-12-12 绍兴齐英膜科技有限公司 一种深度脱除油中水分的膜组件、装置和方法
JP6981644B2 (ja) * 2017-08-22 2021-12-15 学校法人上智学院 テルペン類の抽出方法
JP6996911B2 (ja) * 2017-09-06 2022-02-03 三菱マテリアル電子化成株式会社 油水分離フィルター
JP2019063752A (ja) * 2017-10-03 2019-04-25 株式会社豊田中央研究所 液体分離装置
KR20190060406A (ko) * 2017-11-24 2019-06-03 한국과학기술연구원 유출유 회수 장치 및 방법
KR102130116B1 (ko) * 2018-02-19 2020-07-03 한국과학기술연구원 친수성 소재를 포함하는 펜스
JP2019181364A (ja) * 2018-04-09 2019-10-24 基礎地盤コンサルタンツ株式会社 油層回収器
KR20190045813A (ko) 2018-05-31 2019-05-03 대한민국(해양경찰청 해양경찰연구센터장) 수면 오염원 제거장치
JP7133143B2 (ja) * 2018-09-12 2022-09-08 中国電力株式会社 漏油検出装置
EP3650106A1 (en) * 2018-11-08 2020-05-13 KNORR-BREMSE Systeme für Nutzfahrzeuge GmbH Purge gas contaminate elimination device and system for a vehicle
EP3650107A1 (en) * 2018-11-08 2020-05-13 KNORR-BREMSE Systeme für Nutzfahrzeuge GmbH Purge gas contaminate elimination system for a vehicle
CN109879367A (zh) * 2019-02-27 2019-06-14 金昌中枨科技有限责任公司 一种立式超浸润性膜材料油水分离装置
WO2020175310A1 (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 三菱マテリアル電子化成株式会社 油水分離フィルター
JP7391670B2 (ja) * 2019-02-27 2023-12-05 三菱マテリアル電子化成株式会社 油水分離フィルター
JP7228186B2 (ja) * 2019-02-28 2023-02-24 ユニマテック株式会社 解乳化剤
KR102212152B1 (ko) * 2019-03-05 2021-02-04 한국과학기술연구원 유수분리 필터 장치
WO2020230492A1 (ja) 2019-05-16 2020-11-19 日曹エンジニアリング株式会社 小流量フローに適した膜による連続的な相分離システム及び装置
CN110002540B (zh) * 2019-05-20 2024-04-19 广东久远环境技术有限公司 一种船舶含油废水中的污油回收装置
CN110089479B (zh) * 2019-06-18 2024-04-12 岭南师范学院 一种水产品循环水培养实验室养殖装置
CN110314766B (zh) * 2019-07-09 2024-04-09 昆明理工大学 一种磁铁矿选矿设备
JPWO2021015238A1 (ja) * 2019-07-25 2021-01-28
CN110354535A (zh) * 2019-08-02 2019-10-22 瑞安市滤王汽车配件有限公司 一种可将水滤出的油箱漏斗
KR102318310B1 (ko) * 2019-08-30 2021-10-28 김성철 유수 분리 장치
KR102327148B1 (ko) * 2019-09-02 2021-11-16 경기대학교 산학협력단 분리 필터
KR102669652B1 (ko) * 2019-09-19 2024-05-28 주식회사 엘지화학 에스터화 생성물의 중화/수분리 장치 및 에스터화 생성물의 중화/수분리 방법
KR102309507B1 (ko) * 2019-09-23 2021-10-07 (주)코아이 유분이 함유된 잔반의 유수 분리 장치
JP7457293B2 (ja) * 2019-10-11 2024-03-28 阿部 荒喜 除水機
CN112678975B (zh) * 2019-10-18 2022-08-16 中国石油化工股份有限公司 去除含油污水中硝化抑制物的方法与装置
CN110656921B (zh) * 2019-11-11 2024-08-13 中石化石油工程技术服务有限公司 油田采出液处理装置
CN111003847B (zh) * 2019-12-27 2022-04-08 贵州赤天化纸业股份有限公司 一种纸浆废水处理加工方法
WO2021141390A1 (ko) * 2020-01-10 2021-07-15 장병용 유수분리 장치
KR102488605B1 (ko) * 2020-03-23 2023-01-13 포항공과대학교 산학협력단 극친수성 유수 분리 필터를 이용한 연속 유수 분리 시스템
CN111348778B (zh) * 2020-03-26 2022-04-29 大庆瑞赛克环保科技有限公司 一种港口溢油污水处理结构及其处理方法
KR102425275B1 (ko) 2020-04-14 2022-07-27 한국과학기술연구원 유수분리필터 구조체 및 이를 포함하는 유수분리장치
KR102200323B1 (ko) * 2020-05-08 2021-01-07 장병용 유수분리 장치 및 유수분리 장치를 포함하는 선박
CN111718005B (zh) * 2020-06-05 2021-10-12 同济大学 一种采用两级垂直潜流式人工湿地强化处理含PPCPs废水的方法
CN113941188A (zh) * 2020-07-16 2022-01-18 江苏润宇环境工程有限公司 一种油气回收用的油水分离系统
CN111871004A (zh) * 2020-07-31 2020-11-03 深圳职业技术学院 一种油水乳液分离设备
TWI752736B (zh) * 2020-11-23 2022-01-11 晨紘國際有限公司 漏勺及壓合裝置
JP7569670B2 (ja) 2020-11-26 2024-10-18 三菱マテリアル電子化成株式会社 油水分離フィルタ及びその製造方法
CN112832935B (zh) * 2021-02-09 2023-11-24 烟台杰瑞石油装备技术有限公司 油气处理系统、油气处理方法以及机械设备
CN113066330B (zh) * 2021-03-01 2022-10-04 河北交通职业技术学院 一种船用油水分离器实物模拟系统
CN114620804A (zh) * 2021-03-25 2022-06-14 景赫新材料科技(浙江)有限公司 一种用于隔油池的高亲水性集油材料
CN113578067B (zh) * 2021-07-23 2023-09-15 哈尔滨工业大学 一种基于异质碳纳米管自组装制备油水分离膜的方法
US20230097915A1 (en) * 2021-09-30 2023-03-30 Oil Solutions Group, Inc. High Temperature Filter For Edible Cooking Oil And Method Of Use
TWI767856B (zh) * 2021-10-22 2022-06-11 耐威企業有限公司 車油路清洗系統
CN114262018A (zh) * 2022-01-26 2022-04-01 陕煤集团榆林化学有限责任公司 一种煤化工酚氨水除油装置及方法
CN114735788B (zh) * 2022-04-02 2023-08-22 常州大学 海面油品回收装置
CN115193146B (zh) * 2022-07-14 2024-01-12 内蒙古恒业成有机硅有限公司 一种二甲基二氯硅烷水解油水分层罐
CN117167345B (zh) * 2023-10-30 2024-01-09 德阳市东方恒运电机有限公司 一种带有稳定结构的液压站

Family Cites Families (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2266350A (en) * 1940-04-13 1941-12-16 Womack Isabelle Jones Absorber
US3471484A (en) 1965-05-03 1969-10-07 Minnesota Mining & Mfg Perfluorinated beta amino propionic acid fluorides
JPS4631802Y1 (ja) * 1968-04-25 1971-11-04
US3645398A (en) * 1969-07-24 1972-02-29 Exxon Research Engineering Co Coalescer cartridge and coalescer for oily water
JPS5112463A (ja) * 1974-07-21 1976-01-31 Somar Mfg Yusuibunrirokatai
JPS5112462A (ja) 1974-07-21 1976-01-31 Somar Mfg Yusuibunrirokatai
JPS5159133U (ja) * 1974-11-05 1976-05-10
FR2317955A1 (fr) * 1975-07-18 1977-02-11 Anvar Procede de separation d'une phase organique en emulsion dans une phase aqueuse et materiaux de coalescence pour sa mise en oeuvre
JPS5221130U (ja) * 1975-07-31 1977-02-15
JPS5274960A (en) * 1975-12-18 1977-06-23 Nikku Ind Co Oil and water separating device
JPS5290861A (en) * 1976-01-26 1977-07-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd Method and apparatus for separating oil from oil c containing water
JPS53109266A (en) * 1977-03-07 1978-09-22 Dainippon Ink & Chemicals Deeoiler
JPS5934404B2 (ja) * 1977-03-10 1984-08-22 大日本インキ化学工業株式会社 水と油を分離する方法
JPS5461362A (en) * 1977-10-21 1979-05-17 Shizuoka Prefecture Filter for separation of oil and water
JPS6018186U (ja) * 1983-07-13 1985-02-07 タキロン株式会社 埋込式油分離除去槽
JPS60139306A (ja) * 1983-12-28 1985-07-24 Toyota Motor Corp 排水処理用濾過器の運転制御方法
JPS61257211A (ja) 1985-05-09 1986-11-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 微小油滴の粗粒化分離方法
JPS6337187U (ja) * 1986-08-29 1988-03-10
JP2508760B2 (ja) 1987-10-20 1996-06-19 旭硝子株式会社 汚れ離脱性を有する撥水撥油剤
JPH0360791A (ja) * 1989-07-28 1991-03-15 Hesco 油水分離槽
JPH03144006A (ja) * 1989-10-28 1991-06-19 Ebiox System Ag 水に対する保安装置
JPH0720917B2 (ja) 1991-08-27 1995-03-08 工業技術院長 含窒素ペルフルオロカルボン酸の光学活性体及びその製造方法
JP3004432B2 (ja) 1991-11-22 2000-01-31 ダイセル化学工業株式会社 排水処理方法およびその装置
JPH05177766A (ja) 1991-12-27 1993-07-20 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐候性、耐汚れ性に優れた樹脂被覆金属材
JPH05272027A (ja) 1992-03-25 1993-10-19 Taiyo Kogyo Kk 収縮性織物、固定具及び水中張設構造物
JPH05285305A (ja) * 1992-04-14 1993-11-02 Nippon Health Kogyo Kk エマルジョン性含油廃水の油水分離による廃水処理方法
JP2859777B2 (ja) * 1992-05-28 1999-02-24 建設省関東地方建設局長 流出油の回収装置および回収方法
JP2877616B2 (ja) * 1992-05-29 1999-03-31 信越化学工業株式会社 親水撥油処理剤
JPH0724212A (ja) 1992-06-19 1995-01-27 Zeotetsuku L R C Kk 油水分離装置
JPH06134300A (ja) * 1992-10-26 1994-05-17 Sankei:Kk 油分含有液の吸収体
US5443724A (en) 1992-12-23 1995-08-22 Pall Corporation Apparatus for separating the components of a liquid/liquid mixture
DE4308369C2 (de) * 1993-03-16 2001-02-01 Gore & Ass Oleophob modifizierte mikroporöse Polymere
JP2607781Y2 (ja) * 1993-06-28 2002-07-08 シバタ工業株式会社 汚濁防止膜
JPH07204505A (ja) 1994-01-20 1995-08-08 Daiichi Eizai Kk 流出油回収マット
JPH07265605A (ja) 1994-02-10 1995-10-17 Nippon Shokubai Co Ltd 油中水分脱水方法
JPH07284606A (ja) 1994-04-18 1995-10-31 Yasukawa Setsubi Giken Kk 油水分離装置
JP2573798B2 (ja) 1994-04-25 1997-01-22 株式会社エフエスケー 油水分離方法および装置
JPH08243558A (ja) 1995-03-01 1996-09-24 Elf Antar Fr 浮上油回収用ベルト
JPH0994401A (ja) 1995-10-02 1997-04-08 Kako Kogyosho:Kk 油用濾過材
JPH09231821A (ja) 1995-12-22 1997-09-05 Toto Ltd 照明器具及び照度維持方法
WO1997036951A1 (en) 1996-04-02 1997-10-09 W.L. Gore & Associates, Inc. Water and oil repellent polyurethane film
JPH107742A (ja) * 1996-06-20 1998-01-13 Showa Denko Kk フルオロシリコーン系機能性付与剤
JPH106973A (ja) 1996-06-21 1998-01-13 Nissan Diesel Motor Co Ltd 液圧ブレーキ用オイルリザーバ
JPH10103816A (ja) 1996-09-27 1998-04-24 Sanyo Electric Co Ltd 冷凍装置および密閉型圧縮機
JPH10204860A (ja) 1997-01-22 1998-08-04 Hiroshi Fujita 浮遊物回収器具
JPH1121866A (ja) 1997-06-30 1999-01-26 Mitsubishi Heavy Ind Ltd オイルフェンス
JPH11279527A (ja) 1997-06-30 1999-10-12 Asahi Glass Co Ltd 防汚加工剤組成物、その製造方法およびそれを用いた被処理物
JP4125810B2 (ja) 1997-10-09 2008-07-30 オリオン機械株式会社 油水分離装置及び油水分離方法
JPH11156104A (ja) * 1997-11-21 1999-06-15 Seiren Co Ltd 油水分離フィルターとその製造方法
JPH11244671A (ja) * 1998-02-27 1999-09-14 Mitsubishi Rayon Co Ltd 原油処理用中空糸膜モジュールならびにこれを用いた原油処理方法および原油処理装置
US6196708B1 (en) * 1998-05-14 2001-03-06 Donaldson Company, Inc. Oleophobic laminated articles, assemblies of use, and methods
JP3058326B2 (ja) 1998-05-18 2000-07-04 飛島道路株式会社 舗装補強兼防水シート及びそれを用いた舗装方法
JP2000024656A (ja) 1998-07-14 2000-01-25 World Chemical:Kk 浮上油回収装置
JP2000096082A (ja) * 1998-09-18 2000-04-04 Isao Kosan Kk 油分凝集分離型洗剤
JP2000126505A (ja) * 1998-10-29 2000-05-09 Nippon Rokaki Kk フィルタ装置及び油分離装置
JP3010291B1 (ja) 1998-12-28 2000-02-21 ホーコス株式会社 グリ―ストラップ装置
JP2000288303A (ja) 1999-04-06 2000-10-17 Asahi Chem Ind Co Ltd 油水分離フィルターおよび油水混合液の粗粒化分離方法
JP2000342359A (ja) 1999-06-04 2000-12-12 Hitachi Chem Co Ltd 厨房家具
JP2001000960A (ja) * 1999-06-23 2001-01-09 Hitachi Cable Ltd 排水処理の制御方法
GB2354458A (en) 1999-09-22 2001-03-28 Mantis Oil Separation Ltd Controlling level using adjustable height weir; Separating oil and water
JP3134930B1 (ja) 1999-12-09 2001-02-13 東亜紡織株式会社 油吸着マット
JP2001004125A (ja) * 2000-01-01 2001-01-12 Toyotomi Co Ltd 油水分離瀘過フィルタの製法
JP3459892B2 (ja) * 2000-02-08 2003-10-27 独立行政法人産業技術総合研究所 フッ素系界面活性化合物及びその製造方法
JP2002105433A (ja) 2000-10-02 2002-04-10 Lion Corp フッ素含有表面処理剤
JP2002113301A (ja) * 2000-10-11 2002-04-16 Suehiro Tadashi 油水分離装置
JP2002266329A (ja) * 2001-03-12 2002-09-18 Toa Shoji Kk 遮断体
JP2003166173A (ja) 2001-09-20 2003-06-13 Mitsui Chemicals Inc 繊維シート及び作業用保護衣類
JP2003227117A (ja) * 2002-02-01 2003-08-15 Sumitomo Rubber Ind Ltd 防水用具および該防水用具を使用する防水方法
JP4500987B2 (ja) * 2002-03-13 2010-07-14 独立行政法人産業技術総合研究所 フッ素系カルボン酸及びその塩の使用方法
JP2004098047A (ja) * 2002-07-19 2004-04-02 Heisei Takara Shokai:Kk 含油処理廃液の浄化・再生装置
JP3973570B2 (ja) * 2003-01-30 2007-09-12 新日本ウエックス株式会社 含油排水の処理方法
JP4505625B2 (ja) * 2003-03-31 2010-07-21 独立行政法人産業技術総合研究所 二酸化炭素溶媒中で用いるフッ素系界面活性剤
JP2005074316A (ja) * 2003-08-29 2005-03-24 Toshiba Plant Systems & Services Corp コンプレッサードレンの処理装置
JP2005144436A (ja) * 2003-10-22 2005-06-09 Kao Corp 油処理材
CN100415337C (zh) 2004-03-10 2008-09-03 笹仓机械工程有限公司 油水分离装置
JP4630955B2 (ja) * 2004-05-19 2011-02-09 大原パラヂウム化学株式会社 親水・撥油加工剤で処理する繊維布帛の加工方法
JP4406700B2 (ja) 2004-06-15 2010-02-03 独立行政法人産業技術総合研究所 新規な含窒素ペルフルオロアルカンスルホン酸塩
JP2006110452A (ja) * 2004-10-14 2006-04-27 Katsumi Otsuka 油分回収システム及びこのシステムを用いた油分回収方法
JP2006130743A (ja) 2004-11-04 2006-05-25 Sumitomo Electric Fine Polymer Inc フッ素樹脂被覆材、調理器具、電磁誘導加熱容器および該電磁誘導加熱容器の形成方法
JP4568611B2 (ja) 2005-01-18 2010-10-27 株式会社ササクラ 油水分離装置
JP2006200269A (ja) * 2005-01-21 2006-08-03 Chugoku Electric Power Co Inc:The オイルフェンスの展張方法、オイルフェンスの展張方法の決定を支援する情報処理装置及びプログラム
JP4270160B2 (ja) 2005-04-14 2009-05-27 パナソニック株式会社 レンジフード
JP2007144239A (ja) * 2005-11-24 2007-06-14 Fujiyama Kesao 油水分離装置および排水処理装置
JP5072001B2 (ja) 2006-02-20 2012-11-14 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 油吸着材およびその製造方法
JP4822269B2 (ja) * 2006-06-09 2011-11-24 独立行政法人産業技術総合研究所 新規なオニウム塩
JP5017631B2 (ja) * 2006-06-09 2012-09-05 独立行政法人産業技術総合研究所 新規なフッ素化合物およびこのものを含有してなる難燃化剤
JP2008031511A (ja) 2006-07-27 2008-02-14 Asahi Glass Co Ltd 親水撥油性物品の製造方法
JP5082347B2 (ja) 2006-09-05 2012-11-28 旭硝子株式会社 分離膜の製造方法および水処理用分離膜
US20090317621A1 (en) * 2006-11-30 2009-12-24 Youngblood Jeffrey P Stimuli-Responsive Polymeric Surface Materials
JP4780503B2 (ja) 2007-09-05 2011-09-28 独立行政法人港湾空港技術研究所 流出油回収処理装置
JP2009133173A (ja) 2007-09-19 2009-06-18 Kankyo System Kaihatsu:Kk グリーストラップ装置
JP2009127015A (ja) 2007-11-27 2009-06-11 Panasonic Electric Works Co Ltd キッチン部材
JP2010159563A (ja) 2009-01-07 2010-07-22 Maeda Kosen Co Ltd オイルフェンス
JP2010201321A (ja) 2009-03-02 2010-09-16 Yasuo Umehara グリーストラップ内の汚水中の油脂分の回収方法および油脂分固化装置
JP2011011172A (ja) * 2009-07-03 2011-01-20 Seiwa Kogyo Kk 油分捕捉具
JP5389196B2 (ja) * 2012-01-23 2014-01-15 株式会社東芝 水処理方法及び水処理装置
JP5826683B2 (ja) * 2012-03-13 2015-12-02 株式会社東芝 水処理用磁性粉
JP5583162B2 (ja) * 2012-03-29 2014-09-03 株式会社東芝 水処理用ろ過助剤及び水処理方法
JP2014036931A (ja) 2012-08-17 2014-02-27 Kansai Electric Power Co Inc:The 油水分離装置
JP2014057920A (ja) * 2012-09-18 2014-04-03 Toshiba Corp 水処理方法
JP6395246B2 (ja) 2013-01-11 2018-09-26 三菱マテリアル電子化成株式会社 フッ素系界面活性剤及びその製造方法
JP2014148670A (ja) 2013-01-11 2014-08-21 Mitsubishi Materials Corp 乳化重合用乳化剤及びそれを用いたフルオロポリマーの製造方法
JP5710664B2 (ja) * 2013-02-19 2015-04-30 株式会社東芝 ろ過助材濃度管理装置を利用した水処理方法、水処理装置及びろ過助材濃度管理装置
KR101554865B1 (ko) 2013-06-26 2015-09-22 한국과학기술원 초친유성 표면, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 수용액내 포함된 기름의 분리 방법

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