JP6148411B2 - スチレン系二軸延伸シ−ト、防曇剤層付き二軸延伸シート、包装容器、及び加熱調理方法 - Google Patents
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Description
(1) 樹脂組成物全量基準で、スチレン系樹脂97.0〜99.9質量%、及びジエン系ゴム変性ポリスチレン0.1〜3.0質量%を含有する樹脂組成物を二軸延伸してなるスチレン系二軸延伸シート。
(2) ジエン系ゴムとして、平均ゴム粒子径が1.0〜9.0μmであるジエン系ゴム粒子を含む、(1)に記載のスチレン系二軸延伸シート。
(3) スチレン系樹脂が、スチレン及びアクリロニトリルをモノマー単位として含む共重合体であり、モノマー単位全量基準で、スチレンの含有量が64〜88質量%であり、アクリロニトリルの含有量が12〜36質量%である、(1)又は(2)に記載のスチレン系二軸延伸シート。
(4) ジエン系ゴム成分の含有量が、スチレン系二軸延伸シート全量基準で0.005〜0.36質量%である、(1)〜(3)のいずれかに記載のスチレン系二軸延伸シート。
(5) 二軸延伸の面倍率が4〜11倍であり、最大配向緩和応力が0.2〜0.8MPaであり、MD方向の最大配向緩和応力とTD方向の最大配向緩和応力との差の絶対値が0.2MPa以下である、(1)〜(4)のいずれかに記載のスチレン系二軸延伸シート。
(6) JIS B0601で規定する算術平均粗さの粗さパラメータRaが0.002〜0.020であり、うねりパラメータWaが0.005〜0.050である、(1)〜(5)のいずれかに記載のスチレン系二軸延伸シート。
(7) (1)〜(6)のいずれか1項に記載のスチレン系二軸延伸シートと、スチレン系二軸延伸シートの少なくとも一方の表面に設けられた防曇剤層と、を備え、防曇剤層の表面における水接触角が5〜25°である、防曇剤層付き二軸延伸シート。
(8) (1)〜(6)のいずれかに記載のスチレン系二軸延伸シート又は(7)に記載の防曇剤層付き二軸延伸シートで形成された包装容器。
(9) 防曇剤層側の表面が内容物接触面である、(7)に記載の防曇剤層付き二軸延伸シートで形成された包装容器。
(10) (8)又は(9)に記載の包装容器に充填された食品を電子レンジで加熱調理する加熱調理方法。
装置:昭和電工社製Shodex「SYSTEM−21」
カラム:PLgel MIXED−B
温度:40℃
溶媒:テトラヒドロフラン
流量:1.0ml/分
検出:RI
濃度:0.2質量%
注入量:100μl
検量線:標準ポリスチレン(Polymer Laboratories製)を用い、溶離時間と溶出量との関係を分子量と変換して各種平均分子量を求める。
容積約20Lの完全混合型攪拌槽である第一反応器と容積約40Lの攪拌機付塔式プラグフロー型反応器である第二反応器を直列に接続し、さらに予熱器を付した脱揮槽を2基直列に接続して構成した。表1に記載のとおり、アクリロニトリル12質量%、スチレン88質量%を含有する単量体溶液85質量部に対し、エチルベンゼン15質量部、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.01質量部、t−ドデシルメルカプタン0.25質量部を混合し原料溶液とした。この原料溶液を毎時6.0kgで125℃に制御した第一反応器に導入した。第一反応器より連続的に反応液を抜き出し、この反応液を流れの方向に向かって125℃から160℃の勾配がつくように調整した第二反応器に導入した。次に予熱器で160℃に加温した後67kPaに減圧した第一脱揮槽に導入し、さらに予熱器で230℃に加温した後1.3kPaに減圧した第二脱揮槽に導入し残存単量体と溶剤を除去した。これをストランド状に押出し切断することによりペレット形状のアクリロニトリル−スチレン共重合体(AS−1)を得た。
アクリロニトリル及びスチレンの仕込み量を表1のとおりに変更した以外は、製造例1と同様にしてアクリロニトリル−スチレン樹脂(AS−2〜7)を得た。
ゴム状重合体として3.4質量%のローシスポリブタジエンゴム(旭化成製、商品名ジエン55AS)と、91.6質量%のスチレンとを、5.0質量%のエチルベンゼンに溶解させた。また、ゴムの酸化防止剤(チバガイギー製、商品名イルガノックス1076)0.1質量部を添加した。この重合原料を翼径d=0.285[m]の錨型撹拌翼を備えた14リットルのジャケット付き反応器(R−01、図.2参照)に12.5[kg/hr]で供給した。反応温度は140℃、N3d2は0.83[m2/S3]で、樹脂率は25%であった。得られた樹脂液を直列に配置した2基の内容積21リットルのジャケット付きプラグフロー型反応器に導入した。1基目のプラグフロー型反応器(R−02)では、反応温度が樹脂液の流れ方向に120℃〜140℃、2基目のプラグフロー型反応器(R−03)では、反応温度が樹脂液の流れ方向に130℃〜160℃の勾配を持つようにジャケット温度を調整した。R−02出口での樹脂率は50%、R−03出口での樹脂率は70%であった。得られた樹脂液は230℃に加熱後、真空度5[torr]の脱揮槽に送られ、未反応単量体、溶剤を分離・回収した後、脱揮槽からギヤポンプで抜き出し、ダイプレートを通してストランドとした後、水槽を通してペレット化し製品として回収した。得られた樹脂のジエン系ゴム成分含有量は5.0%であった。
実験例8の各種原料仕込み量を調整し、表2に記載のジエン系ゴム成分を含有するジエン系ゴム変性ポリスチレンを得た。
アクリロニトリル−スチレン共重合体(A)とゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂(B)をシート押出機(Tダイ幅500mm、φ40mmのエキストルーダー(田辺プラスチック機械社製))を用い、押出温度230℃で、厚さ1.2mmの未延伸シートを得た。この未延伸シートをバッチ式二軸延伸機(東洋精機)にて、140℃に予熱し、歪み速度0.1/secでMD方向2.4倍、TD方向2.4倍(面倍率5.8倍)に延伸し、厚さ0.21mmの二軸延伸シートを得た。
積層シートの試験片に対して、MDおよびTDに100mmの直線Yを引き、JIS K7206に準拠して測定したシートのビカット軟化点温度より30℃高い温度のオーブンに、上記試験片を60分間静置し収縮させた後の、上記直線の長さZ[mm]を測定し、次式すなわち、延伸倍率=Y/Z、単位[倍]によってMD延伸倍率、TD延伸倍率、面倍率を算出した。
積層シートから20mm×200mm×0.2mmの試験片を得た。その試験片の両端を固定し、130℃のオイルバスに浸漬した後、荷重が最大となった時の応力値を算出した。その時のMD方向の応力値を最大配向緩和応力(a)とし、TD方向の応力値を最大緩和応力(b)とし、|(a)−(b)|を求めた。
JIS R3257に準じて、接触角計DM−701(協和界面化学)にて、試験液に蒸留水を用い、滴下量2μLで積層シートに滴下後から30秒後の接触角を測定した。
JIS K−7361−1に準じ、ヘーズメーターNDH5000(日本電色社)によりヘーズを測定した。測定には上記にて作製した二軸延伸シート0.21mm厚を用いた。なお、ヘーズが2.0%未満であれば透明性に優れているといえる。
A:1.0%未満
B:1.0%以上2.0%未満
C:2.0%以上
容器天面から切り出した積層シートの食品接触面と食品非接触面を重ねた状態にて、JISP8147紙及び板紙−静及び動摩擦係数の測定方法に準じた方法にて摩擦角(滑り始める角度)を測定した。なお、摩擦角が30°未満であれば滑性に優れているといえる。
A:15°未満
B:15°以上30°未満
C:30°以上
積層シートを巻取、ロールの状態で23℃、6か月静置後、熱板成型機HPT−400A(脇坂エンジニアリング製)にて、熱板温度135℃、加熱時間2.0秒の条件で、弁当蓋(寸法 縦241×横193×高さ28mm)を成形した。得られた容器の本体に95℃の水を50g入れ、蓋をし、23℃にて静置した。10分後の内容物視認性を確認した。なお、評価がA又はBであれば保管後の防曇性に優れているといえる。
A:内容物が鮮明に確認できる。
B:蓋部への露付により内容物が見えにくくなる。
C:蓋部への露付多く、内容物が判別つかない。
実施例1と同様の方法で、表3〜10に記載の組成、延伸条件にて積層シートを作製し、評価を行った。結果を表3〜10に示す。
ASTM D2176に準じて、積層シートの押出方向(縦方向)とそれに垂直な方向(横方向)の耐折曲げ強さを測定した。縦横の平均値を求め評価した。
A:10回以上
B:5回以上、10回未満
C:5回未満
熱板成型機HPT−400A(脇坂エンジニアリング製)にて、熱板温度135℃、加熱時間2.0秒の条件で、積層シートで形成された弁当蓋(寸法 縦241×横193×高さ28mm)の外観を評価した。
A:良好
B:表面の荒れによる軽微な白化、レインドロップ、形状不良
C:表面の荒れによる著しい白化、レインドロップ、形状不良(製品化できない)
積層シートで形成された容器本体に500gの錘を入れ、蓋をした弁当容器を5段重ね、24時間静置後の蓋材の変形状態を確認した。
A:形状変化なし。
B:変形有り。
C:割れ有り。
厚さ0.21mmの積層シートを10枚重ね、分光測色計CM−2500d(コニカミノルタ)のSCI測定(正反射光込み)より得られたb値を評価した。
A:3未満
B:3以上5未満
C:5以上
積層シートで形成された弁当蓋の中央にサラダ油(日清製油社製)、マヨネーズ(味の素社製)、ココナードML(花王社製)の試験液をしみ込ませたガーゼ10×10mmを貼り付け、60℃オーブンにて24時間静置し、付着部の表面観察を行った。
A:変化無し
B:わずかに白化あり
C:著しい白化、割れあり
積層シートで形成された弁当蓋中央に2×2cmでマヨネーズを付け、容器本体に水300gを入れ、蓋容器をかぶせて1500Wの電子レンジで1分間加熱した後、マヨネーズ付着部分の様子を目視で評価した。
A:変化なし
B:容器がわずかに変形
C:白化あり、穴あきあり、容器が著しく変形(製品化できない)
Claims (9)
- 樹脂組成物全量基準で、スチレン系樹脂97.0〜99.9質量%、及びジエン系ゴム変性ポリスチレン0.1〜3.0質量%を含有する樹脂組成物を二軸延伸してなるスチレン系二軸延伸シートであって、
前記スチレン系樹脂が、スチレン及びアクリロニトリルをモノマー単位として含む共重合体であり、
モノマー単位全量基準で、前記スチレンの含有量が64〜88質量%であり、前記アクリロニトリルの含有量が12〜36質量%であり、
前記ジエン系ゴムとして、平均ゴム粒子径が1.5μm以上であるジエン系ゴム粒子を含む、スチレン系二軸延伸シート。 - 前記平均ゴム粒子径が1.5〜9.0μmである、請求項1に記載のスチレン系二軸延伸シート。
- 前記ジエン系ゴム成分の含有量が、スチレン系二軸延伸シート全量基準で0.005〜0.36質量%である、請求項1又は2に記載のスチレン系二軸延伸シート。
- 二軸延伸の面倍率が4〜11倍であり、最大配向緩和応力が0.2〜0.8MPaであり、MD方向の最大配向緩和応力とTD方向の最大配向緩和応力との差の絶対値が0.2MPa以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のスチレン系二軸延伸シート。
- JIS B0601で規定する算術平均粗さの粗さパラメータRaが0.002〜0.020であり、うねりパラメータWaが0.005〜0.050である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のスチレン系二軸延伸シート。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載のスチレン系二軸延伸シートと、
前記スチレン系二軸延伸シートの少なくとも一方の表面に設けられた防曇剤層と、を備え、
前記防曇剤層の表面における水接触角が5〜25°である、防曇剤層付き二軸延伸シート。 - 請求項1〜5のいずれか一項に記載のスチレン系二軸延伸シート又は請求項6に記載の防曇剤層付き二軸延伸シートで形成された包装容器。
- 前記防曇剤層側の表面が内容物接触面である、請求項6に記載の防曇剤層付き二軸延伸シートで形成された包装容器。
- 請求項7又は8に記載の包装容器に充填された食品を電子レンジで加熱調理する加熱調理方法。
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