JPH11292995A - 二軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルム - Google Patents
二軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムInfo
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- JPH11292995A JPH11292995A JP9289698A JP9289698A JPH11292995A JP H11292995 A JPH11292995 A JP H11292995A JP 9289698 A JP9289698 A JP 9289698A JP 9289698 A JP9289698 A JP 9289698A JP H11292995 A JPH11292995 A JP H11292995A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 光沢、透明性、高弾性を維持しつつ、かつゲ
ル等の異物を含まず高い衝撃強度と引き裂き強度を有す
る二軸延伸ポリスチレン系延伸フィルムの提供。 【解決手段】 スチレン系重合体（Ａ）６０〜９５重量
％と、スチレン系単量体とαーオレフィンとの実質的に
ランダムな重合体（Ｂ）５〜４０重量％からなるスチレ
ン系樹脂フィルムであって、ＡＳＴＭーＤ１５０４法に
準じて測定したフィルムの縦、横の加熱収縮応力が２〜
６０ｋｇ／ｃｍ2 であることを特徴とする二軸延伸ポリ
スチレン系樹脂フィルム。
ル等の異物を含まず高い衝撃強度と引き裂き強度を有す
る二軸延伸ポリスチレン系延伸フィルムの提供。 【解決手段】 スチレン系重合体（Ａ）６０〜９５重量
％と、スチレン系単量体とαーオレフィンとの実質的に
ランダムな重合体（Ｂ）５〜４０重量％からなるスチレ
ン系樹脂フィルムであって、ＡＳＴＭーＤ１５０４法に
準じて測定したフィルムの縦、横の加熱収縮応力が２〜
６０ｋｇ／ｃｍ2 であることを特徴とする二軸延伸ポリ
スチレン系樹脂フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装用途、封
筒用窓材等に使用できる二軸延伸ポリスチレン系樹脂フ
ィルムに関する。
筒用窓材等に使用できる二軸延伸ポリスチレン系樹脂フ
ィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】二軸延伸スチレン系樹脂延伸フィルム
は、フィルムの持つ高光沢、透明性、高弾性を特徴に、
食品包装分野や、封筒窓材用途で使われてきた。食品包
装用途ではレタス等の農産物の包装のほか、スチレンシ
ートやハイインパクポリスチレンシート、あるいはポリ
スチレンぺーパー（以下ＰＳＰと略す）等と積層され、
食品包装容器に成形され使用されてきた。また、封筒窓
材用途として、封筒窓に貼り付けられている。
は、フィルムの持つ高光沢、透明性、高弾性を特徴に、
食品包装分野や、封筒窓材用途で使われてきた。食品包
装用途ではレタス等の農産物の包装のほか、スチレンシ
ートやハイインパクポリスチレンシート、あるいはポリ
スチレンぺーパー（以下ＰＳＰと略す）等と積層され、
食品包装容器に成形され使用されてきた。また、封筒窓
材用途として、封筒窓に貼り付けられている。
【０００３】これらの用途のなかで、特に、レタス等の
農産物の機械包装時におけるフィルム切れや、食品包装
容器用途における熱ラミや、サンドラミ法による積層時
におけるフィルムの切れ、さらに、封筒窓材用途におけ
る貼り付け時におけるフィルム切れなどに対応するた
め、二軸延伸スチレン系樹脂延伸フィルムの衝撃強度や
引き裂き強度の改良が行われてきた。すなわち、スチレ
ン樹脂内にスチレンーブタジエンブロック共重合体（以
下ＳＢＢＣと略す）や、スチレン／エチレン／ブチレン
ースチレントリブロック共重合体（以下ＳＥＢＳと略
す）のような水素化ゴムブロックを有する飽和ブロック
共重合体を含有させる方法が行われてきた。
農産物の機械包装時におけるフィルム切れや、食品包装
容器用途における熱ラミや、サンドラミ法による積層時
におけるフィルムの切れ、さらに、封筒窓材用途におけ
る貼り付け時におけるフィルム切れなどに対応するた
め、二軸延伸スチレン系樹脂延伸フィルムの衝撃強度や
引き裂き強度の改良が行われてきた。すなわち、スチレ
ン樹脂内にスチレンーブタジエンブロック共重合体（以
下ＳＢＢＣと略す）や、スチレン／エチレン／ブチレン
ースチレントリブロック共重合体（以下ＳＥＢＳと略
す）のような水素化ゴムブロックを有する飽和ブロック
共重合体を含有させる方法が行われてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＳＢＢ
Ｃの添加はフィルムの透明性を低下させる傾向があり、
なおかつＳＢＢＣは重合体の骨格中に不飽和結合を含む
ブロック共重合であるために熱的に不安定であるため、
押出製膜時にゲル粒子が発生しやすいといった問題点を
有し、これらが製品中に混入し品質を大きく落としてい
る。ＳＥＢＣはＳＢＢＣに較べより熱的に安定であり、
ゲルの発生レベルはＳＢＢＣに較べ低いが、ＳＢＢＣと
同様にフィルムの透明性を低下させる傾向があり、さら
にＳＥＢＣ自体の製造コストが高いという問題点があ
る。
Ｃの添加はフィルムの透明性を低下させる傾向があり、
なおかつＳＢＢＣは重合体の骨格中に不飽和結合を含む
ブロック共重合であるために熱的に不安定であるため、
押出製膜時にゲル粒子が発生しやすいといった問題点を
有し、これらが製品中に混入し品質を大きく落としてい
る。ＳＥＢＣはＳＢＢＣに較べより熱的に安定であり、
ゲルの発生レベルはＳＢＢＣに較べ低いが、ＳＢＢＣと
同様にフィルムの透明性を低下させる傾向があり、さら
にＳＥＢＣ自体の製造コストが高いという問題点があ
る。
【０００５】本発明の目的は、従来の二軸延伸ポリスチ
レン系樹脂フィルムが持つ光沢、透明性、高弾性を維持
し、かつゲル等の異物を含まず高い衝撃強度と引き裂き
強度を有する二軸延伸ポリスチレン系延伸フィルムを提
供することである。
レン系樹脂フィルムが持つ光沢、透明性、高弾性を維持
し、かつゲル等の異物を含まず高い衝撃強度と引き裂き
強度を有する二軸延伸ポリスチレン系延伸フィルムを提
供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題を解
決するために鋭意検討した結果、本発明をなすに至っ
た。すなわち、本発明は、スチレン系重合体（Ａ）６０
〜９５重量％と、スチレン系単量体とαーオレフィンと
の実質的にランダムな重合体（Ｂ）５〜４０重量％から
なるスチレン系樹脂フィルムであって、ＡＳＴＭーＤ１
５０４法に準じて測定したフィルムの縦、横の加熱収縮
応力が２〜６０ｋｇ／ｃｍ2 であることを特徴とする二
軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムであり、更には、上
記実質的にランダムな重合体（Ｂ）が、メタロセン系シ
ングルサイト触媒を用いて得られる重合体であること、
フィルムのビカット軟化点が６０℃〜１１０℃であるこ
とをも特徴とする。
決するために鋭意検討した結果、本発明をなすに至っ
た。すなわち、本発明は、スチレン系重合体（Ａ）６０
〜９５重量％と、スチレン系単量体とαーオレフィンと
の実質的にランダムな重合体（Ｂ）５〜４０重量％から
なるスチレン系樹脂フィルムであって、ＡＳＴＭーＤ１
５０４法に準じて測定したフィルムの縦、横の加熱収縮
応力が２〜６０ｋｇ／ｃｍ2 であることを特徴とする二
軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルムであり、更には、上
記実質的にランダムな重合体（Ｂ）が、メタロセン系シ
ングルサイト触媒を用いて得られる重合体であること、
フィルムのビカット軟化点が６０℃〜１１０℃であるこ
とをも特徴とする。
【０００７】本発明が従来技術と違うところは、 スチレン系重合体（Ａ）６０〜９５重量％と、スチ
レン系単量体とαーオレフィンとの実質的にランダムな
重合体（Ｂ）５〜４０重量％からなること、 フィルムの縦、横の加熱収縮応力が２〜６０ｋｇ／
ｃｍ2 であること、 である。
レン系単量体とαーオレフィンとの実質的にランダムな
重合体（Ｂ）５〜４０重量％からなること、 フィルムの縦、横の加熱収縮応力が２〜６０ｋｇ／
ｃｍ2 であること、 である。
【０００８】以下にその理由を説明する。まずの要件
の中の、本発明フィルムの主体をなすスチレン系重合体
（Ａ）、実質的にランダムな重合体（Ｂ）について説明
する。スチレン系重合体（Ａ）は、一般には、そのゲル
パーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＳ）測定に
よる重量平均分子量が１０万〜７０万、好ましくは１５
万から６０万の汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）である。
フィルムの耐熱性を高める目的で、αーメチルスチレン
やＮ−フェニルマレイミドをスチレン系単量体と共重合
させたものや、これらの共重合体とＧＰＰＳとの混合物
とすることもできる。フィルムの滑り性を高める観点で
スチレン系重合体（Ａ）に５％未満のハイインパクトポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）を加えることがある。この場合
のＨＩＰＳの添加量の増加は、フィルムの透明性を低下
させる傾向にあるので、３％に抑えることが望ましい。
の中の、本発明フィルムの主体をなすスチレン系重合体
（Ａ）、実質的にランダムな重合体（Ｂ）について説明
する。スチレン系重合体（Ａ）は、一般には、そのゲル
パーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＳ）測定に
よる重量平均分子量が１０万〜７０万、好ましくは１５
万から６０万の汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）である。
フィルムの耐熱性を高める目的で、αーメチルスチレン
やＮ−フェニルマレイミドをスチレン系単量体と共重合
させたものや、これらの共重合体とＧＰＰＳとの混合物
とすることもできる。フィルムの滑り性を高める観点で
スチレン系重合体（Ａ）に５％未満のハイインパクトポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）を加えることがある。この場合
のＨＩＰＳの添加量の増加は、フィルムの透明性を低下
させる傾向にあるので、３％に抑えることが望ましい。
【０００９】スチレン系単量体とαーオレフィンとの実
質的にランダムな共重合体（Ｂ）には、一般にいうラン
ダム共重合体の他に、特開平７ー７０２２３号公報等に
開示されており、同公報や登録第２５３５２４９号等に
記載のメタロセン系シングルサイト触媒等により得るこ
とができるような、コポリマー分子構造中にスチレンホ
モポリマーセグメントを有さない弱い規則性を有したラ
ンダム共重合体も含まれ、フィルムの透明性の点から
は、後者のものが好ましい。すなわち、スチレン系単量
体がスチレンであって、αーオレフィンがエチレンであ
る場合には、本発明の実質的にランダムな共重合体
（Ｂ）には、ポリマーの主鎖上に置換されているフェニ
ル基が１個のメチレン基によって分割される構造を含む
ランダム共重合体の他に、下記化１に示すような、重合
体の骨格上に置換されたすべてのフェニル基が２個以上
のメチレン単位により分離されている構造を有するラン
ダム共重合体をも含む。
質的にランダムな共重合体（Ｂ）には、一般にいうラン
ダム共重合体の他に、特開平７ー７０２２３号公報等に
開示されており、同公報や登録第２５３５２４９号等に
記載のメタロセン系シングルサイト触媒等により得るこ
とができるような、コポリマー分子構造中にスチレンホ
モポリマーセグメントを有さない弱い規則性を有したラ
ンダム共重合体も含まれ、フィルムの透明性の点から
は、後者のものが好ましい。すなわち、スチレン系単量
体がスチレンであって、αーオレフィンがエチレンであ
る場合には、本発明の実質的にランダムな共重合体
（Ｂ）には、ポリマーの主鎖上に置換されているフェニ
ル基が１個のメチレン基によって分割される構造を含む
ランダム共重合体の他に、下記化１に示すような、重合
体の骨格上に置換されたすべてのフェニル基が２個以上
のメチレン単位により分離されている構造を有するラン
ダム共重合体をも含む。
【００１０】
【化１】
【００１１】重合体の骨格上に置換されたすべてのフェ
ニル基が２個以上のメチレン単位により分離されている
構造を有する、スチレン系単量体とαーオレフィンとの
実質的にランダムな共重合体（Ｂ）は、特開平７ー７０
２２３号公報等に記載のものであり、登録第２５３５２
４９号、特開平７ー５３６１８号公報等に記載のメタロ
セン系シングルサイト触媒等により得ることができる。
ここで、メタロセン系シングルサイト触媒としては、
（第３級ブチルアミド）（テトラメチル−η5 −シクロ
ペンタジエニル）−１，２−エタンジイルジルコニウム
ジクロライド、（第３級ブチルアミド）（テトラメチル
−η5 −シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイ
ルチタンジクロライド、（メチルアミド）（テトラメチ
ル−η5 −シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジ
イルジルコニウムジクロライド、（メチルアミド）（テ
トラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）−１，２−
エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）
（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）−１，
２−メチレンタンジクロライド、（第３級ブチルアミ
ド）ジメチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエ
ニル）シランチタンジクロライド、（第３級ブチルアミ
ド）ジメチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエ
ニル）シランジルコニウムジベンジル、（ベンジルアミ
ド）ジメチル−（テトラメチル−η5 −シクロペンタジ
エニル）シランチタンジクロライド、（フェニルホスフ
ィド）ジメチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジ
エニル）シランジルコニウムジベンジルなどが挙げら
れ、（第３級ブチルアミド）（テトラメチル−η5 −シ
クロペンタジエニル）−１，２−エタンジイルジルコニ
ウムジクロライド、（第３級ブチルアミド）（テトラメ
チル−η5 −シクロペンタジエニル）−１，２−エタン
ジイルチタンジクロライド、（第３級ブチルアミド）ジ
メチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）
シランチタンジクロライド、（第３級ブチルアミド）ジ
メチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）
シランジルコニウムジベンジルが好ましい。
ニル基が２個以上のメチレン単位により分離されている
構造を有する、スチレン系単量体とαーオレフィンとの
実質的にランダムな共重合体（Ｂ）は、特開平７ー７０
２２３号公報等に記載のものであり、登録第２５３５２
４９号、特開平７ー５３６１８号公報等に記載のメタロ
セン系シングルサイト触媒等により得ることができる。
ここで、メタロセン系シングルサイト触媒としては、
（第３級ブチルアミド）（テトラメチル−η5 −シクロ
ペンタジエニル）−１，２−エタンジイルジルコニウム
ジクロライド、（第３級ブチルアミド）（テトラメチル
−η5 −シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイ
ルチタンジクロライド、（メチルアミド）（テトラメチ
ル−η5 −シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジ
イルジルコニウムジクロライド、（メチルアミド）（テ
トラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）−１，２−
エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）
（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）−１，
２−メチレンタンジクロライド、（第３級ブチルアミ
ド）ジメチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエ
ニル）シランチタンジクロライド、（第３級ブチルアミ
ド）ジメチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエ
ニル）シランジルコニウムジベンジル、（ベンジルアミ
ド）ジメチル−（テトラメチル−η5 −シクロペンタジ
エニル）シランチタンジクロライド、（フェニルホスフ
ィド）ジメチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジ
エニル）シランジルコニウムジベンジルなどが挙げら
れ、（第３級ブチルアミド）（テトラメチル−η5 −シ
クロペンタジエニル）−１，２−エタンジイルジルコニ
ウムジクロライド、（第３級ブチルアミド）（テトラメ
チル−η5 −シクロペンタジエニル）−１，２−エタン
ジイルチタンジクロライド、（第３級ブチルアミド）ジ
メチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）
シランチタンジクロライド、（第３級ブチルアミド）ジ
メチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）
シランジルコニウムジベンジルが好ましい。
【００１２】スチレン系単量体とαーオレフィンとから
なり実質的にランダムな共重合体（Ｂ）中に配合される
スチレン系単量体成分の含量は、引き裂き性及び耐衝撃
性改善と透明性の点から、５〜５０モル％が好ましく、
更には１０〜５０モル％が好ましい。スチレン系単量体
としては、スチレン、パラービニルトルエン、αーメチ
ルスチレンなどが挙げられるが、価格と加工性等の点か
らスチレンが最も好ましい。αーオレフィンとはαー位
にエチレン性不飽和基をもつオレフィンであり、引き裂
き性、耐衝撃性の改善効果の点から、好ましくはエチレ
ン、プロピレン、１ーブテン、イソブチレン、４ーメチ
ルー１ーペンテン、１ーヘキセン、１ーオクテンおよび
これらの混合物である。
なり実質的にランダムな共重合体（Ｂ）中に配合される
スチレン系単量体成分の含量は、引き裂き性及び耐衝撃
性改善と透明性の点から、５〜５０モル％が好ましく、
更には１０〜５０モル％が好ましい。スチレン系単量体
としては、スチレン、パラービニルトルエン、αーメチ
ルスチレンなどが挙げられるが、価格と加工性等の点か
らスチレンが最も好ましい。αーオレフィンとはαー位
にエチレン性不飽和基をもつオレフィンであり、引き裂
き性、耐衝撃性の改善効果の点から、好ましくはエチレ
ン、プロピレン、１ーブテン、イソブチレン、４ーメチ
ルー１ーペンテン、１ーヘキセン、１ーオクテンおよび
これらの混合物である。
【００１３】本発明フィルム中におけるスチレン系重合
体（Ａ）は６０〜９５重量％であり実質的にランダムな
共重合体（Ｂ）は、５〜４０重量％である必要がある。
実質的にランダムな共重合体（Ｂ）が５重量％未満で
は、十分な引き裂き強度と耐衝撃強度を得ることは難し
く、４０重量％より多い場合は、十分な弾性率を得るこ
とができない。
体（Ａ）は６０〜９５重量％であり実質的にランダムな
共重合体（Ｂ）は、５〜４０重量％である必要がある。
実質的にランダムな共重合体（Ｂ）が５重量％未満で
は、十分な引き裂き強度と耐衝撃強度を得ることは難し
く、４０重量％より多い場合は、十分な弾性率を得るこ
とができない。
【００１４】また、本発明のフィルムはスチレン系重合
体（Ａ）、αーオレフィンとスチレン系単量体からなり
実質的にランダムな重合体（Ｂ）の他、新しい次の成分
として例えば離型剤、熱安定剤、スリップ剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、防曇剤、酸化防止剤、着色剤、可塑
剤、オリゴマー、その他慣用の添加剤、石油樹脂、他の
極性基を有したホモ重合体または共重合体など本発明の
特性を損なわない範囲内で混合したものでも良い。
体（Ａ）、αーオレフィンとスチレン系単量体からなり
実質的にランダムな重合体（Ｂ）の他、新しい次の成分
として例えば離型剤、熱安定剤、スリップ剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、防曇剤、酸化防止剤、着色剤、可塑
剤、オリゴマー、その他慣用の添加剤、石油樹脂、他の
極性基を有したホモ重合体または共重合体など本発明の
特性を損なわない範囲内で混合したものでも良い。
【００１５】次に上記の要件は、適度な配向を持つフ
ィルムことを意味している。すなわち、加熱収縮応力が
２ｋｇ／ｃｍ2 未満のものでは、フィルムの配向が充分
でなく高弾性率が得られない。また、６０ｋｇ／ｃｍ2
より大きいものはでは引き裂き性や衝撃強度が大きく低
下する。上述の観点から、縦、横も加熱収縮応力は２ｋ
ｇ／ｃｍ2 〜６０ｋｇ／ｃｍ2 であることが必要であ
り、上記特性のバランスを高める観点から、５ｋｇ／ｃ
ｍ2 〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲を選ぶことが望ましい。
なお、加熱収縮応力（以下ＯＲＳと略す）はＡＳＴＭー
Ｄ１５０４に準じて測定される。
ィルムことを意味している。すなわち、加熱収縮応力が
２ｋｇ／ｃｍ2 未満のものでは、フィルムの配向が充分
でなく高弾性率が得られない。また、６０ｋｇ／ｃｍ2
より大きいものはでは引き裂き性や衝撃強度が大きく低
下する。上述の観点から、縦、横も加熱収縮応力は２ｋ
ｇ／ｃｍ2 〜６０ｋｇ／ｃｍ2 であることが必要であ
り、上記特性のバランスを高める観点から、５ｋｇ／ｃ
ｍ2 〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲を選ぶことが望ましい。
なお、加熱収縮応力（以下ＯＲＳと略す）はＡＳＴＭー
Ｄ１５０４に準じて測定される。
【００１６】また、本発明のフィルムのビカット軟化点
は６０℃〜１１０℃であることが好ましい。ビカット軟
化点が６０℃未満のものは、食品包装用途におけるフィ
ルム印刷や封筒窓貼り付けの際の加熱時の加熱収縮率が
大きく、多色印刷でのピッチずれや封筒窓での皺の発生
の原因となる。また、ビカット軟化点が１１０℃を越え
て高いものは、食品容器用途での成形の際に、加熱成形
する際の成形性が大きく低下する。上述の観点から、本
発明フィルムのビカット軟化点は、６０℃〜１１０℃で
あることが必要であり、上記特性のバランスを高める観
点から、７０℃〜１０５℃の範囲から選ぶことが望まし
い。フィルムのビカット軟化点は、スチレン系重合体
（Ａ）とスチレン系単量体とαーオレフィンとの実質的
にランダムな重合体（Ｂ）の混合樹脂のビカット軟化点
を示すことになり、その配合割合によって調整すること
ができる。ビカット軟化点温度は、フィルムを再溶融し
ＡＳＴＭーＤ１５２５法に準じて測定し求めることがで
きる。
は６０℃〜１１０℃であることが好ましい。ビカット軟
化点が６０℃未満のものは、食品包装用途におけるフィ
ルム印刷や封筒窓貼り付けの際の加熱時の加熱収縮率が
大きく、多色印刷でのピッチずれや封筒窓での皺の発生
の原因となる。また、ビカット軟化点が１１０℃を越え
て高いものは、食品容器用途での成形の際に、加熱成形
する際の成形性が大きく低下する。上述の観点から、本
発明フィルムのビカット軟化点は、６０℃〜１１０℃で
あることが必要であり、上記特性のバランスを高める観
点から、７０℃〜１０５℃の範囲から選ぶことが望まし
い。フィルムのビカット軟化点は、スチレン系重合体
（Ａ）とスチレン系単量体とαーオレフィンとの実質的
にランダムな重合体（Ｂ）の混合樹脂のビカット軟化点
を示すことになり、その配合割合によって調整すること
ができる。ビカット軟化点温度は、フィルムを再溶融し
ＡＳＴＭーＤ１５２５法に準じて測定し求めることがで
きる。
【００１７】本発明フィルムの製造方法は、インフレシ
ョン法やテンター法と言った従来の製膜法で作られる。
また、製膜した後に、帯電防止性や滑り性、防曇性付与
のための表面処理等の２次加工を施すことができる。本
発明の高成形性延伸フィルムの厚みは、一般に０．００
５〜０．１ｍｍ、好ましくは０．０１〜０．０８ｍｍで
ある。本発明によるフィルムは、光沢、透明性、高弾性
といった従来のスチレン系樹脂延伸フィルムの特性を有
したままで、引き裂き性、耐衝撃性を兼備し、さらにゲ
ル等の異物を含まず高い品質を有することで、食品包装
及び封筒窓用途において好適に用いられる。
ョン法やテンター法と言った従来の製膜法で作られる。
また、製膜した後に、帯電防止性や滑り性、防曇性付与
のための表面処理等の２次加工を施すことができる。本
発明の高成形性延伸フィルムの厚みは、一般に０．００
５〜０．１ｍｍ、好ましくは０．０１〜０．０８ｍｍで
ある。本発明によるフィルムは、光沢、透明性、高弾性
といった従来のスチレン系樹脂延伸フィルムの特性を有
したままで、引き裂き性、耐衝撃性を兼備し、さらにゲ
ル等の異物を含まず高い品質を有することで、食品包装
及び封筒窓用途において好適に用いられる。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、実施例を用いて本発明を具
体的に説明する。なお、本発明における評価方法は以下
の通りである。 （１）ビカット軟化点温度（ＶＳＰ） ＡＳＴＭーＤ１５２５に準じて測定した。（荷重１ｋｇ
／ｃｍ2 、昇温スピード２℃／ｍｉｎ） （２）加熱収縮応力（ＯＲＳ） ＡＳＴＭーＤ１５０４に準じ、フィルムのビカット軟化
点温度＋３０℃の温度のシリコン湯中でのピーク応力値
より求めた。 （３）光沢 ＡＳＴＭーＤ２４５７に準じて測定した。 （４）ＨＡＺＥ 透明性を表す指標としてＡＳＴＭーＤ１００３に準拠し
て測定した。 （５）引張弾性率 フィルムの剛性を表す指標としてＡＳＴＭーＤ８８２に
準じて測定し、縦、横の平均を求めた。（２３℃、相対
湿度６０％で測定） （６）引き裂き強度 フィルムのタフネスを表す指標としてＡＳＴＭーＤ２１
７６に準じて測定し、縦、横それぞれ求めた。（折曲
角：左右に１３５±２°、テンション荷重：１キログラ
ム） （７）落錘衝撃強度 ＡＳＴＭーＤ１８２２ー６７法により求めた。
体的に説明する。なお、本発明における評価方法は以下
の通りである。 （１）ビカット軟化点温度（ＶＳＰ） ＡＳＴＭーＤ１５２５に準じて測定した。（荷重１ｋｇ
／ｃｍ2 、昇温スピード２℃／ｍｉｎ） （２）加熱収縮応力（ＯＲＳ） ＡＳＴＭーＤ１５０４に準じ、フィルムのビカット軟化
点温度＋３０℃の温度のシリコン湯中でのピーク応力値
より求めた。 （３）光沢 ＡＳＴＭーＤ２４５７に準じて測定した。 （４）ＨＡＺＥ 透明性を表す指標としてＡＳＴＭーＤ１００３に準拠し
て測定した。 （５）引張弾性率 フィルムの剛性を表す指標としてＡＳＴＭーＤ８８２に
準じて測定し、縦、横の平均を求めた。（２３℃、相対
湿度６０％で測定） （６）引き裂き強度 フィルムのタフネスを表す指標としてＡＳＴＭーＤ２１
７６に準じて測定し、縦、横それぞれ求めた。（折曲
角：左右に１３５±２°、テンション荷重：１キログラ
ム） （７）落錘衝撃強度 ＡＳＴＭーＤ１８２２ー６７法により求めた。
【００１９】
【実施例及び比較例】（１）重合体（Ｂ）の合成 αーオレフィンとスチレン系単量体からなり実質的にラ
ンダムな重合体（Ｂ）を以下のやり方で合成した。重合
溶媒はトルエンを使い、酸素を除き水分を除いた物を用
いた。スチレン系単量体としてスチレンを用い、真空蒸
留し精製したものを使用した。触媒は（第３級ブチルア
ミド）ジメチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジ
エニル）シランチタンジクロライドを使用し、共触媒と
してメチルアルミノオキサンのトルエン溶液（アルミ換
算１０重量％）をＡｌ：Ｔｉ＝１０００：１で使用し
た。ガラス重合機に規定量のスチレン、エチレンを導入
し、重合温度９０℃で重合を行い、樹脂を得た。得られ
た樹脂中のスチレン含量は、ｏ−ジクロロベンゼン／
１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ２溶媒中、１
３０℃での13ＣＮＭＲ分析より求め、得られたものが実
質的にランダムであり、アイソタクチック、アタクチッ
クまたはシンジオタクチックの系列がないことを確認し
た。また、分子量はゲルパーミネーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算で求め
た。
ンダムな重合体（Ｂ）を以下のやり方で合成した。重合
溶媒はトルエンを使い、酸素を除き水分を除いた物を用
いた。スチレン系単量体としてスチレンを用い、真空蒸
留し精製したものを使用した。触媒は（第３級ブチルア
ミド）ジメチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジ
エニル）シランチタンジクロライドを使用し、共触媒と
してメチルアルミノオキサンのトルエン溶液（アルミ換
算１０重量％）をＡｌ：Ｔｉ＝１０００：１で使用し
た。ガラス重合機に規定量のスチレン、エチレンを導入
し、重合温度９０℃で重合を行い、樹脂を得た。得られ
た樹脂中のスチレン含量は、ｏ−ジクロロベンゼン／
１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ２溶媒中、１
３０℃での13ＣＮＭＲ分析より求め、得られたものが実
質的にランダムであり、アイソタクチック、アタクチッ
クまたはシンジオタクチックの系列がないことを確認し
た。また、分子量はゲルパーミネーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算で求め
た。
【００２０】（２）フィルムの製造方法 以下の実施例、比較例に用いる基本的なフィルムの製造
方法を示す。対象混合物を単軸４０ｍｍφのベント付押
出機に供給し、対象樹脂のビカット軟化点＋８０℃で溶
融混練しつつ、押出機の先端に取付けたＴーダイよりシ
ート状に押出す。押出されたシートを冷却ロールに接触
され、それから加熱ロールに送り込み、押出し方向（縦
方向）に張力をかけ延伸する。引き続き、シートを保温
しながらテンターに送り込み、シートの両端をグリップ
でつかみ、所定の速度で押出し方向と垂直の方向（横方
向）に引張って配向させる。延伸ロールでの延伸条件
は、延伸温度が対象樹脂のビカット温度＋２０℃〜４０
℃、延伸倍率２〜４倍、延伸速度１５００〜１７００％
／ｍｉｎとする。また、テンターでの延伸条件は、延伸
温度が対象樹脂のビカット温度＋２０℃〜４０℃、延伸
倍率２〜４倍、延伸速度１５００〜１７００％／ｍｉｎ
であり、（縦延伸比／横延伸比）＝１〜１．３とし、厚
み３０μｍのフィルムを得る。
方法を示す。対象混合物を単軸４０ｍｍφのベント付押
出機に供給し、対象樹脂のビカット軟化点＋８０℃で溶
融混練しつつ、押出機の先端に取付けたＴーダイよりシ
ート状に押出す。押出されたシートを冷却ロールに接触
され、それから加熱ロールに送り込み、押出し方向（縦
方向）に張力をかけ延伸する。引き続き、シートを保温
しながらテンターに送り込み、シートの両端をグリップ
でつかみ、所定の速度で押出し方向と垂直の方向（横方
向）に引張って配向させる。延伸ロールでの延伸条件
は、延伸温度が対象樹脂のビカット温度＋２０℃〜４０
℃、延伸倍率２〜４倍、延伸速度１５００〜１７００％
／ｍｉｎとする。また、テンターでの延伸条件は、延伸
温度が対象樹脂のビカット温度＋２０℃〜４０℃、延伸
倍率２〜４倍、延伸速度１５００〜１７００％／ｍｉｎ
であり、（縦延伸比／横延伸比）＝１〜１．３とし、厚
み３０μｍのフィルムを得る。
【００２１】（３）実施例及び比較例 本発明のスチレン系重合体（Ａ）は、旭化成工業（株）
製ポリスチレン「ＧＰ６８５」（商品名）を使用した。
旭化成工業（株）製ポリスチレン「ＧＰ６８５」（商品
名）と試作したαーオレフィンとスチレン系単量体から
なり実質的にランダムな重合体（Ｂ）とを、種々の比で
混合し、フィルムを製膜した。また、従来技術のＳＢＢ
Ｃとして、旭化成工業（株）製スチレン−ブタジエン系
樹脂「アサフレックス８１０」（商品名）を混合したも
のを比較例とした。上述のフィルム製造方法により得ら
れた厚み３０μｍのフィルムのビカット軟化点と加熱収
縮応力（ＯＲＳ）を表２に示す。得られたフィルムの光
学特性（光沢、ＨＡＺＥ）および力学特性（引張弾性
率、引き裂き強度、落垂衝撃強度）を表３に示す。実施
例１〜５は、実施例でαーオレフィンとスチレン系単量
体からなり実質的にランダムな共重合（Ｂ）を５〜４０
重量％含み、かつ加熱収縮応力２〜６０ｋｇ／ｃｍ2 の
フィルムである。
製ポリスチレン「ＧＰ６８５」（商品名）を使用した。
旭化成工業（株）製ポリスチレン「ＧＰ６８５」（商品
名）と試作したαーオレフィンとスチレン系単量体から
なり実質的にランダムな重合体（Ｂ）とを、種々の比で
混合し、フィルムを製膜した。また、従来技術のＳＢＢ
Ｃとして、旭化成工業（株）製スチレン−ブタジエン系
樹脂「アサフレックス８１０」（商品名）を混合したも
のを比較例とした。上述のフィルム製造方法により得ら
れた厚み３０μｍのフィルムのビカット軟化点と加熱収
縮応力（ＯＲＳ）を表２に示す。得られたフィルムの光
学特性（光沢、ＨＡＺＥ）および力学特性（引張弾性
率、引き裂き強度、落垂衝撃強度）を表３に示す。実施
例１〜５は、実施例でαーオレフィンとスチレン系単量
体からなり実質的にランダムな共重合（Ｂ）を５〜４０
重量％含み、かつ加熱収縮応力２〜６０ｋｇ／ｃｍ2 の
フィルムである。
【００２２】比較例１は、汎用ポリスチレンのみからな
るフィルムであり、引き裂き強度、落錘衝撃強度が劣
る。実施例２は従来技術のＳＢＢＣを含むものである
が、透明性の低下が見られる。比較例３は、加熱収縮応
力が２ｋｇ／ｃｍ2 未満のフィルムであるが、引張弾性
率が低い。比較例４は、加熱収縮応力が６０ｋｇ／ｃｍ
2より大きいフィルムであるが、引き裂き強度と落錘衝
撃強度が低い。比較例５は、αーオレフィンとスチレン
系単量体からなり実質的にランダムな共重合（Ｂ）を４
０重量％より多く含むフィルムであるが、引張弾性率が
低い。比較例６は、共重合（Ｂ）が５重量％未満のフィ
ルムであるが、引き裂き強度と落錘衝撃強度が低い。
るフィルムであり、引き裂き強度、落錘衝撃強度が劣
る。実施例２は従来技術のＳＢＢＣを含むものである
が、透明性の低下が見られる。比較例３は、加熱収縮応
力が２ｋｇ／ｃｍ2 未満のフィルムであるが、引張弾性
率が低い。比較例４は、加熱収縮応力が６０ｋｇ／ｃｍ
2より大きいフィルムであるが、引き裂き強度と落錘衝
撃強度が低い。比較例５は、αーオレフィンとスチレン
系単量体からなり実質的にランダムな共重合（Ｂ）を４
０重量％より多く含むフィルムであるが、引張弾性率が
低い。比較例６は、共重合（Ｂ）が５重量％未満のフィ
ルムであるが、引き裂き強度と落錘衝撃強度が低い。
【００２３】表３の結果によると、αーオレフィンとス
チレン系単量体からなり実質的にランダムな共重合
（Ｂ）を５〜４０重量％含み、かつ加熱収縮応力２〜５
０ｋｇ／ｃｍ2 の本発明のフィルムは、高光沢、高透明
性、高弾性率であり高い引き裂き強度と落錘衝撃強度を
有することがわかる。
チレン系単量体からなり実質的にランダムな共重合
（Ｂ）を５〜４０重量％含み、かつ加熱収縮応力２〜５
０ｋｇ／ｃｍ2 の本発明のフィルムは、高光沢、高透明
性、高弾性率であり高い引き裂き強度と落錘衝撃強度を
有することがわかる。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【発明の効果】本発明によるフィルムは、光沢、透明
性、高弾性といった従来のスチレン系樹脂延伸フィルム
の特性を有したままで、引き裂き性、耐衝撃性を兼備
し、さらにゲル等の異物を含まず高い品質を有すること
で、食品包装及び封筒窓用途において好適に用いられ
る。
性、高弾性といった従来のスチレン系樹脂延伸フィルム
の特性を有したままで、引き裂き性、耐衝撃性を兼備
し、さらにゲル等の異物を含まず高い品質を有すること
で、食品包装及び封筒窓用途において好適に用いられ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 スチレン系重合体（Ａ）６０〜９５重量
％と、スチレン系単量体とαーオレフィンとの実質的に
ランダムな重合体（Ｂ）５〜４０重量％からなるスチレ
ン系樹脂フィルムであって、ＡＳＴＭーＤ１５０４法に
準じて測定したフィルムの縦、横の加熱収縮応力が２〜
６０ｋｇ／ｃｍ2 であることを特徴とする二軸延伸ポリ
スチレン系樹脂フィルム。 - 【請求項２】 実質的にランダムな重合体（Ｂ）が、メ
タロセン系シングルサイト触媒を用いて得られる重合体
である、請求項１記載の二軸延伸ポリスチレン系樹脂フ
ィルム。 - 【請求項３】 フィルムのビカット軟化点が、６０℃〜
１１０℃である請求項１記載の二軸延伸ポリスチレン系
樹脂フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9289698A JPH11292995A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 二軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9289698A JPH11292995A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 二軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11292995A true JPH11292995A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14067238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9289698A Pending JPH11292995A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 二軸延伸ポリスチレン系樹脂フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11292995A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016143915A1 (ja) * | 2015-04-14 | 2016-09-15 | デンカ株式会社 | スチレン系二軸延伸シ－ト、防曇剤層付き二軸延伸シート、包装容器、及び加熱調理方法 |
-
1998
- 1998-04-06 JP JP9289698A patent/JPH11292995A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016143915A1 (ja) * | 2015-04-14 | 2016-09-15 | デンカ株式会社 | スチレン系二軸延伸シ－ト、防曇剤層付き二軸延伸シート、包装容器、及び加熱調理方法 |
| CN106459449A (zh) * | 2015-04-14 | 2017-02-22 | 电化株式会社 | 苯乙烯系双轴拉伸片材、带防雾剂层的双轴拉伸片材、包装容器及加热烹调方法 |
| JPWO2016143915A1 (ja) * | 2015-04-14 | 2017-04-27 | デンカ株式会社 | スチレン系二軸延伸シ−ト、防曇剤層付き二軸延伸シート、包装容器、及び加熱調理方法 |
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