JP5613676B2 - 改善された加硫性成分を含む、タイヤ用のゴム混合物 - Google Patents

Description

本発明は、改善された摩耗耐性および改善された疲労耐性を有する、詳細には、タイヤ用のゴム混合物に関する。

混合物の、および加硫物の特性に影響するように混合物と混合される添加物には極めて広範な選択があり、および／または特定のポリマーがこの目的に用いられる。言及され得る添加物の例は、フィラー（例えば、カーボンブラック）、可塑剤、抗酸化剤、および架橋システム（硫黄、促進剤および活性化剤から構成される）である。しかし、この混合物のバリエーションが特性の一つを改善する場合、別の特性の障害が付随する場合が多く、従って目的の間にある種の矛盾がある。タイヤのトレッドのための混合物の場合、目的の間のこれらの矛盾の例は、磨耗力、疲労耐性および発熱の増大に関連して見出される場合があり、ここでは結果として反発の弾力が劣り、従って転がり抵抗が劣る。目的のこの矛盾を解決するために用いられる特定の一方法は、混合物の性質を変えて、また詳細には、添加物が用いられる変化または修飾を行うことであり、ここでの目標は、通常は反比例する改善されたレベルの特性を達成することである。

加硫物の比および加硫物の物理的特性に影響する添加物の重要な一群は、加硫促進剤の群である。タイヤを作製するために獲得可能であり、当業者に公知である、加硫促進剤の種々の群が存在し、これらはまた、お互いと組み合わせて用いられてもよく、時には、相乗効果が得られる場合がある。

上記加硫促進剤は、加硫剤として用いられている硫黄を活性化するように働く。硫黄および加硫促進剤は、タイヤのゴム混合物中で達成されるべき特性に適合した方式でここで個々に添加される。達成されるべきこの特性は、加硫プロセスの間に、例えば、ポリマー鎖自体の間またはポリマーとフィラーとの間で作成される網目状構造に依存し、従って重要性が高いのは、加硫物の物理的特性に関する架橋の性質および程度であると考えられ得る。

特定の重要な要因は架橋の構造であり、これは当業者に周知である。硫黄鎖の分布は疲労性状に影響を与える。

加硫システムまたは架橋システムに関連する先行技術は、以下の刊行物を用いることによって、ここでさらに詳細に記載される。
（Ｄ１）特許文献１
（Ｄ２）特許文献２
（Ｄ３）特許文献３
（Ｄ４）特許文献４
（Ｄ５）特許文献５

Ｄ１（特許文献１）は、架橋剤として用いられ得るポリスルフィドシロキサン、およびこれを作製するためのプロセスを開示する。ここで架橋システムは、記載されるポリスルフィドシロキサンおよび少なくとも１つの一次加硫促進剤を含む。ポリスルフィドシロキサンは、ジエンエラストマーに基づく、および強化フィラーに基づく組成物中で用いられる。本明細書に記載されるジエンエラストマーは、複数の成分を含み、本明細書で記載されるフィラーは特に、シリカおよびカーボンブラックを含み、かつ本明細書で開示される各々の例は、（単一のポリマーとして）天然ゴムから構成される、および（単一のフィラーとして）カーボンブラックから構成される、ゴム混合物に関する。

Ｄ２（特許文献２）は、加硫処理されたジエンゴムを開示しており、ここでは、加硫プロセスは、ベンジル基、硫黄およびメルカプト促進剤、およびスルフェンアミド促進剤を含む架橋剤の存在下で行われる。

Ｄ３（特許文献３）は、保護装置のための成形プロセス、詳細には、プラスチックシートおよび保護装置の一部の泡状部分を適切に接続し得るプロセス、ならびになんら接着外周なしの、両方の同時成形を開示する。

Ｄ４（特許文献４）は、極めて高い耐久性および復元耐性を有するジエンゴム加硫物を作製するためのプロセスを開示する。このジエンゴム加硫物は、ここで、１〜２．５部のメルカプト促進剤もしくは０．２〜０．８部のスルフェンアミド促進剤、または０．３〜２．５部のメルカプト促進剤、および０．１〜０．８部のスルフェンアミド促進剤を含む。０．１〜０．２部の硫黄をまた、ゴム１００部ごとに、好ましくは油展ジエンゴム１００部ごとに用いる。

Ｄ５（特許文献５）は、エラストマー網目状構造の架橋のため、詳細には、タイヤまたはタイヤ用の半仕上げ製品の製造において用いられ得る架橋剤に関する。この例では、このプロセスは、環状多硫化テトラメチルジシロキサンを用いて行われる。このプロセスによって、硫黄を添加することなくゴム組成物を架橋することが可能であることが示される。さらに、ポリスルフィドに基づく組成物の熱安定性（復元能力）の改善が示される。

独国特許第６０３ ０３ ２０３号Ｔ２ 米国特許第５，３４２，９００号明細書 米国特許出願公開第２００２／００５８７６０号Ａ１ 欧州特許第０ ５３０ ５９０号Ｂ１ 米国特許第７，１８９，８６６号明細書

硫黄元素は通常、不飽和有機ポリマーの加硫剤として用いられる。硫黄が有機ポリマーと形成する架橋ポイントは、加硫物の熱安定性を低下する第一のポリスルフィド架橋ポイントである。ジエンゴムのための加硫剤として含硫反応性基を有する有機化合物の用途は、当業者に公知である。この含硫化合物は、わずか２つのジチオカルバメートまたはチオスルホン酸ナトリウム基（架橋基に化学的に結合される）しか含まない場合が多い。少数の結合ポイントは、不飽和ジエンポリマーの架橋に無効であって、摩耗耐性と最大抗張力との良好なバランスを有する加硫物をもたらす。エラストマーに用いられ得、疲労特性、摩耗特性および最大抗張力、ならびに特に最大抗張力および摩耗能力を改善し、同時に固さをもたらす新規な種類の架橋剤が所望される。

ゴム混合物は、通常、２つの結合ポイントをもたらす架橋剤で加硫処理され、ここでこれらは理論的には、４という架橋機能を有し、このことはこの架橋ポイントによって連結される４つのポリマー分岐があることを意味する（図１を参照のこと）。架橋されたゴム混合物において、プロセスにおける、この架橋密度は約１０・１０^−５〜２５・１０^−５モル／ｃｍ^３（無充てんのゴム化合物中の平衡膨潤を介して決定）である。

本発明の目的は、タイヤを意図しており、かつ対象物の上述の矛盾を解決するか、またはそれらを少なくとも軽減するゴム混合物を提供することである。実質的に、この意図は、タイヤのためのゴム混合物についての摩耗能力および引き裂きエネルギーを改善し、一方ではこのゴム混合物の他の特性を同様のレベルで維持することである。

タイヤ、タイヤ混合物、およびタイヤ組成物のためのゴム混合物という表現は、本明細書で同義に用いる。ゴム混合物という表現を単独で用いる場合、これは、他に示さない限りタイヤを指す。

上述の目的は、以下のタイヤ組成物を提供することによって達成される：
−８０℃〜＋８０℃の特定の温度掃引を用い、かつ１０Ｈｚで１０＋０．２％という特定のコンパクションを用いて、４０ＳｈＡ以上９５ＳｈＡ以下というＤＩＮ ５３ ５０５およびＡＳＴＭ Ｄ２２４０に対するショアＡ硬度を有し、かつ−８０℃以上０℃以下というＤＩＮ ５３ ５１３に対するガラス転移温度Ｔｇ（Ｅ''ｍａｘ）を有し、
−天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリブタジエンゴム、およびスチレン−ブタジエンゴムから選択される少なくとも１つの加硫性ジエンゴムと；
−少なくとも１０ｐｈｒが、カーボンブラック、シリカ、またはそれらの組み合わせでなければならず、かつ、カーボンブラック、シリカ、シリコンベースのフィラー、および金属酸化物から選択される、３５〜３００ｐｈｒである少なくとも１つの活性フィラーと；
−０〜２５０ｐｈｒである他のまたは追加的な添加物と；
−架橋して４を超える官能性をもたらす、０．１・１０^−３〜４２・１０^−３ｍｈｒの加硫剤と；
−０．１〜２０ｐｈｒである少なくとも１つの加硫促進剤と；
を含むことを特徴とするタイヤ組成物。

４の官能性を示す図である。 ６の官能性を示す図である。

本明細書で用いられるｐｈｒのデータ（重量としてゴム１００部あたり何部か（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｈｕｎｄｒｅｄ ｐａｒｔｓ ｏｆ ｒｕｂｂｅｒ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ））はゴム産業における処方物を混合するための従来の定量データである。本明細書の個々の物質の重量として何部添加されるかは、常に、その混合物中に存在するゴムの全体の総重量の１００部に基づく。

本明細書で用いられるｍｈｒデータ（ゴム１００部あたりのモル数（ｍｏｌ ｐｅｒ ｈｕｎｄｒｅｄ ｐａｒｔｓ ｏｆ ｒｕｂｂｅｒ））は、モル数に基づいて処方物を混合するためのさらなる定量的データである。本明細書の個々の物質の添加されるモル割合は常に、その混合物に存在するゴムの総重量の重量として１００部に基づく。

４を超える官能性を有する加硫剤が提供される。官能性が、例えば、６である場合（図２を参照）、利用可能な先行技術で見出される、２つの架橋ポイント（すなわち、４の官能性）とは対照的に、１分子あたり３つの架橋ポイントをポリマーマトリクスに導入する。新規に形成された架橋中心は、亀裂の伝播を阻害し、この中心の柔軟性がエネルギーを吸収し、それによってゴム混合物が裂けることが妨げられる。本発明の加硫剤はまた、以下では架橋剤と命名される。

例えば、本発明は、以下の方式で上述の問題を解決する。先行技術から公知であるよりも高い官能性を有する架橋構造がゴム混合物に導入される。本明細書で注記されるポイントは、例えば、３つの従来の架橋ポイントが、４つの官能性をもたらし、２つの架橋ポイント（これがゴム混合物中で６の官能性をもたらす）と比較した場合、同一の堅さおよび分析的架橋密度をもたらすということである。ゴム混合物への完全挿入の場合、例えば、約６．６・１０^−５〜１８・１０^−５モル／ｃｍ^３の架橋ポイントが導入され６の官能性がもたらされる。

中央に構成されたユニットはまた、結合された構成要素、または任意の他の化学的性質の構成要素、例えば、炭化水素（例えば、シロキサン）から構成され得る。高度に官能性の構成要素の部分的導入でさえ、上記の所望の効果をもたらす。

本発明の利点としては以下が挙げられる
１．２ポイントではなく３ポイントで結合する
２．可塑性のコア構造；および
３．ポリマーマトリクスにおける架橋の第二の網目状構造のビジョン

本発明によって解決される別の技術的問題は、ゴム混合物の動的な安定性／耐久性における改善であり、これによって、例えば、引き裂きエネルギーの改善に関連する、タイヤ耐久性の改善およびタイヤ磨耗の改善が得られる（ＨＳＴＥ値）。

本発明の利点およびその技術的特徴は、トレッド耐久性の改善、例えば、細切れ（ｃｈｉｐｐｉｎｇ）およびぶつ切り（ｃｈｕｎｋｉｎｇ）として公知の影響に抵抗するのにおいて良好な能力を有するタイヤの製造において明白である。ボディ混合物（ｂｏｄｙ ｍｉｘｔｕｒｅｓ）における用途、すなわち、トレッドではなくタイヤの内部成分に用いられる混合物について、より良好な耐久性および良好な疲労耐性が得られる。

加硫剤は、炭化水素の化学的性質またはシロキサンの化学的性質の構造を含むことが好ましい。

上記加硫剤が、以下の一般式：
Ｇ［Ｃ_ａＨ_２ａ−ＣＨ_２−Ｓ_ｘＹ］_ｎ
を有する含硫構造を含み、
式中Ｇが、多価炭化水素基、および／または多価ヘテロ炭化水素基、および／または多価シロキサン基であり、１〜１００個の原子を含み；式中Ｙはそれぞれ独立してゴム活性基から選択されており；かつ式中ａ、ｘおよびｎは整数であって、独立して以下があてはまる：ａは０〜６であり；ｘは０〜８であり；かつｎは３〜５である、ことが特に好ましい。

上記加硫剤が、以下の一般式：
Ｇ［Ｃ_ａＨ_２ａ−ＣＨ_２−Ｓ_ｘＹ］_ｎ
を有する含硫構造を含み、
式中Ｇが、多価環状炭化水素基、および／または多価環状ヘテロ炭化水素基、および／または多価環状シロキサン基であり、１〜３０個の原子をこの環状構造中に含み；Ｙはそれぞれ独立して、含硫官能基を含むゴム活性基から選択されており；かつａ、ｘおよびｎは整数であって、独立して以下があてはまる：ａは０〜６であり；ｘは０〜８であり；かつｎは３〜５である、ことが好ましい。

１つの好ましい実施形態では、Ｇは、多価環状ハイドロカルビレン基であり、５〜７個の炭素原子を含み、かつＹはそれぞれ独立して、含硫官能基を含むゴム活性基から選択されており；かつａ、ｘおよびｎは整数であって、独立して以下があてはまる：ａは０〜６であり；ｘは０〜８であり；かつｎは３〜５である。

上記加硫剤が、以下の一般式：
Ｇ［Ｃ_ａＨ_２ａ−ＣＨ_２−Ｓ_ｘＹ］_ｎ
を有する含硫環状脂肪族炭化水素を含み、
式中Ｇが、多価環状ハイドロカルビレン基であり、５〜７個の炭素原子を含み；Ｙはそれぞれ独立して、チオスルホン酸基、ジチオカルバメート基、チオカルボニル基、メルカプト基、炭化水素基、またはチオスルホン酸ナトリウム基（ブンテ塩基）から選択されており；かつａ、ｘおよびｎは整数であって、独立して以下があてはまる：ａは０〜６であり；ｘは０〜８であり；かつｎは３〜５である、ということが特に好ましい。特に好ましい一実施形態では、Ｙは独立して、チオスルホネート基およびジチオカルバメート基から選択されている。

１つの好ましい実施形態では、上記タイヤ組成物の加硫剤は、以下の一般式：
［（Ｃ_ａＨ_２ａ−）_ｍＧ^１（−Ｃ_ｂＨ_２ｂＳ_ｘ−）_ｎ−ｍ］_ｏ［Ｃ_ｃＨ_２ｃ−Ｇ^２−Ｃ_ｄＨ_２ｄＳ_ｙ−］_ｐ［Ｒ］_ｑ
を有する架橋されたポリスルフィド含有脂環式化合物を含み、
式中Ｇ^１は、飽和された、単環式脂肪族基であって価数ｎを有し、５〜１２個の炭素原子を含み、かつ、必要に応じて少なくとも１つのハロゲン原子を含み；Ｇ^２が、飽和された、二価の環式脂肪族基であり、２価を有し、５〜１２個の炭素原子を含みかつ、必要に応じて少なくとも１つのハロゲンを含み；Ｒはそれぞれ独立して、水素、最大２０個の炭素原子を有する単価炭化水素、およびハロゲン原子からなる群より選択されており；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｘ、およびｙがそれぞれ独立して整数であって、以下があてはまる：ａは２〜６であり；ｂは２〜６であり；ｃは１〜６であり；ｄは１〜６であり；ｍは１または２であり、ｎは３〜５であり；ｏは正の整数、ｐは０または正の整数であり；ｑは正の整数であり；ｘは１〜１０であり、かつｙは１〜１０であり、ただし
（ｉ）少なくとも１つのｘは２〜１０であり；
（ｉｉ）ｐ対ｏの比は１対５よりも小さく；かつ
（ｉｉｉ）ｑは（Ｃ_ａＨ_２ａ−）_ｍＧ^１（−Ｃ_ｂＨ_２ｂＳ_ｘ−）_ｎ−ｍおよびＣ_ｃＨ_２ｃ−Ｇ^２−Ｃ_ｄＨ_２ｄＳ_ｙ−という基の開放原子価の合計である。

別の好ましい実施形態は、前記加硫剤が、以下の一般式を有する含硫構造またはその混合物：

または

または

または

を含む場合に存在し、
式中、Ｇは多価炭化水素基および／またはヘテロハイドロカーボン基および／またはシロキサン基であって、１〜１００個の原子を含み；かつａ、ａ'、ａ''、ｂ、ｂ'、ｂ''、ｃ、ｃ'、ｃ''、ｋ、ｊ、ｏ、ｘ、ｘ''、ｘ''、ｘ'''、およびｘ''''がそれぞれ整数であって独立して以下にあてはまり：ａ、ａ'、ａ''、ｂ、ｂ'、ｂ''、ｃ、ｃ'、ｃ''が０〜８であり；ｏ、ｋおよびｊは正の整数であり；かつｘ、ｘ'、ｘ''、ｘ'''、ｘ''''は２〜８であり；式中Ｒ'およびＲ''はそれぞれ独立して、水素原子、最大２０個の炭素原子を有する単価炭化水素、およびハロゲン原子からなる群より選択されている。

好ましい一実施形態では、Ｇは環状多価炭化水素基および／または環状多価ヘテロハイドロカーボン基および／または環状多価シロキサン基であって、１〜３０個の原子を環状構造に含み；かつａ、ａ'、ａ''、ｂ、ｂ'、ｂ''、ｃ、ｃ'、ｃ''、ｋ、ｊ、ｏ、ｘ、ｘ'、ｘ''、ｘ'''、およびｘ''''がそれぞれ整数であって独立して以下にあてはまり：ａ、ａ'、ａ''、ｂ、ｂ'、ｂ''、ｃ、ｃ'、ｃ''が０〜８であり；ｏ、ｋおよびｊは正の整数であり；かつｘ、ｘ'、ｘ''、ｘ'''、ｘ''''は２〜８であり；ここでＲ'およびＲ''はそれぞれ独立して、水素原子、最大２０個の炭素原子を有する単価炭化水素、およびハロゲン原子からなる群より選択されている。

特に好ましい一実施形態では、Ｇは多価環状ハイドロカルビレン基であって、５〜７個の炭素原子を含み；かつａ、ａ'、ａ''、ｂ、ｂ'、ｂ''、ｃ、ｃ'、ｃ''、ｋ、ｊ、ｏ、ｘ、ｘ'、ｘ''、ｘ'''、およびｘ''''がそれぞれ整数であって独立して以下にあてはまり：ａ、ａ'、ａ''、ｂ、ｂ'、ｂ''、ｃ、ｃ'、ｃ''が０〜８であり；ｏ、ｋおよびｊは正の整数であり；かつｘ、ｘ'、ｘ''、ｘ'''、ｘ''''は２〜８であり；ここでＲ'およびＲ''はそれぞれ独立して、水素原子、最大２０個の炭素原子を有する単価炭化水素、およびハロゲン原子からなる群より選択されている。

上記加硫剤が：

を含み、
式中、ｎ、ｏ、ｋ、ｊ、およびｘのそれぞれが整数であって、独立して以下にあてはまり：ｍが０〜２であり；ｏ、ｋ、およびｊが正の整数であり；かつｘが２〜８であり；式中、Ｒ'およびＲ''がそれぞれ独立して水素原子、最大２０個の炭素原子を有する単価炭化水素、およびハロゲン原子からなる群より選択されていることが好ましい。

上記加硫剤が：

を含み、
式中、ｋ、ｏ、ｊ、ｘ、ｘ'およびｘ''のそれぞれが整数であって、独立して以下にあてはまり：ｘ、ｘ'、およびｘ''が２〜８であり；ｏ、ｋ、およびｊが正の整数であり；式中Ｒ'およびＲ''がそれぞれ独立して、水素原子、最大２０個の炭素原子を有する単価炭化水素、およびハロゲン原子からなる群より選択されていることが好ましい。

上記加硫剤は：

を含み、
式中、Ｇは環状構造であり、かつＹがそれぞれ独立して、ゴム活性基から選択され；かつｘおよびｎがそれぞれ整数であって、独立して以下にあてはまる：ｘが０〜８であり、かつｎは３〜８である。

上記加硫剤は：

を含み、
式中、Ｙがそれぞれゴム活性基から独立して選択されており；かつｘおよびｎがそれぞれ整数であって、独立して以下にあてはまる：ｘが０〜８であり、かつｎが３〜６であることが好ましい。好ましい一実施形態では、上記ゴム活性基は、含硫官能基を含むゴム活性基である。含硫官能基を含むこのゴム活性基は、チオスルホン酸基、ジチオカルバメート基、チオカルボニル基、水素基、および炭化水素基から選択されてもよく、ただし、それには限定されず、しかし、特に好ましいのは、ジチオカルバメート基、またはチオスルホン酸基である。

上記加硫剤が：

を含み、
式中、Ｙがそれぞれ独立して、ゴム活性基から独立して選択されており；かつｘがそれぞれ整数であって、独立して以下にあてはまる：ｘが０〜８であることが好ましい。

上記加硫剤が：

を含み、
式中、Ｙがそれぞれ独立して、含硫官能基を含むゴム活性基から選択されており；かつｘがそれぞれ整数であって、独立して以下にあてはまる：ｘが０〜８である、ことが好ましい。この含硫ゴム活性基Ｙは好ましくは、チオスルホン酸基、ジチオカルバメート基、チオカルボニル基、水素基、および炭化水素基から選択されるが、それには限定されず、しかし、特に好ましいのは、ジチオカルバメート基、またはチオスルホン酸基である。

上記加硫剤を作製するためのプロセスは、当業者に公知である。

それにもかかわらず、いくつかのプロセスの概要を下に示す；しかし、加硫剤を作製するために他のプロセスが用いられてもよい：
ポリスルフィド含有脂環式加硫剤を作製するためのプロセスは以下の工程を含む：
ａ）ポリチオカルボキシレート置換アルキルシクロアルカンを得るための、フリーラジカルの供給源の存在下におけるチオ酸とポリアルケニル置換シクロアルカンとの反応
ｂ）遊離ポリメルカプタン官能化アルキルシクロアルカンを形成するための、脱キャッピング剤とのポリチオカルボキシレート置換アルキルシクロアルカンの反応；
ｃ）下記式中、Ｘ^１は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、Ｘ^２はＸ^１と同じであるか、または水素もしくは最大１２個の炭素原子を有する炭化水素であり、かつｚは独立して、１〜１０である整数であって；過酸化物；ヒドロペルオキシド；および酸素であり、架橋されたポリスルフィド含有脂環式加硫剤を得るための以下の式：
Ｘ^１Ｓ_２Ｘ^２
によって示されるハロゲン化含硫化合物から選択される酸化剤との遊離ポリメルカプタン官能化アルキルシクロアルカンの反応。

メルカプタン含有脂環式加硫剤は、以下の工程を含むプロセスによって作製される：
ａ）ポリチオカルボキシレート置換アルキルシクロアルカンを得るための、フリーラジカルの供給源の存在下におけるチオ酸とポリアルケニル置換シクロアルカンとの反応
ｂ）遊離ポリメルカプタン官能性アルキルシクロアルカンを形成するための、脱キャッピング剤とのポリチオカルボキシレート置換アルキルシクロアルカンの反応。

含硫脂環式加硫剤を作製するための別のプロセスは以下の工程を包含する：
ａ）ポリチオカルボキシレート置換アルキルシクロアルカンを得るための、フリーラジカルの供給源の存在下におけるチオ酸とポリアルケニル置換シクロアルカンとの反応；
ｂ）遊離ポリメルカプタン官能性アルキルシクロアルカンを形成するための、脱キャッピング剤とポリチオカルボキシレート置換アルキルシクロアルカンとの反応；
ｃ）ポリスルフェニル−ハライド−官能性シクロアルカンを得るための、酸化剤、ハロゲン化剤と遊離ポリメルカプタン官能性アルキルシクロアルカンとの反応；および
ｄ）下記式中Ｒは最大２０個の炭素原子を有する単価炭化水素であって；Ｍ^＋はアルカリ金属陽イオンであり；かつｂは１または２の整数である、含硫脂環式化合物を得るための、式Ｒ−Ｓ（＝Ｏ）_ｂ−Ｍ^＋によって示されるアルカリ金属塩とポリスルフェニル−ハライド−官能化アルキル−シクロアルカンとの反応；あるいは
ｄ）下記式中Ｒは最大２０個の炭素原子を有する単価炭化水素であって；Ｍ^＋はアルカリ金属陽イオンである、チオカルバモイルジスルファニル官能化脂環式化合物を得るための、式Ｒ_２ＮＣ（＝Ｓ）Ｓ−Ｍ^＋によって示されるアルカリ金属塩とポリスルフェニル−ハライド−官能化アルキル−シクロアルカンとの反応；

タイヤ組成物とは、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリイソブチレンゴム（ＰＩＢ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、およびスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ、ＳＳＢＲ、ＥＳＢＲ）から選択される少なくとも１つの加硫性ゴムを含み、かつカーボンブラック、シリカ、シリコンベースのフィラーおよび金属酸化物から選択される活性フィラーを含む組成物であって、これらの存在する総量が少なくとも３５ｐｈｒであり、それらの少なくとも１０ｐｈｒが、カーボンブラック、シリカまたはそれらの組み合わせでなければならない組成物を意味する。この組成物は、−８０℃〜＋８０℃の特定の温度掃引を用い、かつ１０Ｈｚで１０＋０．２％という特定のコンパクションを用いて、４０ＳｈＡ以上であってかつ９５ＳｈＡ以下というＤＩＮ ５３ ５０５およびＡＳＴＭ Ｄ２２４０に対するＳｈｏｒｅＡ硬度、ならびに−８０℃以上でかつ０℃以下というＤＩＮ ５３ ５１３に対するガラス転移温度Ｔｇ（Ｅ''ｍａｘ）を有する。上記組成物は好ましくは、タイヤ組成物および／またはタイヤの構築および開発に用いられる。

上記タイヤ組成物は３０〜１００ｐｈｒである少なくとも１つのジエンゴムを含むことが好ましい。カー・トレッドのためには、例えば好適には以下があてはまる：ＳＢＲ／ＢＲ：０〜５０ｐｈｒ；
ＮＲ：０〜５０ｐｈｒ、好ましくは０〜３０ｐｈｒ、
特に好ましくは０〜２０ｐｈｒ。

少なくとも１つのジエンゴムは、天然ポリイソプレンおよび／または合成ポリイソプレン、および／またはポリブタジエン、および／またはスチレン−ブタジエンコポリマー、および／または溶液重合スチレン−ブタジエンコポリマー、および／またはエマルジョン重合スチレン−ブタジエンコポリマー、および／またはブタジエン−イソプレンコポリマー、および／またはスチレン−イソプレン−ブタジエンターポリマー、および／またはブチル・ゴム、および／またはハロブチル・ゴムからなる群より選択した。このポリマー類は、非官能化ポリマーであっても、または官能化ポリマーであってもよく、そうでなければ官能化ポリマーおよび非官能化ポリマーから作製される混合物であってもよい。

種々の好ましいポリマー組成物に関連する種々のタイヤ適用（トレッド／ボディ、カー／トラックのタイヤ）が存在する：

−カー・トレッド：
このタイヤ組成物は好ましくは、少なくとも１つのスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ、好ましくは溶液重合スチレン−ブタジエンゴム（ＳＳＢＲ））を含む。

トラック・トレッド：
−このタイヤ組成物は好ましくは、４０〜１００ｐｈｒの天然ゴム、０〜５０ｐｈｒのブタジエンゴム、０〜６０ｐｈｒのＳＢＲ、好ましくは溶液重合ＳＢＲ（ＳＳＢＲ）を含む。

ボディ：
−このタイヤ組成物は好ましくは、２０〜１００ｐｈｒの天然ゴム、０〜８０ｐｈｒのブタジエンゴム、０〜５０ｐｈｒのＳＢＲを含む。

本発明のタイヤ組成物はまた、さらなる特徴を備える：ここでフィラーは、シリカ、他の金属酸化物、金属塩類（例えば、炭酸塩類、硫酸塩類など）、ミクロゲル類、またはカーボンブラックを包含する。
シリカという表現はここで、ゴム産業で用いられるケイ酸、沈殿ケイ酸、または非晶質ケイ酸と同義に用いられる。フィラーの割合は、少なくとも１つの公知の活性フィラー、例えば、シリカ、他の無機物フィラー、または修飾されたポリマーマイクロゲル類、またはカーボンブラックの３５〜３００ｐｈｒ、好ましくは４０〜１５０ｐｈｒである。

シリカが主要なフィラー構成要素として用いられる場合、これはＢＥＴ表面積（窒素吸着）として測定して、１００〜３００ｍ^２／ｇ、好ましくは１２０〜２５０ｍ^２／ｇ、および特に好ましくは１４０〜２２０ｍ^２／ｇという従来の表面積比を有する。カーボンブラックを、主要なフィラー構成要素として用いる場合、そのヨウ素吸着値は、２５〜３００ｇ／ｋｇ、好ましくは７０〜２００ｇ／ｋｇ（トレッド適用について）、４０〜９０ｇ／ｋｇ（ボディ適用について）であり、そのＤＢＰ値は５０〜３００ｃｍ^３／１００ｇ、好ましくは７０〜１５０ｃｍ^３／１００ｇである。しかし、特定の特性を有するシリカと特定の特性を有するカーボンブラックとを複合した組み合わせを、主要なフィラー構成要素として用いることも可能である。

異なる適用について種々の好ましいフィラーの総割合というのがある：カー・トレッド５０〜２００ｐｈｒ、好ましくは６０〜１５０ｐｈｒ；トラック・トレッド４０〜７０ｐｈｒ、好ましくは４０〜６５ｐｈｒ；ボディ：好ましくは３５〜８０ｐｈｒ。

このタイヤ組成物は必要に応じて、シリカおよび／またはカーボンブラックと一緒に他のフィラー類を含んでもよく、この例としては、水酸化アルミニウム、フィロケイ酸塩、チョーク、スターチ、酸化マグネシウム、二酸化チタン、ゴム・ゲル、短繊維などの任意の所望の組み合わせである。

シリカが用いられる場合、これはゴム産業で用いられるオルガノシランで活性化されてもよい。

例（それに限定するものではない）は、ＴＥＳＰＤ、ＴＥＳＰＴ、またはオルガノシラン類（ＵＳ１１／６１７，６８３、ＵＳ１１／６１７，６４９、ＵＳ１１／６１７，６６３、ＵＳ１１／６１７，６５３に言及される）、または以下のタイプのシラン：ＮＸＴ、ＮＸＴ−低−ＶＯＣ、ＮＸＴ−Ｚ（ＭＰＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ））（米国特許出願公開第２００６／０１６１０１５号に、またはＷＯ２００８／００３５１４に記載される）である。

このタイヤ組成物は、チアゾール促進剤、メルカプト促進剤、スルフェンアミド促進剤、グアニジン促進剤、チウラム促進剤、ジチオカルバメート促進剤、アミン促進剤、チオ尿素および／または他の公知の促進剤からなる群より選択される少なくとも１つの加硫促進剤の０．１〜２０ｐｈｒ、好ましくは０．１〜１５ｐｈｒ、特に好ましくは０．１〜１０ｐｈｒを含む。

加硫促進剤の定量的割合は好ましくは０．１〜６ｐｈｒであり、スルフェンアミド促進剤群から選択される少なくとも１つの促進剤がここで好ましく、ここで、好ましいのは、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）またはシクロヘキシルベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）の使用である。この混合物はまた必要に応じて、架橋剤と会合された硫黄供与体を含んでも良く、これらが網目状構造に硫黄を供与し、これらは、当業者に公知であるか、またはＨｏｆｍａｎｎ ＆ Ｇｕｐｔａ：Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ［Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，Ｇｕｐｔａ−Ｖｅｒｌａｇ（２００１），第７章、例えば、二硫化チウラム、好ましくはＴＢｚＴＤまたはジチオリン酸塩、例えば、ＤｉｐＤｉｓ（ビス（ジイソプロピル）チオホスホリルジスルフィド）、ＳＤＴ（例えば、Ｒｈｅｎｏｃｕｒｅ ＳＤＴ ５０、Ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）、アルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＴ）（例えば、Ｒｈｅｎｏｃｕｒｅ ＺＤＴ／Ｓ，Ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）に記載されている。

さらなるまたは他の添加物の通常の総定量割合は０〜２５０ｐｈｒ、好ましくは１０〜２２０ｐｈｒ、特に好ましくは１０〜２００ｐｈｒである。この添加物は、例えば、加硫補助剤を包含し、補助剤とは、促進剤、硫黄供与体および硫黄ではなく、これらが当業者に公知の場合、例としてはＺｎＯ、ステアリン酸、樹脂類などである。他の添加物としては、１つ以上の処理補助剤（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ａｉｄ）、１つ以上の可塑剤、１つ以上のオゾン劣化防止剤、および１つ以上の抗酸化剤が挙げられる。ゴム混合技術で周知であるさらなる添加物もまた、必要に応じて添加されてもよい。この添加物は、０〜６０ｐｈｒの追加の構成要素、好ましくは０〜４０ｐｈｒを包含し、例としては、オゾン劣化防止ワックス類、樹脂類、ＺｎＯ、抗酸化剤などである。

この添加物はまた、０〜１２０ｐｈｒ、好ましくは０〜９０ｐｈｒ、特に好ましくは０〜８０ｐｈｒの、少なくとも１つの可塑剤を含み、ここでこの可塑剤は、可塑剤オイル（ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ ｏｉｌ）、例えば、ＤＡＥ（Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅｄ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）、および／またはＲＡＥ（Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔ、および／またはＴＤＡＥ（Ｔｒｅａｔｅｄ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅｄ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔｓ）、および／またはＭＥＳ（Ｍｉｌｄ Ｅｘｔｒａｃｔｅｄ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ）、および／またはナフテン油を含む群から選択される、鉱油である。

このタイヤ組成物はまた、０〜８０ｐｈｒの少なくとも１つの他の追加の可塑剤を含んでもよい。このような他の可塑剤は、合成可塑剤、および／または脂肪酸、および／または脂肪酸誘導体、および／または樹脂、および／またはファクチス（油ゴム：ｆａｃｔｉｃｅ）、および／または低分子量のポリマー、および／または植物油、および／または 鉱油、および／またはエステル、および／またはバイオマス液化由来の油類、および／またはそれらの混合物であってもよい。

４より大きい官能性を有する本発明の架橋単位の追加によって、驚くべき良好な耐久性能が達成され得る。この結果は実際のところ耐久性の値の改善であるが、同時に、他の物理的な特性も同じレベルで維持される。

これによって、例えば、転がり抵抗と耐久性との間の目的の矛盾を分断することが可能になる。これは、トレッドにあてはまるだけでなく、他のタイヤ成分、例えば、側壁または他のボディ混合物にもあてはまる。

本発明のタイヤ組成物は好ましくは、タイヤを作製するのに用いられる。これは、固体のゴムタイヤであっても、またはニューマチックタイヤであってもよい。ここで１つの特に重要な適用は、ニューマチックタイヤのトレッドにおける、およびニューマチックタイヤのためのボディ混合物における使用である。ここでボディ混合物という表現は、側壁、内層、頂部、ベルト、肩部、ベルトの外径（ｂｅｌｔ ｐｒｏｆｉｌｅ）、スクイージー（ｓｑｕｅｅｇｅｅ）、カーカス（ｃａｒｃａｓｓ）、および／または増強剤を包含するが、それらに限定されるものではない。本発明のタイヤ組成物はまた、工業上のゴム品目を作製するために有用であり、例としては、ホース、エア・スプリング、ダンパー、および／またはドライブベルトである。

例えば、以下の混合手順および以下の混合装置を用いて、記載された化合物を得てもよいが、当業者に公知である他の適切な混合装置および混合手順を用いることも可能である。全ての例では、この化合物をＯＯＣ−ＢＡＮＢＵＲＹ（登録商標）ミキサー（Ｆａｒｒｅｌｌ Ｃｏｒｐ．）中で、１５８立方インチ（２ ６００ ｃｍ^３）のチャンバ容積で混合した。ゴムを３段階で混合した。ミキサースピードは８０ｒｐｍで冷却水は７１℃でミキサーのスイッチを入れた。ゴムのポリマーをこのミキサーに充填して、動圧下で３０秒間混合した。フィラーおよびシランを用いる場合、これらをこのミキサーに充填して、その混合物を動圧下で３０秒間混合した。オイルとは別の、表１Ａおよび表１Ｂのプレミックスの他の構成要素を、このミキサーに充填して、この混合物を動圧下で６０秒間混合した。この混合速度を６５ｒｐｍに下げ、次いでオイルをこのミキサー中のプレミックスに添加し、その混合物を動圧下で６０秒間混合した。そのミキサーの首を叩いて固着している物質を除去し、その構成要素を動圧下で、温度が１５０℃に達するまで混合した。次いでその構成要素をさらに３分３０秒間混合した。このミキサーの速度を調節して、温度を１５０〜１５５℃で維持した。ゴムをひっくり返し（ミキサーから取り出し）、ロール・ミル（ｒｏｌｌ ｍｉｌｌ）上で約８５℃〜９０℃でウェブを形成し、次いで、大気温度まで冷却させた。

第二工程では、このプレミックスをミキサーに再充填した。このミキサーの速度は８０ｒｐｍであって、冷却水は７１℃に調節し、ピストン圧は２５ｐｓｉに調節した。そのプレミックスを動圧下で１５０秒間混合したが、そのプレミックスの温度は最大で１５０℃とし、次いでミキサーの速度を５０ｒｐｍに下げた。ゴムを１５０〜１５５℃の温度で４０秒間混合した。混合後、ゴムをひっくり返し（ミキサーから取り出し）、ロール・ミル（ｒｏｌｌ ｍｉｌｌ）上で約８５℃〜９０℃でウェブを形成した。次いで、そのゴムを大気温度まで冷却させた。

第三工程では、ミキサーの速度は、５０ｒｐｍに調節し、冷却水は７１℃に調節し、ピストン圧は２５ｐｓｉに調節した。そのゴムのプレミックスおよび加硫剤を動圧下で１９０秒間混合したが、その最終混合物の温度は最大で１１５℃までとした。混合後、ゴムをひっくり返し（ミキサーから取り出し）、ロール・ミル（ｒｏｌｌ ｍｉｌｌ）上で約８５℃〜９０℃でウェブを形成し、次いで、大気温度まで冷却させた。架橋の条件は２０分間、１６０℃であった。

本発明は、本発明の比較の実施例および実施例を用いて、ここでさらに詳細に記載されており、これらは下の表に比較されている。この表は、異なる構成要素を含む種々の組成物に基づき、この組成は順にシランの分類およびこの化合物の用途に依存している。

表１Ａおよび表１Ｂは、混合物の組成およびそれに関連する実験室の試験結果を示し、これはまた、タイヤで直接得られる試験結果も示す。

タイヤ組成物Ｃ１は、硫黄のみを含んでいる比較の混合物であり、一方タイヤ組成物Ｉ１は、本発明において硫黄で、および本発明の加硫剤の添加で加硫された。

表に示される混合物の実施例の全てにおいて、重量部分における定量的割合に関するデータは、ゴムの全質量として１００部に基づく。

この実験混合物は、実験用接線ミキサー（ｔａｎｇｅｎｔｉａｌ ｍｉｘｅｒ）中で作製した。全ての混合物を、試験試料を作製するための加硫のために用い、これらの試料は、当業者に公知の加硫条件下で作製し、この試験試料は、この材料の典型的なゴム産業上の特性を決定するために用いた。試料を試験するために用いた試験方法は以下のとおりであった：
●ＤＩＮ５３ ５０５に対する室温および７０℃でのショアＡ硬度（Ｓｈｏｒｅ Ａ ｈａｒｄｎｅｓｓ）
●ＤＩＮ５３ ５１２に対する室温および７０℃での反発弾性
●ＤＩＮ ５３ ５０４に対する室温での引張強度
●ＤＩＮ ５３ ５０４に対する室温での破断点伸張
●ＤＩＮ ５３ ５０４に対する室温での３００％静的伸張率
●ＤＩＮ ５３ ５１６に対する磨耗値
●Ｇｒｏｓｃｈ 磨耗（Ｇｒｏｓｃｈ，Ｋ．Ａ．，第１３１回 ＡＣＳ Ｒｕｂｂｅｒ Ｄｉｖ．Ｍｅｅｔｉｎｇ，Ｎｏ．９７（１９８７）およびＧｒｏｓｃｈ，Ｋ．Ａ．ら、Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ Ｇｕｍｍｉ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，５０，８４１（１９９７）にあるように）
●ＤＩＮ５３ ５１５に対する室温でのＧｒａｖｅｓ引き裂き伝播抵抗
●１３６％のＢｅｌａｓｔｕｎｇおよび６０℃でモンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）疲労対破壊テスター（Ｆａｔｉｇｕｅ−Ｔｏ−Ｆａｉｌｕｒｅ−Ｔｅｓｔｅｒ）（ＦＴＦ）で決定した、１０４±８分^−１という頻度での一定反復負荷サイクルに供したダンベル型試料の破壊前の負荷サイクルの回数としての疲労耐性
●ＤＩＮ ５３ ４４８またはＡＳＴＭ Ｄ６２４−８６に対する高速引き裂きエネルギー（ｈｉｇｈ−ｓｐｅｅｄ ｔｅａｒ ｅｎｅｒｇｙ）（ＨＳＴＥ）
●３０％の負荷を用いる寿命分析（ＬＴＡ）
●ＡＳＴＭ Ｄ１６４６に対するムーニー初期加硫
●ＡＳＴＭ１６４６に対するムーニー粘度
●ＤＩＮ ５３ ５１３に対する貯蔵率／損失率
●ＤＩＮ ５３ ５２９に対するレオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）（ＭＤＲ２０００）

サイズ２０５／５５／Ｒ１６というニューマチックタイヤを、表１Ａおよび表１Ｂに挙げられる混合物から構成されるトレッドで作製し、そのタイヤをアスファルト（低μ）およびコンクリート（高μ）上での雨濡れブレーキング（ｗｅｔ ｂｒａｋｉｎｇ）、ならびにまたハイドロプレーニングの試験、ならびにまた転がり抵抗の試験のために用いた。磨耗も測定した。混合物Ｃ１を用いるタイヤの特性は１００として、混合物Ｉ１については１００を超える値は、対応する特性の改善を示す。表１Ａおよび表１Ｂは、試験の結果を示す。

従来の添加物である硫黄元素で加硫した比較の混合物Ｃ１は、実験室の結果で約１５％高い磨耗（ＤＩＮ摩耗）を示し（表１Ａを参照のこと）、従って、その磨耗特性は実質的に劣っていることが見出された。この傾向はまた、対応するタイヤの試験でも視認できる（表１Ａおよび表１Ｂを参照のこと）。他の物理的特性は、実験室（表１Ａおよび表１Ｂを参照のこと）だけでなく、タイヤ試験でも（表１Ａおよび表１Ｂを参照のこと）ほぼ同じレベルで保持される。

磨耗が実験室データの形態で絶対数値の項（ｍｍ^３）で言及される場合、それは、試験の間の重量の損失であり、これは、低い値ほど、表の全てにおいて物理的データの改善を示すことを意味する。磨耗またはタイヤの特性に関連する相対的な数値情報（％）の場合、値が高いほど、常に良好な能力を意味する。

表２〜６に言及されるさらなる実施例によって、種々のタイヤ組成物中で４を越える官能性を有する種々の架橋剤に対応する種々の種の用途が明らかになる。この実験室の結果は常に、疲労特性および／または引き裂き特性および／または磨耗特性の改善を反映しているが、その物質の他の特性は、本質的な定数が保持されている。

本発明のわずか２〜３の実施形態が明らかになっておりかつ記載されているが、本発明は当然ながらそれらに限定されない。

「Ｃ」組成物はコントロールの組成物であり、「Ｉ」組成物は、本発明の記載する組成物である。ＭＦＸＬ（多官能架橋剤（ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ））と略称される、本発明の個々の加硫剤の構造は以下のとおりである：

ここでｍは０〜２であり、かつｋ、ｏ、およびｊは正の整数である。

Claims (12)

1. ＤＩＮ ５３ ５０５およびＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したときに４０以上９５以下のショアＡ硬度を有し、−８０℃〜＋８０℃の温度掃引を用い、かつ１０Ｈｚで１０＋０．２％で圧縮し、ＤＩＮ ５３ ５１３に従って測定したときに−８０℃以上０℃以下のガラス転移温度Ｔｇ（Ｅ''ｍａｘ）を有し、
   天然ゴム、合成ポリ−イソプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリブタジエンゴム、およびスチレン−ブタジエンゴムから選択される少なくとも１つの加硫性ジエンゴムと；
   少なくとも１０ｐｈｒが、カーボンブラック、シリカ、またはそれらの組み合わせでなければならず、かつ、カーボンブラック、シリカ、シリコンベースのフィラー、および金属酸化物から選択される、３５〜３００ｐｈｒである少なくとも１つの活性フィラーと；
   ０〜２５０ｐｈｒである他の、または、さらなる追加的な添加物と；
   架橋して４を超える官能性をもたらす、０．１・１０^−３〜４２・１０^−３ｍｈｒ（ゴム１００部あたりのモル数）の加硫剤と；
   ０．１〜２０ｐｈｒである少なくとも１つの加硫促進剤と；
   を含み、
   前記加硫剤が、炭化水素、ヘテロハイドロカーボン、またはシロキサンの化学構造を含み、かつ、前記加硫剤が、以下の一般式：
   Ｇ［Ｃ _ａ Ｈ _２ａ −ＣＨ _２ −Ｓ _ｘ Ｙ］ _ｎ
   を有する含硫構造を含み、
   式中Ｇが、多価炭化水素基、および／またはヘテロハイドロカーボン基、および／またはシロキサン基であり、１〜１００個の原子を含み；Ｙはそれぞれ独立してチオスルホン酸基、ジチオカルバメート基、チオカルボニル基、メルカプト基、炭化水素基、またはチオスルホン酸ナトリウム基（ブンテ塩基）から選択されており；かつａ、ｘおよびｎはそれぞれ整数であって、独立して以下があてはまり：ａは０〜６であり；ｘは０〜８であり；かつｎは３〜５であること（ただし、ｘが０〜１、かつ、Ｙが炭化水素基の場合を除く）、を特徴とする記載のタイヤ組成物。
2. 前記加硫剤が、以下の一般式：
   Ｇ［Ｃ_ａＨ_２ａ−ＣＨ_２−Ｓ_ｘＹ］_ｎ
   を有する含硫環状構造を含み、
   式中Ｇが、多価環状ハイドロカルビレン基、および／またはヘテロハイドロカルビレン基、および／または環状シロキサン基であり、５〜８個の原子を該環状構造中に含み；Ｙはそれぞれ独立してチオスルホン酸基、ジチオカルバメート基、チオカルボニル基、メルカプト基、炭化水素基、またはチオスルホン酸ナトリウム基（ブンテ塩基）から選択されており；かつａ、ｘおよびｎはそれぞれ整数であって、独立して以下があてはまり：ａは０〜６であり；ｘは０〜８であり；かつｎは３〜５であること（ただし、ｘが０〜１、かつ、Ｙが炭化水素基の場合を除く）、を特徴とする請求項１に記載のタイヤ組成物。
3. 前記加硫剤が、以下の一般式：
   Ｇ［Ｃ_ａＨ_２ａ−ＣＨ_２−Ｓ_ｘＹ］_ｎ
   を有する含硫環状脂肪族炭化水素を含み、
   式中Ｇが、多価環状ハイドロカルビレン基であり、５〜７個の炭素原子を含み；Ｙはそれぞれ独立して、チオスルホン酸基、ジチオカルバメート基、チオカルボニル基、メルカプト基、炭化水素基、またはチオスルホン酸ナトリウム基（ブンテ塩基）から選択されており；かつａ、ｘおよびｎはそれぞれ整数であって、独立して以下があてはまり：ａは０〜６であり；ｘは０〜８であり；かつｎは３〜５であること（ただし、ｘが０〜１、かつ、Ｙが炭化水素基の場合を除く）、を特徴とする請求項２に記載のタイヤ組成物。
4. ３０〜１００ｐｈｒである少なくとも１つの加硫性ジエンゴムを含むことを特徴とする請求項１に記載のタイヤ組成物。
5. 前記追加的な添加物が可塑剤を含むことを特徴とする請求項１に記載のタイヤ組成物。
6. ０．１〜１５ｐｈｒである少なくとも１つの加硫促進剤を含むことを特徴とする請求項１に記載のタイヤ組成物。
7. １０〜２２０ｐｈｒである追加的な添加物を含むことを特徴とする請求項１に記載のタイヤ組成物。
8. 前記フィラーが少なくとも１つの非晶質シリカであることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ組成物。
9. 前記フィラーが非晶質シリカおよびカーボンブラックを含むことを特徴とする請求項１に記載のタイヤ組成物。
10. 前記フィラーが少なくとも１つのカーボンブラックを含むことを特徴とする請求項１に記載のタイヤ組成物。
11. タイヤを製造するための請求項１に記載のタイヤ組成物の使用。
12. タイヤのトレッド又はタイヤ内部部品を製造するための請求項１１に記載のタイヤ組成物の使用。
    

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