JP5241938B2 - トナー - Google Patents
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Description
i)ポリエステル構造に含まれるカルボキシル基や水酸基の反応残基を利用して、有機反応により、式(4)の構造Bに変換する方法;
ii)式(4)の構造Bを置換基として有する多価アルコールまたは多価カルボン酸を用いてポリエステルを作製する方法;
iii)多価アルコールまたは多価カルボン酸に、式(4)の構造Bを置換基として導入させやすい官能基をあらかじめ導入しておく方法;
等が挙げられる。
iv)式(4)の構造Bを置換基として含有するポリエステル樹脂をビニル単量体によりハイブリッド化する方法;
v)ビニル単量体としてアクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するものを用いて重合した後に、そのカルボキシル基を有機反応により、式(4)の構造Bに変換する方法;
vi)式(4)の構造Bを有するビニル単量体を用いてポリエステル樹脂をハイブリッド化する方法;
等が挙げられる。
本発明で用いられる樹脂の分子量及び分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって、ポリスチレン換算で算出される。酸基を有する樹脂の分子量を測定する場合は、カラム溶出速度が酸基の量にも依存してしまうため、予め酸基をキャッピングした試料を用意する必要がある。キャッピングにはメチルエステル化が好ましく、市販のメチルエステル化剤が使用できる。具体的には、トリメチルシリルジアゾメタンで処理する方法が挙げられる。
装置:HLC8120 GPC(検出器:RI)(東ソー社製)
カラム:Shodex KF−801、802、803、804、805、806、807の7連(昭和電工社製)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:1.0mL/min
オーブン温度:40.0℃
試料注入量:0.10mL
酸価は試料1gに含まれる酸を中和するために必要な水酸化カリウムのmg数である。本発明における酸価は、JIS K 0070−1992に準じて測定されるが、具体的には、以下の手順に従って測定する。
滴定装置:電位差滴定装置AT−510(京都電子工業株式会社製)
電極:複合ガラス電極ダブルジャンクション型(京都電子工業株式会社製)
滴定装置用制御ソフトウエア:AT−WIN
滴定解析ソフト:Tview
滴定時における滴定パラメーター並びに制御パラメーターは下記のように行う。
滴定パラメーター
滴定モード:ブランク滴定
滴定様式:全量滴定
最大滴定量:20mL
滴定前の待ち時間:30秒
滴定方向:自動
制御パラメーター
終点判断電位:30dE
終点判断電位値:50dE/dmL
終点検出判断:設定しない
制御速度モード:標準
ゲイン:1
データ採取電位:4mV
データ採取滴定量:0.1mL
測定サンプル0.100gを250mLのトールビーカーに精秤し、トルエン/エタノール(3:1)の混合溶液150mLを加え、1時間かけて溶解する。前記電位差滴定装置を用い、前記水酸化カリウムエチルアルコール溶液を用いて滴定する。
試料を用いない(すなわちトルエン/エタノール(3:1)の混合溶液のみとする)以外は、上記操作と同様の滴定を行う。
A=[(C−B)×f×5.611]/S
(式中、A:酸価(mgKOH/g)、B:空試験の水酸化カリウムエチルアルコール溶液の添加量(mL)、C:本試験の水酸化カリウムエチルアルコール溶液の添加量(mL)、f:水酸化カリウム溶液のファクター、S:試料(g)である。)
水酸基価とは,試料1gをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数である。本発明における水酸基価はJIS K 0070−1992に準じて測定されるが、具体的には、以下の手順に従って測定する。
滴定装置:電位差滴定装置AT−510(京都電子工業株式会社製)
電極:複合ガラス電極ダブルジャンクション型(京都電子工業株式会社製)
滴定装置用制御ソフトウエア:AT−WIN
滴定解析ソフト:Tview
滴定時における滴定パラメーター並びに制御パラメーターは下記のように行う。
滴定パラメーター
滴定モード:ブランク滴定
滴定様式:全量滴定
最大滴定量:80mL
滴定前の待ち時間:30秒
滴定方向:自動
制御パラメーター
終点判断電位:30dE
終点判断電位値:50dE/dmL
終点検出判断:設定しない
制御速度モード:標準
ゲイン:1
データ採取電位:4mV
データ採取滴定量:0.5mL
粉砕した測定サンプル2.00gを200mL丸底フラスコに精秤し、これに前記のアセチル化試薬5.00mLを、ホールピペットを用いて正確に加える。この際、試料がアセチル化試薬に溶解しにくいときは、特級トルエンを少量加えて溶解する。
試料を用いない以外は、上記操作と同様の滴定を行う。
A=[{(B−C)×28.05×f}/S]+D
ガラス製の300mL平底ビーカーにイオン交換水120mLとメタノール30mLを入れ混合する。この中に分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1%水溶液を7.5mL加え分散剤溶液を作製する。
樹脂中の式(4)で示される構造Bの含有量(μmol)の算出は、重合体中に含まれる硫黄元素量(ppm)を測定し、その硫黄元素量から算出することができる。具体的には、重合体を自動試料燃焼装置(装置名:イオンクロマトグラフ用前処理装置AQF−100型(装置仕様:オートボートコントローラー ABC型、AQF−100、GA−100の一体型 株式会社ダイアインスツルメンツ製)に導入し、重合体を燃焼ガス化し、そのガスを吸収液(H2O2、30ppmの水溶液)に吸収させる。次に、イオンクロマトグラフィー(装置名:イオンクロマトグラフ ICS2000、カラム:IONPAC AS17、日本ダイオネクス株式会社製)により、吸収液中に含まれるSO4量を測定することで重合体中に含まれる硫黄元素量(ppm)を算出する。得られた重合体中の硫黄元素量(ppm)より、重合体中の式(4)で示される構造Bの含有量(μmol)を算出する。尚、構造Bの構造特定は、後述するNMRを用いた解析により行うことができる。
構造Bのトナー1g当たりの含有量(μmol)は、トナー中に含まれる硫黄元素量(ppm)を測定し、その硫黄元素量から算出することができる。測定は上述の硫黄元素量の測定と同様で行うことができる。
トナー中の構造Aと構造Bのモル比a/bは、トナー作製時の仕込み量より算出した構造Aの含有量(μmol/g)と、トナー中に含まれる重合体の硫黄元素量から算出した構造Bの含有量(μmol/g)とのモル比a/bより求めることができる。
構造A及び構造Bを有する重合体及び重合性単量体の構造は、核磁気共鳴装置(1H−NMR、13C−NMR)並びにFT−IRスペクトルを用いて決定することができる。以下に本発明に用いる装置について記す。
(i)1H−NMR、13C−NMR
日本電子製FT−NMR JNM−EX400(使用溶媒 重クロロホルム)
(ii)FT−IRスペクトル
Thermo Fisher Scientific Inc.製 AVATAR360FT−IR
トナーの重量平均粒径(D4)および個数平均粒径(D1)は、以下のようにして算出する。測定装置としては、100μmのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター Multisizer 3」(登録商標、ベックマン・コールター社製)を用いる。測定条件の設定及び測定データの解析は、付属の専用ソフト「ベックマン・コールター Multisizer 3 Version3.51」(ベックマン・コールター社製)を用いる。尚、測定は実効測定チャンネル数2万5千チャンネルで行う。
(1)Multisizer 3専用のガラス製250mL丸底ビーカーに前記電解水溶液200mLを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで24回転/秒にて行う。そして、専用ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
(2)ガラス製の100mL平底ビーカーに前記電解水溶液30mLを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンN」(非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるpH7の精密測定器洗浄用中性洗剤の10質量%水溶液、和光純薬工業社製)をイオン交換水で3質量倍に希釈した希釈液を0.3mL加える。
(3)発振周波数50kHzの発振器2個を、位相を180度ずらした状態で内蔵し、電気的出力120Wの超音波分散器「Ultrasonic Dispension System Tetora150」(日科機バイオス社製)を準備する。超音波分散器の水槽内に3.3Lのイオン交換水を入れ、この水槽中にコンタミノンNを2mL添加する。(4)前記(2)のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
(5)前記(4)のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー10mgを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに60秒間超音波分散処理を継続する。尚、超音波分散にあたっては、水槽の水温が10℃以上40℃以下となる様に適宜調節する。
(6)サンプルスタンド内に設置した前記(1)の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナーを分散した前記(5)の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が5%となるように調整する。そして、測定粒子数が50000個になるまで測定を行う。
(7)測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行い、重量平均粒径(D4)および個数平均粒径(D1)を算出する。尚、前記専用ソフトでグラフ/体積%と設定したときの、「分析/体積統計値(算術平均)」画面の「平均径」が重量平均粒径(D4)であり、前記専用ソフトでグラフ/個数%と設定したときの、「分析/個数統計値(算術平均)」画面の「平均径」が個数平均粒径(D1)である。
(工程1)
2,5−ジヒドロキシ安息香酸100gと80%硫酸1441gとを50℃に加熱しながら混合し、この混合液にtert−ブチルアルコール144gを加えて50℃で30分間撹拌した。次に、混合液にtert−ブチルアルコール144gを加え50℃で30分間撹拌する操作を3回行った。反応液を室温まで冷却してから、氷水1.00kgに徐々に注ぎ、析出物を濾過した。析出物を水洗し、更にヘキサンにより洗浄した。ここで得られた析出物をメタノール200mLに溶解させ、水3.60Lに再沈殿させた。濾過後、80℃にて乾燥させることで下記式(7)に示すサリチル酸中間体を74.9g得た。
上記サリチル酸中間体 25.0gをメタノール150mLに溶解させた。この溶解液に炭酸カリウム36.9gを加えて65℃に加熱した。4−(クロロメチル)スチレン18.7gをメタノール100mLに混合溶解させた溶解液を作製し、これをサリチル酸中間体が入った溶解液に滴下し、65℃にて3時間反応させた。得られた反応液を冷却してから、濾過し、濾液中のメタノールを減圧留去して析出物を得た。析出物をpH=2の水1.50Lに分散させ、酢酸エチルを加えて抽出した。その後、水洗してから、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下、酢酸エチルを留去することにより析出物を得た。析出物をヘキサン洗浄してから、トルエン/酢酸エチルにて再結晶し、下記構造を有する化合物A−1を20.1g得た。
2,5−ジヒドロキシ安息香酸100.0gをメタノール2Lに溶解させ、炭酸カリウム88.3gを加えて67℃に加熱した。この溶解液に4−(クロロメチル)スチレン102.0gを22分間かけて滴下し、67℃にて12時間反応させた。得られた反応液を冷却し、メタノールを減圧留去し、ヘキサンで洗浄した。残渣をメタノールに溶解させ水に滴下し、再沈澱させ、析出物をろ過した。この再沈澱操作を2回繰り返し、残渣を80℃で乾燥させ、下記構造を有する化合物A−2を得た。
式(7)のサリチル酸中間体を2,6−ジヒドロキシ安息香酸18gに変更すること以外は、化合物A−1の合成(工程2)と同じ方法で、下記構造を有する化合物A−3を得た。
tert−ブチルアルコール144gを2−オクタノール253gに変更すること以外は、化合物A−1の合成(工程1)と同じ方法で、サリチル酸中間体を得た。ここで得られたサリチル酸中間体32gを用いること以外は、化合物A−1の合成(工程2)と同じ方法で、下記構造を有する化合物A−4を得た。
式(7)のサリチル酸中間体を2,5−ジヒドロキシ−3−メトキシ安息香酸22gに変更すること以外は、化合物A−1の合成(工程2)と同じ方法で、下記構造を有する化合物A−5を得た。
式(7)のサリチル酸中間体を2,4−ジヒドロキシ安息香酸18gに変更すること以外は、化合物A−1の合成(工程2)と同じ方法で、下記構造を有する化合物A−6を得た。
式(7)のサリチル酸中間体を2,3−ジヒドロキシ安息香酸18gに変更すること以外は、化合物A−1の合成(工程2)と同じ方法で、下記構造を有する化合物A−7を得た。
4−(クロロメチル)スチレンを3−(クロロメチル)メチルスチレンと4−(クロロメチル)スチレンの混合物(AGCセイミケミカル社製、商品名「CMS−P」に変更すること以外は、化合物A−1の合成(工程2)と同じ方法で、下記構造を有する化合物A−8を得た。
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2.2モル付加物 67.8部
・テレフタル酸 22.2部
・無水トリメリット酸 10.0部
・酸化ジブチル錫 0.005部
を4つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、220℃で5時間反応させ、ポリエステル樹脂PES−1を得た。
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2.2モル付加物 68.0部
・テレフタル酸 28.0部
・無水トリメリット酸 4.00部
・酸化ジブチル錫 0.005部
を4つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、220℃で5時間反応させ、ポリエステル樹脂PES−2を得た。
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2.2モル付加物 67.0部
・テレフタル酸 18.0部
・無水トリメリット酸 15.0部
・酸化ジブチル錫 0.005部
を4つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、220℃で5時間反応させ、ポリエステル樹脂PES−3を得た。
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2.2モル付加物 66.0部
・テレフタル酸 9.00部
・テレフタル酸ジメチル 25.0部
・酸化ジブチル錫 0.005部
を4つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、220℃で5時間反応させ、ポリエステル樹脂PES−4を得た。
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2.2モル付加物 65.0部
・テレフタル酸 3.00部
・テレフタル酸ジメチル 32.0部
・酸化ジブチル錫 0.005部
を4つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ、窒素雰囲気下で、220℃で5時間反応させ、ポリエステル樹脂PES−5を得た。
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2.2モル付加物 64.5部
・テレフタル酸 1.50部
・テレフタル酸ジメチル 34.0部
・酸化ジブチル錫 0.005部
を4つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、220℃で5時間反応させ、ポリエステル樹脂PES−6を得た。
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2.2モル付加物 66.0部
・テレフタル酸 21.0部
・無水トリメリット酸 13.0部
・酸化ジブチル錫 0.005部
を4つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、220℃で5時間反応させ、ポリエステル樹脂PES−7を得た。
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器にキシレン200部を仕込み、窒素気流下で還流した。
・スチレン 78.0部
・n−ブチルアクリレート 20.0部
・メタクリル酸 2.00部
・ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート) 5.00部
を混合し、前記反応容器に撹拌しながら滴下し10時間保持した。その後、蒸留を行って溶剤を留去し、減圧下40℃で乾燥しスチレンアクリル樹脂SA−1を得た。
下記材料を用いる以外は樹脂SA−1の合成方法と同様の操作を行いスチレンアクリル樹脂SA−2を得た。
・スチレン 75.0部
・n−ブチルアクリレート 19.0部
・メタクリル酸 1.40部
・2−ヒドロキシエチルメタクリレート 4.60部
・ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート) 5.00部
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2.2モル付加物 69.0部
・テレフタル酸 28.0部
・フマル酸 3.00部
・酸化ジブチル錫 0.005部
を4つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー、及び窒素導入管を取りつけ窒素雰囲気下、220℃で5時間反応させ、ポリエステル樹脂を得た。
・スチレン 79.0部
・n−ブチルアクリレート 20.3部
・アクリル酸 0.700部
・ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート) 1.50部
を混合し、前記反応容器に撹拌しながら滴下し10時間保持し、その後、蒸留を行って溶剤を留去し、減圧下40℃で乾燥しハイブリッド樹脂HB−1を得た。
構造Bを有する単量体として式(8)で示される2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸を用いた。
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器に、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸1500g、トリメチルオルトフォルメート2060g、p−ベンゾキノン1.50gを仕込み、80℃で5時間反応させた。反応混合物を冷却し、減圧濃縮を行った。析出した結晶をろ過後、水5Lに加え、分散洗浄後、ろ過し、水2.5Lで2回洗浄を行った。得られた結晶を30℃で順風乾燥させた後、ヘキサン4Lで分散洗浄し、ろ過した。得られた結晶を30℃で減圧乾燥させて、式(9)で示される2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸メチルを1063g得た。
撹拌機、温度計、窒素導入管を付した反応容器に、2−アミノ−5−メトキシベンゼンスルホン酸788g、トリエチルアミン642g、テトラヒドロフラン4Lを仕込み、5℃以下でメタクリル酸クロライド352gを15分かけて滴下した。5℃以下に保持したまま6時間撹拌させた。5℃以下に保持しながら反応混合物に濃塩酸800mL、水12.8Lを注加して分液し、有機層を2%塩酸6.4Lで洗浄してから、水6.4Lで3回洗浄した。得られた溶液を減圧濃縮し、結晶を得た。得られた結晶を撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器に仕込み、トリメチルオルトフォルメート1680g、p−ベンゾキノン1.50gを仕込み、80℃で10時間反応させた。反応混合物を冷却し、減圧濃縮を行った。析出した結晶をろ過後、水5Lに加え、分散洗浄後、ろ過し、水2.5Lで2回洗浄を行った。得られた結晶を30℃で順風乾燥させた後、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル5kg、移動相ヘキサン/酢酸エチル=1/1)にて精製し、式(10)で示される2−アクリルアミド−5−メトキシベンゼンスルホン酸メチルを383g得た。
撹拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管を付した反応容器にキシレン200部を仕込み、窒素気流下で還流した。
・2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸 6.00部
・スチレン 78.0部
・2−エチルヘキシルアクリレート 16.0部
・ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート) 5.00部
を混合し、前記反応容器に撹拌しながら滴下し10時間保持した。その後、蒸留を行って溶剤を留去し、減圧下40℃で乾燥し重合体B−1を得た。得られた重合体B−1は硫黄元素量測定により、263μmol/gのスルホン酸に由来したユニットを含有していることが確認された。
下記材料を用いる以外は重合体B−1と同様に重合体B−2の合成を行い、重合体B−2を得た。
・2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸メチル 12.0部
・スチレン 72.0部
・2−エチルヘキシルアクリレート 16.0部
・ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート) 5.00部
得られた重合体B−2は硫黄元素量測定により、521μmol/gのスルホン酸に由来したユニットを含有していることが確認された。
下記材料を用いる以外は重合体B−1と同様に重合体B−3の合成を行い、重合体B−3を得た。
・2−アクリルアミド−5−メトキシベンゼンスルホン酸メチル 16.0部
・スチレン 74.0部
・n−ブチルアクリレート 10.0部
・ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート) 5.00部
得られた重合体B−3は硫黄元素量測定により、539μmol/gのスルホン酸に由来したユニットを含有していることが確認された。
顔料分散ペーストの作製:
・スチレン 80.0部
・C.I.ピグメントブルー15:3 14.0部
上記材料を容器中でよくプレミックスしてから、それを20℃以下に保ったままビーズミルで5時間分散し、顔料分散ペーストを作製した。
イオン交換水1150部に0.1モル/リットル−Na3PO4水溶液390部を投入し、60℃に加温してから、クレアミックス(エム・テクニック社製)を用いて、11000rpmにて撹拌した。これに1.0モル/リットル−CaCl2水溶液を58部添加し、Ca3(PO4)2を含む分散液を得た。
・スチレン 34.0部
・n−ブチルアクリレート 15.0部
・パラフィンワックス(HNP−7:日本精蝋製) 8.00部
・ポリエステルPES−1 5.00部
・化合物A−1 0.400部
・重合体B−1 0.600部
上記の材料を容器に入れ、60℃に加温し、溶融、分散して単量体混合物とした。さらに、60℃に保持しながら、重合開始剤として、2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)5.00部加えて溶解し、単量体組成物を調製した。
下記のように二成分現像剤を作製した。
帯電量の測定はそれぞれの二成分現像剤30.0gを分取し、高温高湿環境(30℃/80%)で3昼夜放置し、その後50ccのポリ容器に入れ、200回/分の速度で500回振とうさせ、図1の装置を用いて測定した。評価は、測定した帯電量の絶対値を、下記基準によって判定を行った。
Aランク:40.0mC/kg以上
Bランク:30.0mC/kg以上40.0mC/kg未満
Cランク:20.0mC/kg以上30.0mC/kg未満
Dランク:10.0mC/kg以上20.0mC/kg未満
Eランク:10.0mC/kg未満
図1に示す底に500メッシュ(目開き25μm)のスクリーン3のある金属製の測定容器2に摩擦帯電量を測定しようとする二成分現像剤を0.500gを入れ金属製のフタ4をする。このときの測定容器2全体の質量を秤りWl(g)とする。次に、吸引機1(測定容器2と接する部分は少なくとも絶縁体)において、吸引口7から吸引し風量調節弁6を調整して真空計5の圧力を250mmAqとする。この状態で充分、好ましくは2分間吸引を行いトナーを吸引除去する。
摩擦帯電量(mC/kg)=(C×V)/(W1−W2)
現像剤の放置環境が、低温低湿環境(15℃/15%)である以外は前述の高温高湿下でのトナー帯電量の評価に記載の方法と同様にトナー帯電量を測定した。評価は低温低湿時と高温高湿時の帯電量の比(低温低湿下の帯電量/高温高湿下の帯電量)を計算し、下記基準によって判定を行った。
Aランク:1.30未満
Bランク:1.30以上1.50未満
Cランク:1.50以上2.00未満
Dランク:2.00以上
二成分現像剤270gを分取し、高温高湿環境(30℃/80%RH)で3昼夜放置した。これをカラーレーザー複写機CLC5500(キヤノン社製)の現像器に仕込み、外部モーターを具備した空回転機を用い240rpmにて空回転を行った。1分間の回転を行った時(Q1min)、さらに1分間回転(すなわち、合計で2分間の回転)を行った時(Q2min)とさらに3分間回転(すなわち、合計で5分間の回転)を行った時(Q5min)の現像スリーブ上の二成分現像剤をそれぞれ採取し、図1の装置で帯電量を測定した。評価は(Q5min/Q1min)、(Q5min/Q2min)を計算し、以下の基準にて判定を行った。
Aランク:1.20未満
Bランク:1.20以上1.40未満
Cランク:1.40以上1.60未満
Dランク:1.60以上1.80未満
Eランク:1.80以上
実施例1において、表4に記載した処方とすること以外は実施例1と同様にトナーを作製し、トナー2乃至24を得た。得られたトナーの物性を表4に示す。また、実施例1と同様にして評価を行い、その結果を表5に示す。
顔料分散ペーストの作製
・スチレン 80.0部
・カーボンブラック 14.0部
上記材料を容器中でよくプレミックスしてから、それを20℃以下に保ったままビーズミルで4時間分散し、顔料分散ペーストを得た。
イオン交換水1200部に0.1モル/リットル−Na3PO4水溶液350部を投入し、60℃に加温した。その後、クレアミックス(エム・テクニック社製)を用いて11,000rpmにて撹拌した。これに1.0モル/リットル−CaCl2水溶液52部を添加し、Ca3(PO4)2を含む分散媒体を得た。
・上記顔料分散ペースト 38.0部
・スチレン 30.0部
・n−ブチルアクリレート 17.0部
・エステルワックス 10.0部
(主成分C19H39COOC20H41、融点68.6℃)
・ポリエステルPES−1 5.00部
・化合物A−1 0.400部
・上記重合体B−1 0.600部
上記の材料を容器に入れ、これらを60℃に加温し、溶解・分散して単量体混合物とした。さらに60℃に保持しながら、重合開始剤として2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)5.00部を加えて溶解し、単量体組成物を得た。
実施例1において、着色剤のC.I.ピグメントブルー15:3を用いずにキナクリドン(Pigment Violet 19)を14.0部用いること以外は実施例1と同様にトナーを作製し、トナー26を得た。得られたトナーの物性を表4に示す。また、実施例1と同様にして評価を行い、その結果を表5に示す。
顔料分散ペーストの作製:
・スチレン 80.0部
・C.I.ピグメントブルー15:3 14.0部
上記材料を容器中でよくプレミックスしてから、それを20℃以下に保ったままビーズミルで5時間分散し、顔料分散ペーストを得た。
イオン交換水1150部に0.1モル/リットル−Na3PO4水溶液390部を投入し、60℃に加温した。その後、クレアミックス(エム・テクニック社製)を用いて、11000rpmにて撹拌した。これに1.0モル/リットル−CaCl2水溶液を58部添加し、Ca3(PO4)2を含む分散液を得た。
・スチレン 34.0部
・n−ブチルアクリレート 15.0部
・パラフィンワックス(HNP−7:日本精蝋製) 8.00部
・ポリエステルPES−1 5.00部
これらを60℃に加温し、溶融、分散して単量体混合物とした。さらに、60℃に保持しながら、重合開始剤として、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)5.00部加えて溶解し、単量体組成物を得た。
・n−ブチルアクリレート 2.50部
・化合物A−1 0.500部
上記の材料を容器に入れ、60℃に加温し、溶融、分散して単量体混合物とした。さらに、60℃に保持しながら、重合開始剤として、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.500部加えて溶解し、シード重合用の単量体組成物として調製した。
トナー粒子の作製
・ハイブリッド樹脂PES−1 100.0部
・カーボンブラック 5.00部
・パラフィンワックス(HNP−7:日本精蝋製) 3.00部
上記トナー材料をヘンシェルミキサー(三井鉱山製)により十分予備混合を行い、二軸式押出機で溶融混練し、冷却後、ハンマーミルを用いて粒径を1〜2mm程度に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに、得られた微粉砕物を多分割分級装置で分級し、重量平均粒径が6.5μmのコア粒子を得た。
・n−ブチルアクリレート 2.50部
・化合物A−2 0.500部
これらを60℃に加温し、溶融、分散して単量体混合物とした。さらに、60℃に保持しながら、重合開始剤として、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.500部加えて溶解し、シード重合用の単量体組成物として調製した。
実施例1において、化合物A−1及び重合体B−1を用いないこと以外は実施例1と同様にトナーを作製し、比較例のトナー29を得た。得られたトナーの物性を表4に示す。また、得られたトナーの評価を実施例1と同様にして実施し、その結果を表5に示す。
実施例1において、化合物A−1を用いないこと以外は実施例1と同様にトナーを作製し、比較例のトナー30を得た。得られたトナーの物性を表4に示す。また、得られたトナーの評価を実施例1と同様にして実施し、その結果を表5に示す。
実施例28において、化合物A−2を用いないこと以外は実施例28と同様にトナーを作製し、比較例のトナー31を得た。得られたトナーの物性を表4に示す。また、得られたトナーの評価を実施例1と同様にして実施し、その結果を表5に示す。
実施例1において、ポリエステルPES−1及び重合体B−1を用いないこと以外は実施例1と同様にトナーを作製し、比較例のトナー32を得た。得られたトナーの物性を表4に示す。また、得られたトナーの評価を実施例1と同様にして実施し、その結果を表5に示す。
実施例1において、化合物A−1を用いずにベンジル酸ホウ素化合物LR−147(日本カーリット社製)0.400部を用いること及び重合体B−1を用いないこと以外は実施例1と同様にトナーを作製し、比較例のトナー33を得た。得られたトナーの物性を表4に示す。また、得られたトナーの評価を実施例1と同様にして実施し、その結果を表5に示す。
Claims (7)
- 該帯電成分が、極性を有する樹脂であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。
- 該樹脂の酸価が2.0mgKOH/g乃至60.0mgKOH/gであることを特徴とする請求項2に記載のトナー。
- 前記トナー中に、式(4)で示される構造Bを有する重合体を更に含有することを特徴とする請求項1乃至4の何れか一項に記載のトナー。
B1は、置換基を有していてもよい炭素数1又は2のアルキレン構造、又は、置換基を有していてもよい芳香族環を表し、該アルキレン構造における置換基としては、水酸基、炭素数1以上12以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、又は、炭素数1以上12以下のアルコキシル基であり、該芳香族環における置換基としては、水酸基、炭素数1以上12以下のアルキル基、又は、炭素数1以上12以下のアルコキシル基であり、
*は、重合体における連結位置を表す。)
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