JP5051219B2 - 感熱記録体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、染料前駆体を染料前駆体含有複合微粒子の形態で含有する感熱記録体に関し、特に、高耐熱性で地肌カブリの発生が極めて少なく、記録感度にも優れた感熱記録体に関するものである。
染料前駆体と顕色剤との発色反応を利用し、加熱により両発色物質を溶融接触させ、発色画像を得るようにした感熱記録体は広く知られている。このような感熱記録体は、比較的安価であり、記録機器がコンパクトであり、且つその保守も容易であるため、ファクシミリ、ワードプロセッサー、各種計算機、及びその他の用途の記録媒体として、幅広い分野において使用されている。しかしながら、従来、用いられている染料前駆体からなる固体粒子と顕色剤を用いた感熱記録体は、熱または湿度の影響でその発色画像が消色するという欠点を有している。
本発明の課題は、地肌カブリの発生が極めて少なく、しかも高温環境下に曝されても十分な耐熱性を有して地肌カブリの発生が極めて少なく、その上、記録感度にも優れた感熱記録体を提供することである。
(b) 得られた染料前駆体含有複合微粒子、顕色剤及び接着剤を含有する感熱記録層用塗液を調製する工程
(c) 得られた感熱記録層用塗液を支持体上に塗布・乾燥する工程
を包含する感熱記録体の製造方法。
本発明に係る感熱記録体は、地肌カブリの発生が極めて少なく、しかも耐熱性が顕著に改善され、高温環境下に曝されても地肌カブリの発生が極めて少なく、その上、記録感度にも優れ、高い記録濃度が得られるという利点を有する。
ポリエチレンイミンの分子量が上記の範囲であれば、耐熱性の向上効果が遺憾なく発揮され、しかも耐熱性の向上に伴う記録感度の低下を最小限に抑制でき、記録感度にも優れた感熱記録体が得られる。しかし、分子量が1500を超えると、耐熱性の向上効果は得られるものの、記録感度の低下が顕著なため、本発明には好ましくない。
本発明の複合微粒子の調製で用いる多価イソシアネート化合物含有重合成分とは、水と反応することによりポリウレア、またはポリウレア−ポリウレタンを形成する化合物であり、多価イソシアネート化合物のみであってもよいし、または多価イソシアネート化合物及びこれと反応するポリオールとの混合物、或いは多価イソシアネート化合物とポリオールとの付加物のほか、多価イソシアネートのビウレット体やイソシアヌレート体等の多量体であってもよい。
本発明で使用する染料前駆体には、特に制限はなく、トリアリール系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロ系、ラクタム系、フルオラン系等のロイコ化合物が使用できる。
本発明では発色感度をより向上させる目的で、複合微粒子作成時の溶質として、染料前駆体の他に融点が40℃以上150℃以下で、且つ沸点200℃以上の有機化合物を併用することができる。融点が40℃以上150℃以下で、且つ沸点200℃以上の有機化合物としては、芳香族ケトン化合物、芳香族エーテル化合物、及び芳香族環状エステル化合物が好ましく使用できる。その具体例を示すと、例えば芳香族ケトン化合物としてはベンゾフェノン、芳香族エーテル化合物としては1,2−ジ(m−トリルオキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(2−メチルフェノキシ)エタン、芳香族環状エステル化合物としてはクマリン、フタリド等がある。上記の有機化合物は単独で使用してもかまわないが、2種以上併用することも可能である。
多価イソシアネート化合物含有重合成分中に染料前駆体を含む溶液を乳化分散する際に用いる水性媒体は、水と乳化剤(保護コロイド剤)とを含有する。かかる乳化剤としては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩及びそれらの誘導体等の水溶性合成高分子化合物を用いることができる。
本発明の染料前駆体含有複合微粒子は、一般的には、多価イソシアネート化合物含有重合成分を含む溶媒中に染料前駆体を含有する溶質を溶解し、得られた溶液を水性媒体中に乳化分散し、分子量200〜1500のポリエチレンイミンの存在下で多価イソシアネート化合物含有重合成分の高分子化反応を行なうことにより製造される。
本発明の感熱記録体において、使用する顕色剤に制限はなく、公知の化合物を使用することができる。かかる化合物の具体例としては、例えば4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−アリルオキシジフェニルスルホン、3,3′−ジアリル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,4−ビス〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン等のフェノール性化合物、N−p−トリルスルホニル−N′−フェニルウレア、4,4′−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン、4,4′−ビス〔(4−メチル−3−フェノキシカルボニルアミノフェニル)ウレイド〕ジフェニルスルホン、N−p−トリルスルホニル−N′−p−ブトキシフェニルウレア等の分子内にスルホニル基とウレイド基またはウレイレン基を有する化合物、4−〔2−(p−メトキシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、5−〔p−(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩化合物などが挙げられる。勿論、上記顕色剤は、必要に応じて2種以上の化合物を併用することもできる。
本発明に用いられる支持体の種類、形状、寸法等には、格別の限定はなく、例えば上質紙(酸性紙、中性紙)、中質紙、古紙配合紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成繊維紙、不織布、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムなどの合成樹脂フィルム等から適宜選択して使用することができる。なお、合成樹脂フィルムは透明であってもよく、また青色などに着色された透明フィルムであってもよい。
本発明の感熱記録体において、感熱記録層は、通常、水を分散媒体とし、染料前駆体含有複合微粒子、顕色剤、接着剤のほかに、必要に応じて、記録感度を高めるための増感剤、記録画像の保存性を高めるための画像安定化剤、顔料、さらには各種助剤を混合して得た感熱記録層用塗液を、支持体上に塗布・乾燥して形成される。一般に感熱記録層用塗液の調製の際には、前記複合微粒子分散液を用いるのが有利である。
本発明においては、感熱記録体の付加価値を高めるために、これに更に加工を施し、より高い機能を付与した感熱記録体とすることができる。例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型の粘着剤等を塗布することにより粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙としたり、或は磁気加工を施すことにより裏面に磁気記録可能な層を有する感熱記録体とすることができる。また裏面を利用して、これに熱転写用紙、インクジェット用紙、ノーカーボン用紙、静電記録紙、ゼログラフィ用紙としての機能を付与し、両面記録が可能な記録体とすることもできる。勿論、両面感熱記録体とすることもできる。
下塗層には、シリカ、焼成カオリン等のような空隙率の高い顔料を使用することにより、その上の感熱記録層の発色感度をあげることができる。また下塗層中にプラスチックピグメント、中空粒子、発泡体等を含有させることもその上に形成される感熱記録層の発色感度向上に効果がありより好ましい。
染料前駆体として3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン20部を、150℃に加熱したジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート(商品名:デスモジュール(登録商標)W、住化バイエルウレタン社製)24部に溶解し、この溶液をポリビニルアルコール(商品名:ポバール(登録商標)PVA217EE、クラレ社製)の6%水溶液200部に徐々に添加し、ホモジナイザー(商品名:T.K.ROBO MICS、特殊機化工業社製)を用い、回転数7000rpmの攪拌によって2分間乳化分散した。得られた乳化分散液を90℃に昇温し、反応促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液20部を添加し、10時間の高分子化反応を行わせて、平均粒子径1.0μmの染料前駆体含有複合微粒子の分散液(A液)を調製した。なお、上記複合微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。
3,3′−ジアリル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン20部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液20部、及び水40部からなる組成物をウルトラビスコミルにて平均粒子径が0.3μmとなるまで粉砕して顕色剤分散液(B液)を得た。
A液150部、B液300部、炭酸カルシウムの60%水分散液50部、ポリビニルアルコール(商品名:ポバール(登録商標)PVA117、クラレ社製)の10%水溶液100部、ステアリン酸亜鉛の30%分散液20部、及び水50部からなる組成物を混合攪拌し、感熱記録層用塗液を得た。
坪量53g/m2の酸性紙の片面に、上記感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が、7g/m2となるようにメイヤーバーを用いて塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理して感熱記録体を得た。
実施例1のA液調製において、反応促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液20部の代わりに、1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量600のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−006、日本触媒社製)の10%水溶液20部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
実施例1のA液調製において、反応促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液20部の代わりに、1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量1200のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−012、日本触媒社製)の10%水溶液20部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
実施例1のA液調製において、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネートの添加量を24部から18部に減配した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.4μmであった。
実施例2のA液調製において、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート(商品名:デスモジュール(登録商標)W、住化バイエルウレタン社製)24部の代わりに、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート(商品名:デスモジュール(登録商標)W、住化バイエルウレタン社製)12部およびm−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(商品名:TMXDI(登録商標)(META)、日本サイテックインダストリーズ社製)12部を用いた以外は、実施例2と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
実施例1のA液調製において、多価イソシアネート化合物含有重合成分の高分子化反応の際に反応促進剤を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.3μmであった。
実施例1のA液調製において、反応促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液20部の代わりに、ジエチレントリアミンを主成分とする変性脂肪族ポリアミン(商品名:エピキュア(登録商標)T、ジャパンエポキシレジン社製)の10%水溶液20部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
実施例1のA液調製において、反応促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液20部の代わりに、ジエチレントリアミンを主成分とする変性脂肪族ポリアミン(商品名:エピキュア(登録商標)T、ジャパンエポキシレジン社製)の10%水溶液20部を用い、かつ、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネートの添加量を24部から18部に減配した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.3μmであった。
実施例1のA液調製において、反応促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液20部の代わりに、1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量1800のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−018、日本触媒社製)の10%水溶液20部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
感熱印字試験装置(TH−PMD、大倉電機社製)を用いて、低印加エネルギー0.3mJ/dot及び高印加エネルギー0.8mJ/dotにて各感熱記録体を記録し、得られた記録画像部及び未記録部の濃度をマクベス濃度計RD918型(ビジュアルモード、グレタグマクベス社製)にて測定した。
各感熱記録体を白紙状態で100℃の環境下で24時間処理した後、再度、未記録部の濃度をマクベス濃度計にて測定し、高温環境下に曝された時の地肌カブリを評価した。同時に目視にて地肌カブリの程度を評価し、問題ないレベルを○とし、単品で評価した場合でも地肌カブリを認識できるレベルを×、試験前と比較して地肌カブリが認識できるレベルを△とした。
染料前駆体として3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン15部、3−ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン5部、および3,3′−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド5部を、150℃に加熱したジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート(商品名:デスモジュール(登録商標)W、住化バイエルウレタン社製)20部に溶解し、この溶液をポリビニルアルコール(商品名:ポバール(登録商標)PVA217EE、クラレ社製)の10%水溶液100部に徐々に添加し、ホモジナイザー(商品名:T.K.ROBO MICS、特殊機化工業社製)を用い、回転数9500rpmの攪拌によって3分間乳化分散した。この乳化分散液を90℃に昇温し、硬化促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液15部を添加し、10時間の高分子化反応を行わせて、平均粒子径1.0μmの染料前駆体含有複合微粒子の分散液(C液)を調製した。なお、上記複合微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。
4,4′―シクロヘキシリデンジフェノール20部、部分鹸化ポリビニルアルコールの10%水溶液20部、及び水40部からなる組成物をウルトラビスコミルにて平均粒子径が0.3μmとなるまで粉砕して顕色剤分散液(D液)を得た。
C液100部、D液70部、ステアリン酸アミドの30%分散液70部、スチレン−ブタジエン系ラテックス(商品名:スマーテックス(登録商標)PA−9280、日本A&L社製、固形分濃度48%)46部及び水30部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
アイオノマー型ウレタン系樹脂ラテックス(商品名:ハイドラン(登録商標)AP−30F、大日本インキ化学工業社製、固形分濃度20%)100部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイマー(登録商標)Z−410、重合度:約2300、鹸化度:約98モル%、日本合成化学工業社製)の8%水溶液500部、カオリン(商品名:ULTRA WHITE(登録商標)90、BASF社製)を平均粒子径が1.6μmとなるように微粒化した60%スラリー50部、平均粒子径2.5μmの焼成カオリン(商品名:ANSILEX(登録商標)93、BASF社製)の40%スラリー2部、ステアリン酸アミド(商品名:ハイミクロンL−271、中京油脂社製、固形分濃度25%)26部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩(商品名:ウーポール1800、松本油脂製薬社製、固形濃度35%)4部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物(商品名:サーフロン(登録商標)S−145、セイミケミカル社製)の10%水溶液15部、及び水300部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
青色透明なポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:メリネックス(登録商標)912、厚さ175μm、帝人デュポン社製)の片面上に、支持体側から感熱記録層用塗液、保護層用塗液の順にそれぞれ乾燥後の塗布量が20g/m2、3.5g/m2となるようにスロットダイコーターを用いて1層毎に塗布乾燥して感熱記録体を得た。
実施例6のC液調製において、反応促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液15部の代わりに、1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量600のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−006、日本触媒社製)の10%水溶液15部を用いた以外は、実施例6と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
実施例6のC液調製において、反応促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液15部の代わりに、1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量1200のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−012、日本触媒社製)の10%水溶液15部を用いた以外は、実施例6と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
実施例7のC液調製において、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート(商品名:デスモジュール(登録商標)W、住化バイエルウレタン社製)20部の代わりに、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート(商品名:デスモジュール(登録商標)W、住化バイエルウレタン社製)10部およびm−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(商品名:TMXDI(登録商標)(META)、日本サイテックインダストリーズ社製)10部を用いた以外は、実施例7と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
実施例7のC液調製において、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート(商品名:デスモジュール(登録商標)W、住化バイエルウレタン社製)20部の代わりに、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(商品名:TMXDI(登録商標)(META)、日本サイテックインダストリーズ社製)15部およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名:タケネート(登録商標)D170HN、三井武田ケミカル社製)5部を用いた以外は、実施例7と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
実施例6のC液調製において、多価イソシアネート化合物の高分子化反応の際に反応促進剤を用いなかったこと以外は、実施例6と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.3μmであった。
実施例6のC液調製において、反応促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液15部の代わりに、ジエチレントリアミンを主成分とする変性脂肪族ポリアミン(商品名:エピキュア(登録商標)T、ジャパンエポキシレジン社製)の10%水溶液15部を用いた以外は、実施例6と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
実施例6のC液調製において、反応促進剤として1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量300のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−003、日本触媒社製)の10%水溶液15部の代わりに、1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有し且つ分子量1800のポリエチレンイミン(商品名:エポミン(登録商標)SP−018、日本触媒社製)の10%水溶液15部を用いた以外は、実施例6と同様にして感熱記録体を得た。なお、この時の複合微粒子の平均粒子径は1.0μmであった。
感熱印字試験装置(機種名:TH−PMH、大倉電機社製)を用いて各エネルギー条件で印字を行い、得られた記録画像部及び未記録部の濃度をマクベス濃度計TR−927型(ビジュアルモード、グレタグマクベス社製)にて測定した。
各感熱記録体を白紙状態で70℃の環境下で2時間処理した後、再度、未記録部の濃度をマクベス濃度計にて測定し、高温環境下に曝された時の地肌カブリを評価した。同時に目視にて地肌カブリの程度を評価し、問題ないレベルを○とし、単品で評価した場合でも地肌カブリを認識できるレベルを×、試験前と比較して地肌カブリが認識できるレベルを△とした。
Claims (15)
- 支持体、及び、該支持体上に形成され、染料前駆体含有複合微粒子と顕色剤を含有する感熱記録層を備えている感熱記録体であって、染料前駆体含有複合微粒子が、多価イソシアネート化合物含有重合成分を含む溶媒中に染料前駆体を含有する溶質を溶解し、得られた溶液を水性媒体中に乳化分散した後、分子量200〜1500のポリエチレンイミンの存在下で多価イソシアネート化合物含有重合成分の高分子化反応を行って得られた複合微粒子であることを特徴とする感熱記録体。
- ポリエチレンイミンの分子量が、200〜1300である、請求項1に記載の感熱記録体。
- ポリエチレンイミンが、1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有する、請求項1または2に記載の感熱記録体。
- ポリエチレンイミンが、多価イソシアネート化合物含有重合成分に対して1〜20質量%の割合で使用される、請求項1または2に記載の感熱記録体。
- 多価イソシアネート化合物含有重合成分が、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネートである、請求項1または2に記載の感熱記録体。
- 多価イソシアネート化合物含有重合成分が、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネートおよびm−テトラメチルキシリレンジイソシアネートである、請求項1または2に記載の感熱記録体。
- 多価イソシアネート化合物含有重合成分が、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体およびm−テトラメチルキシリレンジイソシアネートである、請求項1または2に記載の感熱記録体。
- 感熱記録層上に更に保護層を備えた、請求項1又は2に記載の感熱記録体。
- (a) 多価イソシアネート化合物含有重合成分を含む溶媒中に染料前駆体を含有する溶質を溶解し、得られた溶液を水性媒体中に乳化分散した後、分子量200〜1500のポリエチレンイミンの存在下で多価イソシアネート化合物含有重合成分の高分子化反応を行って染料前駆体含有複合微粒子を製造する工程
(b) 得られた染料前駆体含有複合微粒子、顕色剤及び接着剤を含有する感熱記録層用塗液を調製する工程
(c) 得られた感熱記録層用塗液を支持体上に塗布・乾燥する工程
を包含する感熱記録体の製造方法。 - ポリエチレンイミンの分子量が、200〜1300である、請求項9に記載の製造方法。
- ポリエチレンイミンが、1級、2級および3級アミンを含む分岐構造を有する、請求項9または10に記載の製造方法。
- ポリエチレンイミンが、多価イソシアネート化合物含有重合成分に対して1〜20質量%の割合で使用される、請求項9または10に記載の製造方法。
- 多価イソシアネート化合物含有重合成分が、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネートである、請求項9または10に記載の製造方法。
- 多価イソシアネート化合物含有重合成分が、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネートおよびm−テトラメチルキシリレンジイソシアネートである、請求項9または10に記載の製造方法。
- 多価イソシアネート化合物含有重合成分が、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体およびm−テトラメチルキシリレンジイソシアネートである、請求項9または10に記載の製造方法。
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