JPS60244594A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録材料に関するものでアシ、特に、印字
前の記録性能の保存性及び印字後の記録の安定性が秀れ
た感熱記録材料に関する。更には熱発色性に秀れた感熱
記録材料に関するものである。

「従来の技術」 感熱記録方法に用いられる記録材！とじて通常ロイコ発
色型感熱記録材料が用いられている。しかしながら、こ
の感熱記録材料は、記録後の過酷なとシア９かいや、粘
着テープ、ジアゾ複写紙と接触したとき、望ましくない
消色・発色が生ずる。

このような欠点のない感熱記録材料として、近年ジアゾ
発色型感熱記録材料の研死が活溌に行なわれているが、
ジアゾ化合物系は、本来不安定なもので、地肌部が種々
の条件で着色することが多い。

特開昭！タータフ４１３？号には、光重合可能なビニル
化合物、光重合開始剤及び発色反応を起す一方の成分を
含むマイクロカプセルと、該成分と反応して発色する他
方の成分とを支持体の同一面に有する感光感熱記録材料
が発明されている。この記録材料を加熱するとマイクロ
カプセルの芯に含有されている発色成分がカプセル壁を
透過して外に出るか、あるいはカプセルの外の発色反応
を起こす他の成分がカプセル壁を透過してカプセル内に
入る。その結果両者の現象のいずれの場合で・も発色す
る。従って加熱によって加熱部分を発色させることがで
き、更にその後で全面露光を与えて芯に含有されている
ビニル化合物を重合させ、発色成分の透過を防止して発
色していない部分の発色を防止する（「定着する」とも
いう）ことができる。又、別な方法として特開昭！７−
／−３０ｒ６号、特開昭タ２−／コ！０９２号等に開示
されているようなジアゾ化合物、カップリング成分及び
アルカリ発生剤又は発色助剤からなる感光感熱記録材料
を用いて熱記録後光照射を行って未反応のジアゾ化合物
を分解し、発色を停止させる方法が知られている。しか
しこの記録材料は保存中にプレカップリングが徐々に進
み、好ましくない着色（カプリ）が発生することがある
ので、特願昭５ｒ−ｔｒｏ４ｔｓ号明細書ではジアゾ化
合物、カップリング成分及び発色助剤のうちの少なくと
も一つをマイクロカプセルの芯に含有させることが発明
されている。

以上のマイクロカプセルを利用した光定着可能な感熱記
録材料は、記録装置が簡単であり記録材料の生保存性、
記録後の画像及び背景部の安定性が秀れるが発色反応を
起す成分のうちの少なくとも一つはマイクロカプセル壁
によって隔離されているため、熱発色性の低下があり、
パルス巾の短い高速記録では、充分発色しないことがあ
る。

一方、特開昭１９−９／４ｔ３７号の実施態様において
、酸塩基系発色成分を用いるときの芯物質の組成は光重
合して硬化することを必須としているが、光重合機能の
ないような芯物質組成、即ちビニル化合物と光重合開始
剤を同時には含まぬ芯物質組成の場合でも、カプセル壁
によって印字前及び印字後反応成分の隔離がされている
ので既述の保存性、安定性が秀れるのと並行して、同様
な熱発色性の低下がみられる場合がある。

「発明が解決しようとする問題点」 そこで本発明の第一の目的は、印字前の記録性能の保存
性及び印字後の記録の安定性の秀れた感熱記録材料を提
供することに６る。

本発明の第一の目的は、熱発色性の秀れた感熱記録材料
を提供することにある。本発明の第３の目的は、製造適
性の秀れた感熱記録材料を提供することにある。

「問題点を解決するための手段」 °本発明者等は、鋭意研究の結果、塩基性無色染料（ロ
イコ染料とも呼ばれる）と有機溶媒とを芯に含有するマ
イクロカプセルと、該無色染料と発色反応を生じる顕色
剤とを支持体の同一面に有する感熱記録材熱において、
該マイクロカプセルを形成するマイクロカプセル壁は不
透過性であるが１、加熱することによって該無色染料及
び／又は該顕色剤を透過することを特徴とする感熱記録
材料によって達成された。

感熱記録装置のサーマルヘッドは、瞬間的には、２ｔｏ
０ｃ位に熱せられるが、ガラス転移点（Ｔｏ　）が５ｏ
ｏ０ｃ以下でないと発色が思わしくない。

さもないと、カプセル化を不完全にしてかぶり増大の犠
牲の下に、発色濃度を増すというような手段をとること
になる一方、感熱紙が接する環境として６θ０Ｃぐらい
になることがある為かぶりを避ける為には、ＴＧ≧ｔｏ
０ｃが必・要である。

本発明のマイクロカプセルは、従来の記録材料に用いら
れているように熱や圧力によって破壊してマイクロカプ
セルの芯罠含有されている反応性物質とマイクロカプセ
ル外の反応性物質を接触させて発色反応を生じさせるも
のではなく、マイクロカプセルの芯及び外に存在する反
応性物質を加熱することによって、マイクロカプセル壁
を透過して反応させるものである。これまでマイクロカ
プセル塾を重合法によって形成した場合は完全に不透過
膜にはならず透過性を有することが知られていた。この
マイクロカプセル壁の透過性は、低分子物質が長期にわ
たって徐々に透過してゆく現象として知られていたが、
本発明の様に加熱によって瞬間的に透過する現象は知ら
れていなかった。

従って本発明のマイクロカプセル壁は熱によって必らず
しも融解する必要はない、むしろ壁の融点の高い方が生
保存性が優れるという結果を得ている。

本発明の方法によって生成したマイクロカプセル液の芯
物質を取シ除いて加熱してみてもみかけ土壁は全く融解
や軟化をしない。

本発明の感熱記録材熱は発色反応を起す成分の内、いず
れをマイクロカプセルの芯に入れても熱記録ができ保存
性、安定性が秀れる。しかしながら発色成分である塩基
性無色染料を芯に入れた方が熱発色性が高いことが分っ
た。更に発色成分を広義の有機溶媒によって溶解してお
くことＫよって熱発色性、保存性ともに有利となること
が分った。しかし、更に十分な熱発色性を得る為には、
マイクロカシ茎ル壁のガラス転移点が、６σ０Ｃ〜ｘｏ
ｏ０ｃにあることを要する。更に望ましくは２ｏ０ｃ〜
／ｊｏ０ｃの範囲である。サーマルヘッドによる瞬間的
な加熱によシカプセル壁がガラ反状態からゴム状態に変
り、既述のカプセル壁を透して、発色成分の拡散接触つ
いで反応が起る。

顕微鏡観察によれば、主として、カプセル外の反応性物
質がカプセル内に透過して反応し、カプセル内部が着色
している。本発明のカプセルのガラス転移点は、カプセ
ル壁固有のガラス転移点そのものか、又はカプセルの外
゛にある種々の物質の影響を含んだ「系として」のガラ
ス転移点である。

特にカプセルの外にあるガラス転移点調節剤が熱印字の
際に、加熱溶融しカプセル壁と緊密接触を起す場合、大
巾なガラス転移点降下現象がみられる。

カプセル壁固有のガラス転移点を制御するには、カプセ
ル壁形成剤の種類をかえることである。ポリウレア、ポ
リウレタン、ポリウレア／ウレタン混合カプセル尿素−
ホルマリンカプセル、他の出来合いの合成樹脂を芯物質
に内包した形のポリウレア／他の合成樹脂混合カプセル
、ポリウレタン／他の合成樹脂混合カプセル、ポリエス
テル、ポリアミド等のカプセルが特に好ましい。

本発明の感熱記録材料のマイクロカプセルは、芯物質を
乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成し
て作られる。高分子物質を形成するりアクタントは油滴
の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共
重合体等が挙げられる。

本発明のマイクロカプセル壁の作シ方としては特に油滴
内部からのりアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた記録材料
として好ましいカプセルを得ることができる。

この手法および、化合物の具体例については米国特許３
．７２ｇ、ｔｏ４を号、同３，７９４，４ぶり号の明細
書に記載されている。　゛例えばポリウレアポリウレタ
ンをカプセル壁材として用いる場合には多価インシアネ
ート及びそれと反応しカプセル壁を形成する第二の物質
（たとえばポリオール、ポリアミイ）を水相又はカプセ
ル化すべき油性液体中に混合し水中和乳化分散し次に温
度を上昇することよシ、油滴界面で高分子形成反応を起
して、マイクロカプセル壁を形成する。このとき油性液
体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用いることがで
きる。前記の第二の添加物がなくてもポリウレアが生成
する。

以上の場合に、用いるポリインシアネートおよびそれと
反応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国
特許３２ｊｒ／ｊＪ”３号、同３２２３６り１号、同３
２９３２ｇｔ号、特公昭４ｔ／−グ０３４ｔ７号、同ダ
９−コダ／Ｊ−９号−１特開昭ダ／−１０／り７号、同
４ｔｔ−ｒ４ｔｏｒｔ号に開示されており、それらを使
用することもできる。

又、ウレタン化反応を促進するためＫすず塩などを併用
することもできる。

又、第１の壁膜形成物質である多価インシアネートと第
λの壁膜形成物質であるポリオール、ポリアミンを適宜
選んで壁のガラス転移点を大巾に変える事もできる。

「系として」のガラス転移点は特にポリウレア、ポリウ
レタンカプセルの場合に、尿素化合物、脂肪酸アミド、
とドロキシ化合物、カルバミン酸エステル、芳香族メト
キシ化合物等を固体分散状態で添加して変えることが出
来る。その場合、該ガラス転移点調整剤の添加量は、カ
プセル／重量部に対し、Ｏ０７〜１０重景部を用いるこ
とができる。

このガラス転移点は、カプセル壁又は（カプセル壁／カ
プセルの外のガラス転移点調節剤）相互作用物をパイブ
ロン（（ＤＤＶ−ＩＩＩ型）、東洋ボールドウィン■製
）を用いて測定し、Ｔａｎδ　のピーク温度を意味する
ものであり動的損失弾性率を貯蔵弾性率で除したもので
ある。

ガラス転移点の測定に供するカプセル壁、又は・カプセ
ル壁と他の成分の相互作用物の調製は、例えば次の如く
する。

カプセル壁成分としてのキシリレンジインシアネート／
トリメチロールプロパン（３：／付加物）２０部を酢酸
エチル３０部に溶解し、ポリエチレンシートにパー塗布
し、水中グθ〜ｔｏ’ｃで反応させて剥離後１．２グ０
Ｃ１６り％Ｒ，Ｈ，で７日風乾して、／θ〜コθμの厚
みのポリウレア膜を得た。これが、カプセル壁単独のガ
ラス転移点測定用のサンプルである。熱融解性物質とカ
プセル壁の相互作用物の調製法としては、上記のポリウ
レア膜ヲ、ｐ−ベンジルオキシフェノールの２０チメタ
ノール溶液に３０時間浸漬後、ｒｅ　０Ｃ。

、＜ｇ％Ｒ，Ｈ，で７日風乾し、サンプルとした。

マイクロカプセルを作るときに、保護コロイドとして水
溶性高分子を用いることができるが水溶性高分子とは水
溶性のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分
子を含んでおリアニオン性高分子としては、天然のもの
でも合成のものでも用いることができ、例えば−ＣＯＯ
−１−８Ｏａ−基等を有するものが挙げられる。具体的
なアニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、アル
ギン酸などがあり、半合成品としてはカルボキシメチル
セルローズ、フタル化ゼラチン、硫酸化テンプン、硫酸
化セルロース、リグニンスルホン酸などがある。

又合成品としては無水マレイン酸系（加水分解したもの
も含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系も含
む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがある。

ノニオン性高分子としてはポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース等がある。

両性の化合物としてはゼラチン等がある。

これらの水溶性高分子は０．０／〜／　ｏ　ｗ　Ｌ　％
の水溶液として用いられる。

本発明に用いられる有機溶媒としては、低沸点のもので
は、生保存中に蒸発損失があるので／ｌｏ　’Ｃ以上の
ものが好ましく、ビニル重合能のないものとしてはリン
酸エステル、７タル酸エステル、その他のカルボン酸エ
ステル、脂肪酸アミド、アルキル化ヒフェニル、アルキ
ル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフ
タレン、ジアリールエタン等が用いられる。具体例とし
てはリン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸
オクチルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシル、フタ
ル酸ジヅチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレ
ート、フタル酸ジシクロヘキシル、オレイン酸フテル、
ジエチレングリコールジベンゾエート、セパシン酸ジオ
クチル、セパシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、
トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエ
チル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、イソ
ノロピルビフェニル、インアミルビフェニル、塩素化パ
ラフィン、ジイソプロピルナフタレン、／、／’−ジト
リルエタン、λ、４ｔ−ジターシャリアミルフェノール
、Ｎ、Ｎ−ジプチル−λ−フトキシ＝！−ターシャリオ
クチルアニリンが挙げられる。

有機溶媒としてビニル化合物を用いることができる。

本発明の感熱記録材料の塩基性無色染料はエレクトロン
を供与して、或いは酸などのプロトンを受容して発色す
る性質を有するものであって、とくに限定されないが、
通常はぼ無色で、ラクトン、２クタム、サルトン、スピ
ロピラン、エステル、アミドなどの部分骨格を有し、顕
色剤と接触してこれらの部分骨格が開環もしくは開裂す
る化合物が用いられる。具体的には、クリスタルバイオ
レットラクトン、ペンゾイルロイコメチレンヅルー、マ
ラカイトグリーンラクトン、ローダミンＢラクタム、／
、Ｊ、Ｊ’−）ジプチル−に′−エチルー♂′−ブトキ
シインドリノベンゾスピロピランなどがある。

これらの発色剤に対する顕色剤としては、フェノール化
合物、有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エス
テル、などが用いられる。

特に融点がｔｏ０〜．２ｔｏ０ｃであシ、特に好ましく
はご００〜２０θ０Ｃの水に難溶性のフェノール、有機
酸が望ましい。

フェノール化合物の例を示せば、ｐ、４ｔ’−イソプロ
ピリデン−ジフェノール（ビスフェノールＡ）、Ｐ　−
ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルフェノール、Ｊ、４ｔ−ジニト
ロフェノール、３１４ｔ−ジクロロフェノール、グ、グ
′−メチレンービス（２１ｇ−ジーＬｅｒＬ＝７チルフ
エノール）、ｐ−フェニルフェノール、り、クーシクロ
ヘキシリデンジフェノール、λ−１，２′−メチレンビ
ス（４１−１ｅｒｔ−ブチルフェノール）１．２．２′
−メチレンビス（α−フェニル−ｐ−クレゾール）チオ
ジフェノール、ダ、ダ′−チオビス（ｄ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、スルホニルジフェノール、／
、／−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ドデカ
ン、ａ、４ｔ−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）−／
−ハンタン酸エチルエステルのホカ、ｐ−ｔ　ｅ　ｒ　
を−ブチルフェノール−ホルマリン縮合物、ｐ−フェニ
ルフェノール−ホルマリン縮合物などがある。

有機酸もしくはその金属塩としては、Ｊｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸、３．ｊ−Ｌｅｒｔ−ブチルサリチル酸、
！−α−メチルベンジルサリチル酸、３、！−ジーα−
メチルベンジルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−オクチルサ
リチル酸、！−α、ｒ−ジメチルーα−フェニル−γ−
フェニルプロピルサリチル酸等及びその亜鉛塩、鉛塩、
アルミニウム塩、マグネシウム塩、ニッケル塩が有用で
ある。

オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ安息香酸
エテル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−オキシ安息香
酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル等がある。こ
れらの化合物は、水溶性高分子を保護コロイドとして、
サンドミル等により固体分散した後用いられる。

化合物の単位面積（ｍ２）当りの添加量は、塩基性無色
染料が０．０！〜／、ｊｇ、好ましくは０゜０！〜θ、
グｇであシ、顕色剤がｏ、！〜ｒｇｓ好ましくはθ、ｊ
〜４１ｇである。

本発明の感熱記録材料には熱ヘッドに対するスティッキ
ングの防止や暗記性を改良する目的で、シリカ、硫酸バ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素−メ
ラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。

また同様に１ステイツキング防止のために金属石けん類
も使用することができる。これらの使用量としてはＯ，
コ〜７ｇ／ｍ２である。

本発明の感熱記録材料には適当なバインダーを用いて塗
工することができる。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、とド目キシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、の各種エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分Ｏ６！〜ｊ　ｇ　／　ｍ　２である
。

本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸、を添
加することができる。一本発明の感熱記録材料は発色反
応を起す一方の成分である塩基性無色染料を含んだマイ
クロカプセルと、他方の成分である顕色剤を固体分散す
るか、あるいは水溶液として溶解した後混合して塗布液
を作シ、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上Ｋ　、Ｚ
−塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布
、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗
布等の塗布法によシ塗布乾燥して固形分λ、！〜２　、
ｔ　ｇ　／　ｍ　２の感熱層を設ける。

支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によシサイジングされた熱抽出ｐ　Ｈ
４〜りの中性紙（特開昭Ｊ−！−／４１コ♂／号記載の
もの）を用一記載経時保存性の点で有利である。

また紙への塗液の浸透を防ぎ、また、記録熱ヘッドと感
熱記録層との接触をよくするＫは、特開昭７７−１１６
６７７号に記載の、 かつ、ベック平滑度９０秒以上の紙が有利である。

また特開昭！？−／３ｔ４１９．２号に記載の光学的表
面粗さがｔμ以下、かつ厚みが４ｔＯ〜７ｊμの紙、特
開昭ｔｒ−ｔ’ｐｏり７号記載の密度０゜９ｇ／ａｍ３
以下でかつ光学的接触率が／ｊｔｆｉ以上の紙、特開昭
Ａｒｔ−６；９０９２号に記載のカナダ標準Ｆ水度（Ｊ
ＩＳ　Ｐ♂／、２／）でダθθｃｃ以上に叩解処理した
パルプより抄造し、塗布液のしみ込みを防止した紙、特
開昭！ｒ−６ｊ６９ｊ号に記載の、ヤンキーマシンによ
シ抄造された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解
像力を改良するもの、特開昭！ター３！ワｒｊ号に記載
の、原紙にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良し九
紙等も本発明に用いられ、良好な結果を与える。

これらの他通常の感熱記録紙の分野で用いられる支持体
はいずれも本発明の支持体として使用することができる
。

本発明の感熱記録材料は、保存性が秀れ、かつ熱発色性
も秀れた感熱記録材料として用いられる。

又、多色発色型感熱記録紙の一要素として用いることが
できる。以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。なお添加量を示す「部」は「重量部
」を示す。

「実施例」 （感熱記録材料Ａ） 下記塩基性無色染料コ部及びキシリレンジイソシアネー
トとトリメチロールプロパンの（３：／）付加物／／部
をジイソプロピルナフタレン、２４を部と酢酸エチル３
部の混合溶媒に添加し、溶解した。

この塩基性無色染料の溶液を、ポリビニルアルコール３
．５部、ゼラチン／、７部、／、４ｔ−ジ（ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン２．４を部カ水ｔ１部に溶解してい
る水溶液に混合し、２ｏ０ｃで乳化分散し、平均粒径３
μの乳化液を得た。得られた乳化液に水７００部を加え
、攪拌しながらｔｏｏＣに加温し、２時間後に塩基性無
色染料を芯物質に含有したカプセル液を得た。

（塩基性無色染料） 次に、ビスフェノールＡ、２部部をｊ％ポリビニルアル
コール水溶液１０−０部に加えてサンドミルで約２１時
間分散し、平均３μのビスフェノールＡの分散物を得た
。

以上のよう托して得られたカプセル液！部、ビスフェノ
ールＡ分散物３部を加えて塗布液とした。

この塗布液を平滑な上質紙（ｊ　Ｏｇ　／　ｍ　２　）
　Ｋ乾燥重量で７　ｇ　／　ｍ　２となるように塗布し
ａｏ０ｃ３０分間乾燥し感熱記録材料を得た。カプセル
のガラス転移温度は９００Ｃであった。

（感熱記録材料Ｂ） 感熱記録材料Ａにおいてキシリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンの（３：／）付加物７２部に加
えてトルイレンジインシアネートとトリメチロールプロ
パンの（、？：／）付加物６部をかえた。

又、水相組成中から／、＜（ジ（ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンＪ、４を部を除き、その他の操作ハ感熱記録材
料Ｂの場合と全く同じとした。カプセルのガラス転移点
は／３０〜／ａｏ０ｃであった。

比較例 （感熱記録材料Ｃ） ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、ＴＬｊｏｏ、平均
分子量ｚｏｏ、ｏｏｏ）ｚ部を約１０°Ｃの熱水？！部
に攪拌しながら添加し溶解した。約３０分間で溶解した
後冷却する。水溶液のｐＨは２〜３であυ、これに、２
０重量％水酸化すトリウム水溶液を加えてｐＨ４ｔ、０
とした。−万感熱記録材料Ａと同じ塩基性無色染料ダ部
をジイソゾロビルナフタレ７７００部と酢酸エチル、２
ｔ部に加熱溶解して得た疎水性溶液を前記ポリビニルベ
ンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩のｊチ水溶液／θ
Ｏ部に乳化分散して平均直径り、！μの粒子サイズをも
つ乳化液を得た。別に、メラミン６部、３２重量％ホル
ムアルデヒド水溶液／／部、水２３部をｔｏｏｃに加熱
攪拌して３０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒド
およびメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶
液を得た。この混合水溶液のｐＨは６〜ｔだった。

上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混
合し、攪拌しなからλθ重量−の酢酸溶液にてｐＨを６
．θに調節し、液温をｔｔｏｃに上げ攪拌し続けたとこ
ろカプセルが生成した。このカプセル液を室温まで冷却
し、２０重景係の水酸化ナトリウムでｐＨ９，０に調節
した。

残存ホルムアルデヒドを除く為カプセル化反応ｔｊ０ｃ
で６０分経過後７Ｎの塩酸を用いて系のｐＨ整ダ、θに
調節し、グＯ重量％の尿素水溶液３０部を添加した。６
！０Ｃを保って攪拌し続けｙｏ分後１’Ｉ２０重量％水
酸化ナトリウムを用いて系のｐＨを？、Ｏに調節した。

このようＫして得られたカプセル液グ、ｊ部、既述ビス
フェノールＡ分散物３部、水θ、ｊ部を加えて塗布液と
した。

この塗布液を平滑な上質紙（ｔＯｇ／ｍ２）に乾燥重量
で７ｇ　／　ｍ　２となるように塗布し、４ｔＯ０Ｃで
３０分間乾燥し感熱記録材料を得た。

（感熱記録材料Ｄ） 感熱記録材料Ａに用いた塩基性無色染料２θ部を！チポ
リビニルアルコール水溶液／θθ部に加えてサンドミル
で約、２ダ時間分散し、平均３μの該染料の分散物を得
た。

この塩基性無色染料分散物０．６部とビスフェノール八
分散物３部を加えて塗布液とした。

この塗布液を平滑な上質紙（ｊＯｇ／ｍ２）に乾燥重量
で＠、ｊｇ／ｍ２となるように塗布し、ａｏ　’Ｃ，ｓ
ｏ分間乾燥し、感熱記録材料を得た。

以上のようにして得られた感熱記録材料（Ａ）〜（Ｄ）
ＫＧＩ［モード感熱プリンター（〕ξナファックス７２
０θ）を用いて熱記録した。

又、生保存性を調べる為に４ｔｏ０ｃｘりＯチＨ，Ｈ，
ｘ／日の強制経時テストを行なったものも同様な熱印字
を行なった。複写後のジアゾ紙に接触した場合の耐性を
調べる為に複写直後のジアゾ紙に３時間接触した後、背
景部のかぶり増加を調べた。結果を第１表に示す。

「発明の効果」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩基性無色染料と有機溶媒とを芯に含有するマイクロカ
   プセルと、該無色染料と発色反応を生じる顕色剤とを支
   持体の同一面に有する感熱記録材料において、該マイク
   ロカプセルを形成するマイクロカプセル壁は不透過性で
   あるが、加熱することに本って該無色染料及び／又は該
   顕色剤を透過することを特徴と、する感熱記録材料。