JP4785988B2 - 無機顔料用高分子分散剤 - Google Patents
無機顔料用高分子分散剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4785988B2 JP4785988B2 JP2010526673A JP2010526673A JP4785988B2 JP 4785988 B2 JP4785988 B2 JP 4785988B2 JP 2010526673 A JP2010526673 A JP 2010526673A JP 2010526673 A JP2010526673 A JP 2010526673A JP 4785988 B2 JP4785988 B2 JP 4785988B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- structural unit
- inorganic pigment
- polymer dispersant
- group
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 title claims description 127
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims description 119
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 119
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 69
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 63
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 61
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 42
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 42
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 34
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- DJOYTAUERRJRAT-UHFFFAOYSA-N 2-(n-methyl-4-nitroanilino)acetonitrile Chemical compound N#CCN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 DJOYTAUERRJRAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021523 barium zirconate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DQBAOWPVHRWLJC-UHFFFAOYSA-N barium(2+);dioxido(oxo)zirconium Chemical compound [Ba+2].[O-][Zr]([O-])=O DQBAOWPVHRWLJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 claims description 2
- AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N calcium titanate Chemical compound [Ca+2].[O-][Ti]([O-])=O AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 106
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 84
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- -1 polyoxyethylene chain Polymers 0.000 description 22
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 17
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 16
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N V-65 Substances CC(C)CC(C)(C#N)\N=N\C(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 9
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 9
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 9
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 6
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 5
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 4
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- XMGZWGBXVLJOKE-UHFFFAOYSA-N acetic acid;toluene Chemical compound CC(O)=O.CC1=CC=CC=C1 XMGZWGBXVLJOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N Bromocresolgreen Chemical compound CC1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C(=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZZSDCJQCLYLLL-UHFFFAOYSA-N Secalonsaeure A Natural products COC(=O)C12OC3C(CC1=C(O)CC(C)C2O)C(=CC=C3c4ccc(O)c5C(=O)C6=C(O)CC(C)C(O)C6(Oc45)C(=O)OC)O MZZSDCJQCLYLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007869 azo polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052454 barium strontium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- DZGCGKFAPXFTNM-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCO DZGCGKFAPXFTNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M potassium;ethanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].CCO YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCS GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/34—Higher-molecular-weight carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
- C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/004—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/45—Anti-settling agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、無機顔料用高分子分散剤、それを用いた分散方法及びスラリー組成物に関する。
塩基性無機顔料に使用される分散剤として、特許文献１は、ポリカルボン酸タイプやポリマレイン酸タイプの分散剤に言及している。しかしながら、同文献には、具体的な構造は開示されていない。また、非水系におけるセラミックス成形用バインダーとして、特定比率の（メタ）アクリル酸エステル及びポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる共重合体（特許文献２）、及び、セラミックス製造用スラリー組成物用にポリオキシアルキレン誘導体とマレイン酸からなる共重合体（特許文献３）が開示されている。さらに、特許文献４〜６は、非水系における顔料の分散剤として、マクロモノマー由来の構成単位を有する共重合体を開示する。
しかしながら、ファインセラミック分野などにおいては、ナノスケールの微細構造を制御することで、小型化、高速化、低消費電力、高効率化、高容量化を実現する試みがなされており、非水系における塩基性無機顔料のナノ分散技術への要求も高く、分散剤の性能のさらなる改善が求められている。
本発明は、無機顔料用高分子分散剤、それを用いた分散方法及びスラリー組成物に関する。
本発明は、構成単位（ａ）を全構成単位中５〜４５重量％、構成単位（ｂ）を全構成単位中５０〜９０重量％、及び、構成単位（ｃ）を構成単位（ｂ）に対する重量比（構成単位（ｃ）／構成単位（ｂ））０．０５〜０．７で含有する共重合体を含む無機顔料用高分子分散剤であって、構成単位（ａ）は一般式（１）で表される構成単位であり、構成単位（ｂ）は一般式（２−１）で表される構成単位又は一般式（２−２）で表される繰り返し単位をもつ重合体主鎖の片末端にエチレン性不飽和二重結合を有するマクロモノマーに由来する構成単位であり、構成単位（ｃ）は一般式（３）で表される構成単位である無機顔料用高分子分散剤に関する。
［上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｍは水素原子又は陽イオンを示す。］
[上記一般式（２−１）において、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ７は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ１は酸素原子又はＮＨを示し、Ｍは水素原子又は陽イオンを示し、ｎ１は１〜５０の数を示す。
上記一般式（２−２）において、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ１２はアルコール性水酸基を有しない炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１６はアルコール性水酸基を有する炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎ２及びｎ３は正の数であって繰り返し単位におけるモル分率を示す。]
［上記一般式（３）において、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ３は酸素原子又はＮＨを示し、Ｒ２０及びＲ２１は炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基又はアリール基を示す。］
本発明は、その他の態様において、本発明の無機顔料用高分子分散剤を用いて塩基性無機顔料を非水系溶媒中で分散させることを含む分散方法であって、上記非水系溶媒の溶解度パラメータと上記無機顔料用高分子分散剤の構成単位（ｃ）が由来するモノマーの溶解度パラメータとの差（Δｓｐ）が２．０（ＭＰａ）１／２以上である分散方法に関する。
本発明は、さらにその他の態様において、非水系溶媒、塩基性無機顔料、及び本発明の無機顔料用高分子分散剤を含有するスラリー組成物に関する。
本発明の無機顔料用高分子分散剤は、例えば、非水系溶媒中で塩基性無機顔料を微細に分散することができ、好ましくは、非水系溶媒中における塩基性無機顔料の微分散性の向上という効果が奏され得る。
本発明は、一般式（１）で表される構成単位（ａ）、一般式（２−１）で表される構成単位又は一般式（２−２）で表される繰り返し単位をもつ重合体主鎖の片末端にエチレン性不飽和二重結合を有するマクロモノマーに由来する構成単位である構成単位（ｂ）、及び一般式（３）で表される構成単位（ｃ）を含有する共重合体において、各構成単位を所定の割合で存在させることにより、非水系溶媒中において塩基性無機顔料の良好な微分散性を実現できる（すなわち、塩基性無機顔料を一次粒子径の状態又はそれに近い状態に分散できる）という知見に基づく。非水系溶媒中の塩基性無機顔料の微分散性が向上するメカニズムの詳細は不明であるが、以下のことが推定される。まず、高分子分散剤（共重合体）中の構成単位（ａ）が主として塩基性無機顔料表面へ強く吸着することで、高分子分散剤が塩基性無機顔料表面から脱離することが抑制される。そして、高分子分散剤中の構成単位（ｃ）が主として非水系溶媒中への再溶出を抑制するために、高分子分散剤が塩基性無機顔料表面を被覆することができる。さらに、上記被覆層（吸着層）の高分子分散剤中の構成単位（ｂ）が、主として塩基性無機顔料粒子間に強い立体的斥力をもたらすため、結果として、無機顔料粒子同士の凝集を抑制するために微分散性が向上する。但し、これらは推定であって、本発明は、これらメカニズムに限定されない。
すなわち、本発明は、一つの態様において無機顔料用高分子分散剤（以下、本発明の高分子分散剤ともいう）であって、構成単位（ａ）を全構成単位中５〜４５重量％、構成単位（ｂ）を全構成単位中５０〜９０重量％、及び、構成単位（ｃ）を構成単位（ｂ）に対する重量比（構成単位（ｃ）／構成単位（ｂ））０．０５〜０．７で含有する共重合体を含み、構成単位（ａ）は一般式（１）で表される構成単位であり、構成単位（ｂ）は一般式（２−１）で表される構成単位又は一般式（２−２）で表される繰り返し単位をもつ重合体主鎖の片末端にエチレン性不飽和二重結合を有するマクロモノマーに由来する構成単位であり、構成単位（ｃ）は一般式（３）で表される構成単位である無機顔料用高分子分散剤に関する。本発明の高分子分散剤の一実施形態としては、実質的に上記共重合体からなる無機顔料用高分子分散剤、又は、上記共重合体からなる無機顔料用高分子分散剤が挙げられる。本発明の高分子分散剤のその他の実施形態としては、上記共重合体と溶媒（好ましくは非水系溶媒）とを含む無機顔料用高分子分散剤が挙げられる。本発明の高分子分散剤によれば、好ましくは、非水系溶媒中における塩基性無機顔料の分散性の向上、より好ましくは微分散性の向上という効果が奏され得る。
また、本発明は、その他の態様において本発明の高分子分散剤を用いて塩基性無機顔料を非水系溶媒中で分散させることを含む分散方法であって、上記非水系溶媒の溶解度パラメータと上記高分子分散剤の構成単位（ｃ）が由来するモノマーの溶解度パラメータとの差（Δｓｐ）が２．０（ＭＰａ）１／２以上である分散方法に関する。さらにまた、本発明は、その他の態様において、非水系溶媒、塩基性無機顔料、及び本発明の高分子分散剤を含有するスラリー組成物に関する（以下、「本発明のスラリー組成物」ともいう）。
［構成単位（ａ）］
本発明の高分子分散剤における構成単位（ａ）は、下記一般式（１）で表される構成単位である。構成単位（ａ）は中和可能な酸性基を有するものであり、塩基性無機顔料表面へ強く吸着することで、高分子分散剤（共重合体）が塩基性無機顔料表面から脱離することを抑制する働きを有すると考えられる。
本発明の高分子分散剤における構成単位（ａ）は、下記一般式（１）で表される構成単位である。構成単位（ａ）は中和可能な酸性基を有するものであり、塩基性無機顔料表面へ強く吸着することで、高分子分散剤（共重合体）が塩基性無機顔料表面から脱離することを抑制する働きを有すると考えられる。
［上記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｍは水素原子又は陽イオンを示す。］
構成単位（ａ）としては、カルボキシル基などの中和可能な酸性基を有する酸性モノマー（以下、酸性モノマー（ａ）という）由来の構成単位や、重合後に中和可能な酸性基を付加できるモノマー由来の構成単位などが挙げられる。また、構成単位（ａ）は、構成単位（ｂ）を形成する非イオン性モノマーやマクロモノマー（ともに後述）と共重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーに由来する構成単位であることが好ましい。構成単位（ａ）は、重合後に中和可能な酸性基を付加して得られるものであってもよい。
上記酸性モノマー（ａ）としては、下記一般式（４）で表されるモノマーが挙げられ、具体的には、（メタ）アクリル酸、クロトン酸などが挙げられるが、塩基性無機顔料の微分散性向上、及び高分子分散剤への構成単位（ａ）の導入の容易性の観点からから、（メタ）アクリル酸が好ましい。
［上記一般式（４）において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、Ｍは水素原子又は陽イオンが好ましい。］
上記一般式（１）及び（４）において、Ｍが陽イオンである場合、陽イオンとしては、特に制限されないが、一価の陽イオンが挙げられ、具体的には、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋など一価の金属イオン、及び、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンなどが挙げられる。電子材料用途では、金属イオンの残存による電気特性への影響からアンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンが好ましい。
上記一般式（４）において、塩基性無機顔料の微分散性向上、及び高分子分散剤への構成単位（ａ）の導入の容易性の観点から、Ｒ１及びＲ２は水素原子であることが好ましく、Ｍは水素原子であることが好ましい。
また、重合後に中和可能な酸性基を付加させる方法としては、例えば高分子化合物中に存在する中和可能でない酸性基を中和可能な官能基に変換する方法が挙げられる。この場合、中和可能でない酸性基とは、例えばエステル基やアミド基が挙げられる。これらの中和可能でない酸性基を、例えば、加水分解する等してカルボキシル基等の中和可能な酸性基とすることができる。
本発明の高分子分散剤を構成する全構成単位中の構成単位（ａ）の割合は、塩基性無機顔料への吸着率を高くし塩基性無機顔料の微分散性を向上する点から、５〜４５重量％であって、１０〜４０重量％が好ましく、１０〜３５重量％がより好ましい。
［構成単位（ｂ）］
本発明の高分子分散剤における構成単位（ｂ）は、下記一般式（２−１）で表される構成単位又は下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位をもつ重合体主鎖の片末端にエチレン性不飽和二重結合を有するマクロモノマーに由来する構成単位である。構成単位（ｂ）は非イオン性であり、塩基性無機顔料粒子間に強い立体的斥力をもたらし、無機顔料粒子同士の凝集を抑制すると考えられる。
本発明の高分子分散剤における構成単位（ｂ）は、下記一般式（２−１）で表される構成単位又は下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位をもつ重合体主鎖の片末端にエチレン性不飽和二重結合を有するマクロモノマーに由来する構成単位である。構成単位（ｂ）は非イオン性であり、塩基性無機顔料粒子間に強い立体的斥力をもたらし、無機顔料粒子同士の凝集を抑制すると考えられる。
[上記一般式（２−１）において、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ７は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ１は酸素原子又はＮＨを示し、Ｍは水素原子又は陽イオンを示し、ｎ１は１〜５０の数を示す。]
構成単位（ｂ）のうち、上記一般式（２−１）で表される構成単位（以下、「構成単位（ｂ−１）」ともいう。）としては、非イオン性モノマー（以下、非イオン性モノマー（ｂ−１）ともいう）由来の構成単位や、重合後に非イオン性基を導入できるモノマー由来の構成単位等が挙げられる。非イオン性基としては、ポリエチレン基、ポリプロピレン基等のポリアルキレン基等が挙げられる。
非イオン性モノマー（ｂ−１）としては、例えばメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、エトキシポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、２−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
これらの中では、非イオン性モノマー（ｂ−１）としては、塩基性無機顔料の微分散性向上及び分散の安定性の観点から、下記一般式（５）で表される非イオン性モノマーが好ましく、ポリエチレンオキシド鎖の重合度が１〜５０であるメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートがより好ましい。
［上記式（５）において、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、Ｒ７は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、Ｘ１は酸素原子又はＮＨが好ましく、ｎ１は１〜５０の数が好ましい。］
上記一般式（５）において、塩基性無機顔料の微分散性向上、及び高分子分散剤への構成単位（ｂ）の導入の容易性の観点から、Ｒ4及びＲ5は水素原子が好ましく、Ｒ7はエチレン基又はプロピレン基が好ましく、より好ましくはエチレン基であり、Ｘ1は酸素原子が好ましい。また、上記一般式（５）において、塩基性無機顔料の微分散性向上、及び無機顔料用高分子分散剤への構成単位（ｂ）の導入の容易性の観点から、ｎ１は１〜５０の数が好ましく、１〜４０がより好ましく、１〜３０がさらに好ましい。
本発明の高分子分散剤を構成する全構成単位中の構成単位（ｂ−１）の割合は、塩基性無機顔料の微分散性を高くする点から、５０〜９０重量％であって、５５〜８５重量％が好ましく、５５〜８０重量％がより好ましい。
［上記一般式（２−２）において、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ１２はアルコール性水酸基を有しない炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１６はアルコール性水酸基を有する炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎ２及びｎ３は正の数であって繰り返し単位におけるモル分率を示す。]
構成単位（ｂ）のうち、上記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を持つ重合体主鎖の片末端にエチレン性不飽和二重結合を有するマクロモノマーに由来する構成単位（以下、「構成単位（ｂ−２）」ともいう。）は、非イオン性のマクロモノマー（以下、「マクロモノマー（ｂ−２）」ともいう）由来の構成単位である。
マクロモノマー（ｂ−２）に含まれる一般式（２−２）で表される繰り返し単位は、下記一般式（６）及び（７）で表されるモノマーのランダム共重合体若しくはブロック共重合体であることが好ましい。
［上記式（６）及び（７）において、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、Ｒ１２はアルコール性水酸基を有しない炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、Ｒ１６はアルコール性水酸基を有する炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。］
上記一般式（２−２）、（６）及び（７）において、Ｒ１２及びＲ１６のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基であることが好ましい。また、上記一般式（２−２）で表される繰り返し単位における、モル分率ｎ２は正の数であって、塩基性無機顔料の微分散性及び分散安定性の向上の観点から、４０〜９５％が好ましく、５０〜９０％がより好ましく、５０〜８０％がさらに好ましく、モル分率ｎ３は正の数であって、塩基性無機顔料の微分散性及び分散安定性の向上の観点から、５〜６０％が好ましく、１０〜５０％がより好ましく、２０〜５０％がさらに好ましい。また、同様の観点から、モル分率ｎ２とモル分率ｎ３の比（ｎ２／ｎ３）は、０．７〜１９が好ましく、１〜９がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。
上記一般式（６）で表されるモノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
上記一般式（７）で表されるモノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
マクロモノマー（ｂ−２）としては、片末端に（メタ）アクリロイル基、アリル基、又はスチリル基を有するマクロモノマーであることが好ましい。マクロモノマー（ｂ−２）の製造例としては、メルカプト基を有するカルボン酸の存在下で、アルキル（メタ）アクリレートをラジカル共重合することにより、片末端にカルボキシル基を有する重合体を得た後、グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基を有する不飽和単量体を付加反応する方法がある。もう一つの例として、水酸基を有するメルカプト化合物の存在下で、アルキル（メタ）アクリレートをラジカル共重合することにより、片末端に水酸基を有する重合体を得た後、（メタ）アクリル酸などのカルボン酸基を有する不飽和単量体とエステル化反応させる方法がある。
マクロモノマー（ｂ−２）の重量平均分子量は、塩基性無機顔料の微分散性及び分散安定性の向上の観点から、３００〜３０，０００が好ましく、５００〜１５，０００がより好ましい。
本発明の高分子分散剤を構成する全構成単位中の構成単位（ｂ）の割合は、塩基性無機顔料の微分散性及び分散安定性の向上の観点から、５０〜９０重量％であって、５５〜８５重量％が好ましく、５５〜８０重量％がより好ましい。本発明の高分子分散剤における構成単位（ｂ）は、構成単位（ｂ−１）及び（ｂ−２）の両者から構成されていてもよいが、塩基性無機顔料の微分散性及び分散安定性の向上の観点から構成単位（ｂ−１）及び（ｂ−２）のいずれか一方から構成されていることが好ましい。
［構成単位（ｃ）］
本発明の高分子分散剤における構成単位（ｃ）は、下記一般式（３）で表される構成単位である。構成単位（ｃ）は疎水性であり、塩基性無機顔料が非水系溶媒中へ再溶出することを抑制していると考えられる。
本発明の高分子分散剤における構成単位（ｃ）は、下記一般式（３）で表される構成単位である。構成単位（ｃ）は疎水性であり、塩基性無機顔料が非水系溶媒中へ再溶出することを抑制していると考えられる。
［上記一般式（３）において、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ３は酸素原子又はＮＨを示し、Ｒ２０及びＲ２１は炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基又はアリール基を示す。］
構成単位（ｃ）としては、下記一般式（８）で表される疎水性モノマー（ｃ）に由来する構成単位が挙げられる。
［上記式（８）式中、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、Ｘ３は酸素原子又はＮＨが好ましく、Ｒ２０及びＲ２１は炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキル基若しくはアルケニル基又はアリール基が好ましい。］
上記一般式（８）の疎水性モノマー（ｃ）において、塩基性無機顔料の微分散性向上、及び高分子分散剤への構成単位（ｃ）の導入の容易性の観点から、Ｒ１７及びＲ１８は水素原子が好ましく、Ｒ２０は炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ２０は、具体的にはメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基等が挙げられる。同様の点から、Ｘ３は酸素原子が好ましく、Ｒ２１は炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基が好ましい。
上記一般式（８）の疎水性モノマー（ｃ）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどのエステル化合物、ブチル（メタ）アクリルアミド、オクチル（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミドなどのアミド化合物、１−デセン、１−オクタデセンなどのα―オレフィン及びスチレンが挙げられる。中でも、分散安定性の観点から、メチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、スチレンが好ましい。
また、塩基性無機顔料の微分散性向上の観点から、全構成単位中の構成単位（ｃ）の含有量は、非イオン性構成単位（ｂ）に対する重量比（構成単位（ｃ）／構成単位（ｂ））で０．０５〜０．７であって、０．１〜０．６が好ましく、０．１〜０．５がより好ましい。
さらに、塩基性無機顔料の非水系溶媒中への再溶出を抑制し微分散性を向上させる観点から、非水系溶媒の溶解度パラメータと疎水性モノマー（ｃ）の溶解度パラメータとの差（Δｓｐ）は、２．０（ＭＰａ）１／２以上であることが好ましく、３．０（ＭＰａ）１／２以上がより好ましい。なお、本発明において、モノマーの溶解度パラメータとはＦｅｄｏｒｓの方法［Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ． Ｐｏｌｙｍ． Ｅｎｇ． Ｓｃｉ．，１４，１４７（１９７４）］により計算された値をいう。
［無機顔料用高分子分散剤の調製］
本発明の高分子分散剤は、例えば、酸性モノマー（ａ）、非イオン性モノマー（ｂ−１）又はマクロモノマー（ｂ−２）、及び疎水性モノマー（ｃ）を含むモノマー成分を溶液重合法で重合させるなど、公知の方法で得ることができる。本発明の一実施形態において、構成単位（ａ）の全構成単位中の割合（重量％）は、好ましくは、重合に用いる全モノマー成分における酸性モノマー（ａ）及び／又は重合後に中和可能な酸性基を付加できるモノマーの割合（重量％）と見なすことができる。また、構成単位（ｂ）の全構成単位中の割合は、好ましくは、重合に用いる全モノマー成分における非イオン性モノマー（ｂ−１）及び／又は重合後に非イオン性基を導入できるモノマーの割合（重量％）或いは重合に用いる全モノマー成分におけるマクロモノマー（ｂ−２）の割合（重量％）と見なすことができる。また、構成単位（ｃ）の構成単位（ｂ）に対する重量比（構成単位（ｃ）／構成単位（ｂ））は、好ましくは、重合に用いる全モノマー成分における疎水性モノマー（ｃ）の、非イオン性モノマー（ｂ−１）及び／又は重合後に非イオン性基を導入できるモノマー或いはマクロモノマー（ｂ−２）に対する重量比と見なすことができる。したがって、本発明は、その他の態様において、本発明の高分子分散剤の製造方法であって、酸性モノマー（ａ）及び／又は重合後に中和可能な酸性基を付加できるモノマー、非イオン性モノマー（ｂ−１）及び／又は重合後に非イオン性基を導入できるモノマー或いはマクロモノマー（ｂ−２）、並びに、疎水性モノマー（ｃ）を、それぞれ、上述した構成単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の含有量で含むモノマー成分を重合させることを含むことを含む製造方法である。
本発明の高分子分散剤は、例えば、酸性モノマー（ａ）、非イオン性モノマー（ｂ−１）又はマクロモノマー（ｂ−２）、及び疎水性モノマー（ｃ）を含むモノマー成分を溶液重合法で重合させるなど、公知の方法で得ることができる。本発明の一実施形態において、構成単位（ａ）の全構成単位中の割合（重量％）は、好ましくは、重合に用いる全モノマー成分における酸性モノマー（ａ）及び／又は重合後に中和可能な酸性基を付加できるモノマーの割合（重量％）と見なすことができる。また、構成単位（ｂ）の全構成単位中の割合は、好ましくは、重合に用いる全モノマー成分における非イオン性モノマー（ｂ−１）及び／又は重合後に非イオン性基を導入できるモノマーの割合（重量％）或いは重合に用いる全モノマー成分におけるマクロモノマー（ｂ−２）の割合（重量％）と見なすことができる。また、構成単位（ｃ）の構成単位（ｂ）に対する重量比（構成単位（ｃ）／構成単位（ｂ））は、好ましくは、重合に用いる全モノマー成分における疎水性モノマー（ｃ）の、非イオン性モノマー（ｂ−１）及び／又は重合後に非イオン性基を導入できるモノマー或いはマクロモノマー（ｂ−２）に対する重量比と見なすことができる。したがって、本発明は、その他の態様において、本発明の高分子分散剤の製造方法であって、酸性モノマー（ａ）及び／又は重合後に中和可能な酸性基を付加できるモノマー、非イオン性モノマー（ｂ−１）及び／又は重合後に非イオン性基を導入できるモノマー或いはマクロモノマー（ｂ−２）、並びに、疎水性モノマー（ｃ）を、それぞれ、上述した構成単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の含有量で含むモノマー成分を重合させることを含むことを含む製造方法である。
溶液重合に用いられる溶媒としては、例えば芳香族系炭化水素（トルエン、キシレン等）、低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン）、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の有機溶媒を使用することができる。溶媒量（重量基準）は、モノマー全量に対し０．５〜１０倍量が好ましい。
重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を用いることができ、例えばアゾ系重合開始剤、ヒドロ過酸化物類、過酸化ジアルキル類、過酸化ジアシル類、ケトンぺルオキシド類等が挙げられる。重合開始剤量は、モノマー成分全量に対し０．０１〜５モル％が好ましく、０．０１〜３モル％がより好ましく、０．０１〜１モル％が特に好ましい。重合反応は、窒素気流下、６０〜１８０℃の温度範囲で行うのが好ましく、反応時間は０．５〜２０時間が好ましい。
重合の際には、さらに重合連鎖移動剤を添加してもよい。重合連鎖移動剤の具体例としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、メルカプトコハク酸等のメルカプタン類；チウラムジスルフィド類；炭化水素類；不飽和環状炭化水素化合物；不飽和ヘテロ環状化合物等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
本発明の高分子分散剤において、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）、構成単位（ｃ）の配列は、ランダム、ブロック、又はグラフトのいずれでも良い。また、上述の含有量の範囲をすべて満たす範囲で、これら構成単位以外の構成単位を含んでいてもよい。
高分子分散剤の共重合体の重量平均分子量は、塩基性無機顔料の微分散性向上の観点から、１．５万〜２０万が好ましく、１．５万〜１０万がより好ましく、２万〜１０万がさらにより好ましい。また、塩基性無機顔料の平均粒径（後述するＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）が１００ｎｍ未満の小粒径（例えば、２０〜８０ｎｍ又は３０〜７０ｎｍ）の場合は、高分子分散剤の重量平均分子量は、塩基性無機顔料の微分散性向上の観点から１０００以上１５０００未満が好ましく、２０００以上１５０００未満がより好ましく、２０００〜１００００がさらにより好ましい。なお、重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した値であり、測定条件の詳細は実施例に示す通りである。
以上のようにして製造される無機顔料用高分子分散剤は、非水系溶媒における塩基性無機顔料の微分散性に優れる。したがって、本発明の高分子分散剤は、無機顔料の分散に用いることが好ましく、非水系溶媒における無機顔料の分散に用いることがより好ましく、非水系溶媒における塩基性無機顔料の分散に用いることがさらにより好ましい。
［分散方法］
また、本発明は、その他の態様として、分散方法であって、本発明の高分子分散剤を用いて塩基性無機顔料を非水系溶媒中で分散させる工程を含み、上記非水系溶媒の溶解度パラメータと本発明の高分子分散剤の構成単位（ｃ）が由来するモノマー（疎水性モノマー（ｃ））の溶解度パラメータとの差（Δｓｐ）が２．０（ＭＰａ）１／２以上、好ましくは、３．０（ＭＰａ）１／２以上である分散方法を提供しうる。或いは、本発明は、分散方法であって、本発明の高分子分散剤を用いて塩基性無機顔料を非水系溶媒中で分散させる工程を含み、前記非水系溶媒の溶解度パラメータと本発明の高分子分散剤の構成単位（ｃ）が由来するモノマー（疎水性モノマー（ｃ））の溶解度パラメータとの差Δｓｐが２．０（ＭＰａ）１／２以上、好ましくは、３．０（ＭＰａ）１／２以上となるように前記非水系溶媒を選択することを含む分散方法を提供しうる。上記分散工程は、例えば、塩基性無機顔料、本発明の高分子分散剤、及び非水系溶媒を、好ましくはジルコニアビーズと共に混合することを含む。当業者であれば、疎水性モノマー（ｃ）の値に基づき、適切な非水系溶媒を選択できる。また、混合する塩基性無機顔料及び本発明の高分子分散剤の量は、後述するスラリー組成物における各成分の含有量の範囲内とすることができる。本発明の分散方法によれば、塩基性無機顔料を非水系溶媒に微細に分散させることができ、また、後述するスラリー組成物を製造することができる。
また、本発明は、その他の態様として、分散方法であって、本発明の高分子分散剤を用いて塩基性無機顔料を非水系溶媒中で分散させる工程を含み、上記非水系溶媒の溶解度パラメータと本発明の高分子分散剤の構成単位（ｃ）が由来するモノマー（疎水性モノマー（ｃ））の溶解度パラメータとの差（Δｓｐ）が２．０（ＭＰａ）１／２以上、好ましくは、３．０（ＭＰａ）１／２以上である分散方法を提供しうる。或いは、本発明は、分散方法であって、本発明の高分子分散剤を用いて塩基性無機顔料を非水系溶媒中で分散させる工程を含み、前記非水系溶媒の溶解度パラメータと本発明の高分子分散剤の構成単位（ｃ）が由来するモノマー（疎水性モノマー（ｃ））の溶解度パラメータとの差Δｓｐが２．０（ＭＰａ）１／２以上、好ましくは、３．０（ＭＰａ）１／２以上となるように前記非水系溶媒を選択することを含む分散方法を提供しうる。上記分散工程は、例えば、塩基性無機顔料、本発明の高分子分散剤、及び非水系溶媒を、好ましくはジルコニアビーズと共に混合することを含む。当業者であれば、疎水性モノマー（ｃ）の値に基づき、適切な非水系溶媒を選択できる。また、混合する塩基性無機顔料及び本発明の高分子分散剤の量は、後述するスラリー組成物における各成分の含有量の範囲内とすることができる。本発明の分散方法によれば、塩基性無機顔料を非水系溶媒に微細に分散させることができ、また、後述するスラリー組成物を製造することができる。
［スラリー組成物］
本発明の高分子分散剤を用いれば、非水系溶媒に塩基性無機顔料が分散したスラリー組成物を得ることができる。したがって、本発明は、さらにその他の態様において、スラリー組成物であって、非水系溶媒、塩基性無機顔料、及び高分子分散剤を含有し、上記高分子分散剤が、本発明の高分子分散剤であるスラリー組成物を提供できる。本発明のスラリー組成物によれば、後述するとおり、塩基性無機顔料の微細な分散を好ましくは実現できる。
本発明の高分子分散剤を用いれば、非水系溶媒に塩基性無機顔料が分散したスラリー組成物を得ることができる。したがって、本発明は、さらにその他の態様において、スラリー組成物であって、非水系溶媒、塩基性無機顔料、及び高分子分散剤を含有し、上記高分子分散剤が、本発明の高分子分散剤であるスラリー組成物を提供できる。本発明のスラリー組成物によれば、後述するとおり、塩基性無機顔料の微細な分散を好ましくは実現できる。
スラリー組成物における塩基性無機顔料の含有量としては、微分散性向上の観点から、５重量％〜６０重量％が好ましく、１０重量％〜５０重量％がより好ましく、１５重量％〜４０重量％がさらに好ましい。また、塩基性無機顔料１００重量部に対する本発明の高分子分散剤の含有量は、塩基性無機顔料の粒径により異なるが、例えば、体積中位粒径（Ｄ５０）が１０〜５００ｎｍの塩基性無機顔料を使用する場合、塩基性無機顔料に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、０．２〜５重量部がより好ましい。
また、本発明のスラリー組成物において、非水系溶媒における塩基性無機顔料の微分散性の向上の観点からは、含有される非水系溶媒と無機顔料用高分子分散剤の構成単位（ｃ）が由来するモノマー（疎水性モノマー（ｃ））との溶解度パラメータ差（Δｓｐ）は２．０（ＭＰａ）１／２以上であることが好ましく、３．０（ＭＰａ）１／２以上がより好ましい。
なお、分散液及びスラリーにおける微分散性の評価は、例えば、スラリー粘度の測定、分散された無機顔料の沈降時間などを測定することでも評価できるが、スラリー中の無機顔料の粒度分布が、その無機顔料粉体の一次粒子径に近いものであればスラリー粘度は低く沈降時間も長くなるという知見から、本発明においては、スラリー中の無機顔料の粒度分布を測定することで評価できる。具体的には、実施例に記載のとおり評価できる。
また、本発明は、さらにその他の態様として、スラリー組成物の製造方法であって、塩基性無機顔料、分散剤、及び非水系溶媒を、好ましくはジルコニアビーズと共に混合して、上記塩基性無機顔料を分散させる工程を含み、上記分散剤が、本発明の高分子分散剤であるスラリー組成物の製造方法を提供しうる。混合する塩基性無機顔料及び本発明の高分子分散剤の量は、上述したスラリー組成物における各成分の含有量の範囲内とすることができる。この製造方法によれば、本発明のスラリー組成物を製造できる。
［非水系溶媒］
本発明で使用できる非水系溶媒は非水系（有機溶剤）であれば特に限定されないが、塩基性無機顔料の微分散性向上、及び上記高分子分散剤との相溶性の観点から、溶解度パラメータが２０〜３０（ＭＰａ）１／２であるものが好ましく、２１〜２６（ＭＰａ）１／２であるものがさらに好ましい。具体的には、キシレン（１８．２）、酢酸エチル（１８．２）、トルエン（１８．３）、テトラハイドロフラン（１８．５）、メチルエチルケトン（１９．３）、アセトン（１９．７）、ブチルセロソルブ（２０．２）、ジメチルホルムアミド（２４．７）、ｎ−プロパノール（２４．９）、エタノール（２６．２）、ジメチルスルホキシド（２６．４）、ｎ−ブタノール（２８．７）、メタノール（２９．７）などの有機溶剤が挙げられる。（ ）内の数値は、溶解度パラメータである。
本発明で使用できる非水系溶媒は非水系（有機溶剤）であれば特に限定されないが、塩基性無機顔料の微分散性向上、及び上記高分子分散剤との相溶性の観点から、溶解度パラメータが２０〜３０（ＭＰａ）１／２であるものが好ましく、２１〜２６（ＭＰａ）１／２であるものがさらに好ましい。具体的には、キシレン（１８．２）、酢酸エチル（１８．２）、トルエン（１８．３）、テトラハイドロフラン（１８．５）、メチルエチルケトン（１９．３）、アセトン（１９．７）、ブチルセロソルブ（２０．２）、ジメチルホルムアミド（２４．７）、ｎ−プロパノール（２４．９）、エタノール（２６．２）、ジメチルスルホキシド（２６．４）、ｎ−ブタノール（２８．７）、メタノール（２９．７）などの有機溶剤が挙げられる。（ ）内の数値は、溶解度パラメータである。
また、２種以上の有機溶剤を組み合わせて、適当な溶解度パラメータを調整することができる。このような混合溶剤の溶解度パラメータは、実験的に求めることもできるが、簡便な方法として、混合溶剤の各成分の溶解度パラメータと体積分率から計算して求めることもできる。例えば、トルエンとエタノールを体積分率５０：５０で混合した場合、その溶解度パラメータは、（１８．３）×０．５＋（２６．２）×０．５＝２２．３となる。
［塩基性無機顔料］
一般に、無機顔料の表面は酸点、塩基点の両方をもっている。非水系溶媒中における酸及び塩基の強度は逆滴定法で求めることが可能であり、分散させたい無機顔料が酸性であるか塩基性であるか同定することができる。逆滴定法とは、あらかじめ濃度が既知である塩基性試薬（又は酸性試薬）を一定の割合で無機顔料と混合し、十分に中和させた後、遠心分離機などで、固液分離させ、その上澄み液を滴定し、減少した塩基性試薬の量（又は酸性試薬の量）から酸量（又は塩基量）を求める方法である。本発明において塩基量及び酸量は下記により求められる。
一般に、無機顔料の表面は酸点、塩基点の両方をもっている。非水系溶媒中における酸及び塩基の強度は逆滴定法で求めることが可能であり、分散させたい無機顔料が酸性であるか塩基性であるか同定することができる。逆滴定法とは、あらかじめ濃度が既知である塩基性試薬（又は酸性試薬）を一定の割合で無機顔料と混合し、十分に中和させた後、遠心分離機などで、固液分離させ、その上澄み液を滴定し、減少した塩基性試薬の量（又は酸性試薬の量）から酸量（又は塩基量）を求める方法である。本発明において塩基量及び酸量は下記により求められる。
１）塩基量の求め方
無機顔料２ｇを精秤（サンプル量）し、１／１００Ｎ酢酸−トルエン／エタノール（容量比４８：５２）溶液３０ｍＬに入れ、超音波洗浄器（Ｂｒａｎｓｏｎ社製、型式１５１０Ｊ−ＭＴ）で１時間分散処理する。２４時間静置後、無機顔料分散液溶液の一部を遠心分離機（日立社製型式ＣＰ−５６Ｇ）を用いて、２５，０００ｒｐｍ、６０分の条件で固液分離する。分離した液体部１０ｍＬをフェノールフタレイン指示薬が添加されているトルエン／エタノール溶剤（容量比２：１）２０ｍＬに加えた後、１／１００Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液にて中和滴定する。この時の滴定量をＸｍＬ、１／１００Ｎ酢酸−トルエン／エタノール（容量比４８：５２）１０ｍＬを中和するのに必要な滴定量をＢｍＬ、サンプル量をＳｇとすると、以下の式で、塩基量が求められる。
塩基量（μｍｏｌ／ｇ）＝３０×（Ｂ−Ｘ）／Ｓ
無機顔料２ｇを精秤（サンプル量）し、１／１００Ｎ酢酸−トルエン／エタノール（容量比４８：５２）溶液３０ｍＬに入れ、超音波洗浄器（Ｂｒａｎｓｏｎ社製、型式１５１０Ｊ−ＭＴ）で１時間分散処理する。２４時間静置後、無機顔料分散液溶液の一部を遠心分離機（日立社製型式ＣＰ−５６Ｇ）を用いて、２５，０００ｒｐｍ、６０分の条件で固液分離する。分離した液体部１０ｍＬをフェノールフタレイン指示薬が添加されているトルエン／エタノール溶剤（容量比２：１）２０ｍＬに加えた後、１／１００Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液にて中和滴定する。この時の滴定量をＸｍＬ、１／１００Ｎ酢酸−トルエン／エタノール（容量比４８：５２）１０ｍＬを中和するのに必要な滴定量をＢｍＬ、サンプル量をＳｇとすると、以下の式で、塩基量が求められる。
塩基量（μｍｏｌ／ｇ）＝３０×（Ｂ−Ｘ）／Ｓ
２）酸量の求め方
無機顔料２ｇを精秤（サンプル量）し、１／１００Ｎｎ−ブチルアミン−トルエン／エタノール（容量比４８：５２）溶液３０ｍＬに入れ、超音波洗浄器（Ｂｒａｎｓｏｎ社製、型式１５１０Ｊ−ＭＴ）で１時間分散処理する。２４時間静置後、無機顔料溶液の一部を遠心分離機（日立社製型式ＣＰ−５６Ｇ）を用いて、２５，０００ｒｐｍ、６０分の条件で固液分離する。分離した液体部１０ｍＬをブロムクレゾールグリーン指示薬が添加されているトルエン／エタノール溶剤（容量比２：１）２０ｍＬに加えた後、１／１００Ｎ塩酸−エタノール溶液にて中和滴定する。この時の滴定量をＸｍＬ、１／１００Ｎｎ−ブチルアミン−トルエン／エタノール（容量比４８：５２）１０ｍＬを中和するのに必要な滴定量をＢｍＬ、サンプル量をＳｇとすると、以下の式で、酸量が求められる。
酸量（μｍｏｌ／ｇ）＝３０×（Ｂ−Ｘ）／Ｓ
無機顔料２ｇを精秤（サンプル量）し、１／１００Ｎｎ−ブチルアミン−トルエン／エタノール（容量比４８：５２）溶液３０ｍＬに入れ、超音波洗浄器（Ｂｒａｎｓｏｎ社製、型式１５１０Ｊ−ＭＴ）で１時間分散処理する。２４時間静置後、無機顔料溶液の一部を遠心分離機（日立社製型式ＣＰ−５６Ｇ）を用いて、２５，０００ｒｐｍ、６０分の条件で固液分離する。分離した液体部１０ｍＬをブロムクレゾールグリーン指示薬が添加されているトルエン／エタノール溶剤（容量比２：１）２０ｍＬに加えた後、１／１００Ｎ塩酸−エタノール溶液にて中和滴定する。この時の滴定量をＸｍＬ、１／１００Ｎｎ−ブチルアミン−トルエン／エタノール（容量比４８：５２）１０ｍＬを中和するのに必要な滴定量をＢｍＬ、サンプル量をＳｇとすると、以下の式で、酸量が求められる。
酸量（μｍｏｌ／ｇ）＝３０×（Ｂ−Ｘ）／Ｓ
本発明において、塩基性無機顔料とは、上記定義の塩基量が上記定義の酸量よりも大きな値をもつ無機化合物であり、具体的には、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、及び、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなどの金属炭酸塩、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウムなどの複合酸化物を含む。
本発明の高分子分散剤を好適に用いることができる塩基性無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）、並びに、本発明のスラリー組成物に含まれる塩基性無機顔料の平均粒径（体積中位粒径（Ｄ５０））としては、５００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下のものがより好ましく、１００ｎｍ以下がさらに好ましい。微分散性を維持する点から、５ｎｍ以上が好ましく、７ｎｍ以上がより好ましく、８ｎｍ以上がさらに好ましい。すなわち、上記塩基性無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径及び／又は体積中位粒径（Ｄ５０））としては、５ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、７ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、８ｎｍ以上１００ｎｍ以下がさらに好ましい。なお、塩基性無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）は、好ましくは粉末状の塩基性無機顔料の平均粒径をいい、以下のようにして測定される。
塩基性無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）
塩基性無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）は、粒子径Ｒ（ｍ）の球と仮定して、窒素吸着法により測定されたＢＥＴ比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）、無機微粒子の比重ρ（ｇ／ｃｍ３）を用いて、求めることができる。すなわち、ＢＥＴ比表面積は単位重量当たりの表面積であるので、表面積をＡ（ｍ２）、粒子の重量をＷ（ｇ）とすると、
Ｓ（ｍ２／ｇ）＝Ａ（ｍ２）／Ｗ（ｇ）
＝［４×π×（Ｒ／２）２］／［４／３×π×（Ｒ／２）３×ρ×１０６］
＝６／（Ｒ×ρ×１０６）
の関係式が求められる。粒子径の単位を変換すると、
Ｒ（ｎｍ）＝６０００／（Ｓ×ρ）
の式となり、平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）求めることができる。例えば、チタン酸バリウム（比重６．０）のＢＥＴ比表面積が５．０（ｍ２／ｇ）であれば、その平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）は、２００ｎｍとなる。
塩基性無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）は、粒子径Ｒ（ｍ）の球と仮定して、窒素吸着法により測定されたＢＥＴ比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）、無機微粒子の比重ρ（ｇ／ｃｍ３）を用いて、求めることができる。すなわち、ＢＥＴ比表面積は単位重量当たりの表面積であるので、表面積をＡ（ｍ２）、粒子の重量をＷ（ｇ）とすると、
Ｓ（ｍ２／ｇ）＝Ａ（ｍ２）／Ｗ（ｇ）
＝［４×π×（Ｒ／２）２］／［４／３×π×（Ｒ／２）３×ρ×１０６］
＝６／（Ｒ×ρ×１０６）
の関係式が求められる。粒子径の単位を変換すると、
Ｒ（ｎｍ）＝６０００／（Ｓ×ρ）
の式となり、平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）求めることができる。例えば、チタン酸バリウム（比重６．０）のＢＥＴ比表面積が５．０（ｍ２／ｇ）であれば、その平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）は、２００ｎｍとなる。
なお、本発明の高分子分散剤は、微分散性に優れるため、粒子の再凝集を抑制して、塩基性無機顔料の平均粒径に近い状態で、分散できるものである。すなわち、塩基性無機顔料の平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）と、本発明のスラリー組成物中の塩基性無機顔料の平均粒径（体積中位粒径（Ｄ５０））との比（本発明のスラリー組成物中の塩基性無機顔料の平均粒径／塩基性無機顔料の平均粒径）が小さいものであり、その比は、１〜１．９以下が好ましく、１〜１．８以下がより好ましく、１〜１．７がさらに好ましく、１〜１．５がさらにより好ましい。
また、本発明では、スラリー組成物における塩基性無機顔料の凝集粒子の発生度合は、Ｄ９０／Ｄ５０の比で定義され、この比が小さいほど凝集粒子が発生していないことを示す。したがって、本明細書において微分散性は、Ｄ９０／Ｄ５０の比を指標として評価できる。スラリー組成物における塩基性無機顔料のＤ９０／Ｄ５０は、１．０〜３．０が好ましく、１．０〜２．１がより好ましく、１．０〜１．９がさらに好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径（Ｄ５０）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して５０％になる粒径を意味する。同様に、体積粒径粒径（Ｄ９０）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して９０％になる粒径を意味する。
以下、実施例により本発明を説明する。
［構成単位（ｂ−１）を含む高分子分散剤］
（実施例１−１）
高分子分散剤Ａ（ＳＭＡ／ＰＥＧＭＡ９／ＭＡＡ）の合成
還流管、攪拌装置、温度計、窒素導入管を取り付けた、セパラブルフラスコにメタクリル酸ステアリル（ＳＭＡ：新中村化学社製 ＮＫ−エステル Ｓ）２．２５ｇ、メトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート（ＰＥＧＭＡ９：新中村化学社製 ＮＫ−エステル Ｍ−９０Ｇ、エチレンオキサイドの平均付加モル数 ９）１０．５ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ：和光純薬工業社製試薬）２．２５ｇ、トルエン（和光純薬工業社製試薬）６．０ｇを仕込み、窒素置換し、６５℃に加熱する。槽内が６５℃に到達後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５Ｂ：和光純薬工業社製）０．４５ｇ、トルエン２．５ｇの混合物を添加した。その後、メタクリル酸ステアリル２０．２５ｇ、メトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート９４．５ｇ、メタクリル酸２０．２５ｇ、トルエン９０ｇ、Ｖ−６５Ｂ４．０５ｇの混合液を３時間かけて滴下した。６５℃で３ｈｒ攪拌後、冷却した。濃度調製のためにトルエンを添加し、高分子分散剤Ａのトルエン溶液を得た。高分子分散剤溶液の不揮発分は３９．４重量％で、高分子分散剤の重量平均分子量は４４２００であった。なお、高分子分散剤溶液の不揮発分は、以下のようにして測定した。シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを量り取り、そこにポリマー溶液２ｇを入れ、ガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥する。乾燥後の重さを量り、次式より得られた値を不揮発分とした。
不揮発分＝｛［サンプル量−（乾燥後の重さ−（シャーレの重さ＋ガラス棒の重さ＋無水硫酸ナトリウムの重さ））］／サンプル量｝×１００
また、高分子分散剤の重量平均分子量は、ＧＰＣ（カラム：東ソー社製 α−Ｍ＋α−Ｍ 溶離液：６０ｍｍｏｌ／Ｌ Ｈ３ＰＯ４、５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ／ＤＭＦ）により測定した。具体的には、後述のように測定した（以下同様）。
（実施例１−１）
高分子分散剤Ａ（ＳＭＡ／ＰＥＧＭＡ９／ＭＡＡ）の合成
還流管、攪拌装置、温度計、窒素導入管を取り付けた、セパラブルフラスコにメタクリル酸ステアリル（ＳＭＡ：新中村化学社製 ＮＫ−エステル Ｓ）２．２５ｇ、メトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート（ＰＥＧＭＡ９：新中村化学社製 ＮＫ−エステル Ｍ−９０Ｇ、エチレンオキサイドの平均付加モル数 ９）１０．５ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ：和光純薬工業社製試薬）２．２５ｇ、トルエン（和光純薬工業社製試薬）６．０ｇを仕込み、窒素置換し、６５℃に加熱する。槽内が６５℃に到達後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５Ｂ：和光純薬工業社製）０．４５ｇ、トルエン２．５ｇの混合物を添加した。その後、メタクリル酸ステアリル２０．２５ｇ、メトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート９４．５ｇ、メタクリル酸２０．２５ｇ、トルエン９０ｇ、Ｖ−６５Ｂ４．０５ｇの混合液を３時間かけて滴下した。６５℃で３ｈｒ攪拌後、冷却した。濃度調製のためにトルエンを添加し、高分子分散剤Ａのトルエン溶液を得た。高分子分散剤溶液の不揮発分は３９．４重量％で、高分子分散剤の重量平均分子量は４４２００であった。なお、高分子分散剤溶液の不揮発分は、以下のようにして測定した。シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを量り取り、そこにポリマー溶液２ｇを入れ、ガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥する。乾燥後の重さを量り、次式より得られた値を不揮発分とした。
不揮発分＝｛［サンプル量−（乾燥後の重さ−（シャーレの重さ＋ガラス棒の重さ＋無水硫酸ナトリウムの重さ））］／サンプル量｝×１００
また、高分子分散剤の重量平均分子量は、ＧＰＣ（カラム：東ソー社製 α−Ｍ＋α−Ｍ 溶離液：６０ｍｍｏｌ／Ｌ Ｈ３ＰＯ４、５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ／ＤＭＦ）により測定した。具体的には、後述のように測定した（以下同様）。
（実施例１−２）
高分子分散剤Ｂ（ＳＭＡ／ＰＥＧＭＡ２３／ＭＡＡ）の合成
上記実施例１−１のメトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート（ＰＥＧＭＡ９：新中村化学社製 ＮＫ−エステル Ｍ−９０Ｇ）をメトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート（ＰＥＧＭＡ２３：新中村化学社製 ＮＫ−エステル ＴＭ−２３０Ｇ、エチレンオキサイドの平均付加モル数 ２３）に変更した以外は、同様な操作で、分散剤ポリマーＢのトルエン溶液を得た。高分子分散剤溶液の不揮発分は４２．１％で、高分子分散剤の重量平均分子量は６８４００であった。
高分子分散剤Ｂ（ＳＭＡ／ＰＥＧＭＡ２３／ＭＡＡ）の合成
上記実施例１−１のメトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート（ＰＥＧＭＡ９：新中村化学社製 ＮＫ−エステル Ｍ−９０Ｇ）をメトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート（ＰＥＧＭＡ２３：新中村化学社製 ＮＫ−エステル ＴＭ−２３０Ｇ、エチレンオキサイドの平均付加モル数 ２３）に変更した以外は、同様な操作で、分散剤ポリマーＢのトルエン溶液を得た。高分子分散剤溶液の不揮発分は４２．１％で、高分子分散剤の重量平均分子量は６８４００であった。
（実施例１−３〜１−１１、比較例１−１〜１−３）
下記表１に示す原料と仕込み量を用いて、実施例１−１と同様の方法にて、高分子分散剤Ｃ〜Ｎを合成した（それぞれ、実施例１−３〜１−１１、比較例１−１〜１−３）。各高分子分散剤溶液の不揮発分と重量平均分子量も下記表１に記載する。下記表１において、ＭＡＡはメタクリル酸、ＰＥＧＭＡはメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ＳＭＡはステアリルメタクリレート、ＭＭＡはメチルメタクリレート、Ｓｔはスチレン、ＤＭＡＥＭＡはジメチルアミノエチルメタクリレート、ＩＰＡはイソプロパノール、ＡＩＢＮは２，２’−アゾジイソブチロニトリル、ＭＰＤは３−メルカプト−１，２−プロパンジオールを表す。
下記表１に示す原料と仕込み量を用いて、実施例１−１と同様の方法にて、高分子分散剤Ｃ〜Ｎを合成した（それぞれ、実施例１−３〜１−１１、比較例１−１〜１−３）。各高分子分散剤溶液の不揮発分と重量平均分子量も下記表１に記載する。下記表１において、ＭＡＡはメタクリル酸、ＰＥＧＭＡはメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ＳＭＡはステアリルメタクリレート、ＭＭＡはメチルメタクリレート、Ｓｔはスチレン、ＤＭＡＥＭＡはジメチルアミノエチルメタクリレート、ＩＰＡはイソプロパノール、ＡＩＢＮは２，２’−アゾジイソブチロニトリル、ＭＰＤは３−メルカプト−１，２−プロパンジオールを表す。
（比較例１−４）
次の方法で高分子分散剤Ｏを合成した。まず、還流管、攪拌装置、温度計、窒素導入管を取り付けたセパラブルフラスコに、メトキシポリエチレンモノメタリルエーテル（平均分子量５５０）１１０ｇ、無水マレイン酸１９．６ｇ、ドデシルメルカプタン２．４ｇ及びトルエン８０ｇを加え、窒素置換し、８５℃に加熱した。次いで、２，２’−アゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２．０ｇをトルエン１５ｇに溶解させたものを８５℃にて３時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間攪拌し、冷却した。濃度調製のためにトルエンを添加し、高分子分散剤Ｊのトルエン溶液を得た。高分子分散剤溶液の不揮発分は４２．５％で、高分子分散剤の重量平均分子量は１１８００であった。
次の方法で高分子分散剤Ｏを合成した。まず、還流管、攪拌装置、温度計、窒素導入管を取り付けたセパラブルフラスコに、メトキシポリエチレンモノメタリルエーテル（平均分子量５５０）１１０ｇ、無水マレイン酸１９．６ｇ、ドデシルメルカプタン２．４ｇ及びトルエン８０ｇを加え、窒素置換し、８５℃に加熱した。次いで、２，２’−アゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２．０ｇをトルエン１５ｇに溶解させたものを８５℃にて３時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間攪拌し、冷却した。濃度調製のためにトルエンを添加し、高分子分散剤Ｊのトルエン溶液を得た。高分子分散剤溶液の不揮発分は４２．５％で、高分子分散剤の重量平均分子量は１１８００であった。
重量平均分子量の測定法
溶離液を毎分１ｍｌの流速で流し、４０℃の高温槽中でカラムを安定させた。そこに試料溶液１００μｌを注入して測定を行った。試料の分子量は、予め作成した検量線に基づき算出した。検量線の作成には、以下の単分散ポリスチレンを標準試料として用いた。
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
測定条件：試料溶液 ０．５ｗｔ％Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液
溶離液 ：６０ｍｍｏｌ／Ｌ Ｈ３ＰＯ４，５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ／ＤＭＦ
カラム ：α−Ｍ ＋ α−Ｍ（東ソー社製）
検出器 ：示差屈折率
検量線 ：東ソー社製 ５．２６×１０２、１．０２×１０５、８．４２×１０６；西尾工業社製 ４．０×１０３、３．０×１０４、９．０×１０５（数字はそれぞれ分子量）
溶離液を毎分１ｍｌの流速で流し、４０℃の高温槽中でカラムを安定させた。そこに試料溶液１００μｌを注入して測定を行った。試料の分子量は、予め作成した検量線に基づき算出した。検量線の作成には、以下の単分散ポリスチレンを標準試料として用いた。
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
測定条件：試料溶液 ０．５ｗｔ％Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液
溶離液 ：６０ｍｍｏｌ／Ｌ Ｈ３ＰＯ４，５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ／ＤＭＦ
カラム ：α−Ｍ ＋ α−Ｍ（東ソー社製）
検出器 ：示差屈折率
検量線 ：東ソー社製 ５．２６×１０２、１．０２×１０５、８．４２×１０６；西尾工業社製 ４．０×１０３、３．０×１０４、９．０×１０５（数字はそれぞれ分子量）
微分散性試験１（実施例２−１〜２−１５、比較例２−１〜２−４）
上記実施例及び比較例で合成した高分子分散剤Ａ〜Ｏを用い、塩基性無機顔料であるチタン酸バリウム粉Ａ（ＢＥＴ比表面積５ｍ２／ｇ）、チタン酸バリウム粉Ｂ（ＢＥＴ比表面積１０ｍ２／ｇ）及びチタン酸バリウム粉Ｃ（ＢＥＴ比表面積２０ｍ２／ｇ）の３０％スラリー組成物を以下のように調整した。
上記実施例及び比較例で合成した高分子分散剤Ａ〜Ｏを用い、塩基性無機顔料であるチタン酸バリウム粉Ａ（ＢＥＴ比表面積５ｍ２／ｇ）、チタン酸バリウム粉Ｂ（ＢＥＴ比表面積１０ｍ２／ｇ）及びチタン酸バリウム粉Ｃ（ＢＥＴ比表面積２０ｍ２／ｇ）の３０％スラリー組成物を以下のように調整した。
スラリー組成物の調整方法
チタン酸バリウム粉末３６ｇ、高分子分散剤０．３ｇ（有効分）を直径１ｍｍのジルコニアビーズ１５０ｇと一緒に、２５０ｍＬの容器に入れ、トルエン／エタノール＝４８／５２（容積比）の混合溶媒を加えて、チタン酸バリウムの固形分濃度が３０％になるように調整した。混合溶媒のｓｐ値（計算値）は２２．４であった。次いで、容器をペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で１時間振とうし、解砕・分散させスラリー組成物を得た。このスラリー組成物の粒径を以下のように測定し、Ｄ５０（体積分布で５０％となる粒径）及びＤ９０（体積分布で９０％となる粒径）より微分散性能を評価した。Ｄ５０の値が、チタン酸バリウムの平均粒径に近く、Ｄ９０／Ｄ５０比が小さいものは粒径分が狭く、微分散性が優れていることを示す。
チタン酸バリウム粉末３６ｇ、高分子分散剤０．３ｇ（有効分）を直径１ｍｍのジルコニアビーズ１５０ｇと一緒に、２５０ｍＬの容器に入れ、トルエン／エタノール＝４８／５２（容積比）の混合溶媒を加えて、チタン酸バリウムの固形分濃度が３０％になるように調整した。混合溶媒のｓｐ値（計算値）は２２．４であった。次いで、容器をペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で１時間振とうし、解砕・分散させスラリー組成物を得た。このスラリー組成物の粒径を以下のように測定し、Ｄ５０（体積分布で５０％となる粒径）及びＤ９０（体積分布で９０％となる粒径）より微分散性能を評価した。Ｄ５０の値が、チタン酸バリウムの平均粒径に近く、Ｄ９０／Ｄ５０比が小さいものは粒径分が狭く、微分散性が優れていることを示す。
粒径測定
スラリー組成物における塩基性無機顔料の粒径測定に使用する粒径測定装置として、光子相関法（動的光散乱法）の原理に基づいているシスメックス社製の粒度分布測定機ゼータサイザーナノＺＳを使用した。塩基性無機顔料、高分子分散剤及び非水系溶媒からなる非水系スラリーを、２ｍＬの溶剤に１滴滴下し、希釈する。この希釈液を光路長１０ｍｍの硝子セルに１．２ｍＬ採取し、測定部に入れる。また、測定パラメータとして、無機顔料粒子の屈折率、分散媒（有機溶剤）の屈折率および粘度を入力する必要がある。例えば、無機顔料がチタン酸バリウムの場合、粒子屈折率２．４０を用いた。また、分散媒として、トルエンを使用した場合は、分散媒屈折率１．４９１、サンプル粘度０．５５０を用い、トルエン／エタノール＝４８／５２（容積比）混合溶剤を使用した場合は、分散媒屈折率１．４２３、サンプル粘度０．７５２を用いた。
スラリー組成物における塩基性無機顔料の粒径測定に使用する粒径測定装置として、光子相関法（動的光散乱法）の原理に基づいているシスメックス社製の粒度分布測定機ゼータサイザーナノＺＳを使用した。塩基性無機顔料、高分子分散剤及び非水系溶媒からなる非水系スラリーを、２ｍＬの溶剤に１滴滴下し、希釈する。この希釈液を光路長１０ｍｍの硝子セルに１．２ｍＬ採取し、測定部に入れる。また、測定パラメータとして、無機顔料粒子の屈折率、分散媒（有機溶剤）の屈折率および粘度を入力する必要がある。例えば、無機顔料がチタン酸バリウムの場合、粒子屈折率２．４０を用いた。また、分散媒として、トルエンを使用した場合は、分散媒屈折率１．４９１、サンプル粘度０．５５０を用い、トルエン／エタノール＝４８／５２（容積比）混合溶剤を使用した場合は、分散媒屈折率１．４２３、サンプル粘度０．７５２を用いた。
試験結果
高分子分散剤Ａ〜Ｋを用いた実施例２−１〜２−１５のスラリー組成物、高分子分散剤Ｌ〜Ｏを用いた比較例２−１〜２−４のスラリー組成物の結果を下記表２に示す。実施例２−１〜２−１５のスラリー組成物は、（ｃ）成分／（ｂ）成分重量比が、０．０５〜０．７の範囲にある高分子分散剤Ａ〜Ｋを用いたものであり、各高分子分散剤は、トルエン／エタノール混合溶媒のｓｐ値２２．４との溶解度パラメータの差（△ｓｐ）が２．０以上である共重合性モノマー、ステアリルメタクリレート（ｓｐ値１７．７）、メチルメタクリレート（ｓｐ値１８．３）及びスチレン（ｓｐ値１８．９）のいずれかを構成単位（ｃ）として含む。
高分子分散剤Ａ〜Ｋを用いた実施例２−１〜２−１５のスラリー組成物、高分子分散剤Ｌ〜Ｏを用いた比較例２−１〜２−４のスラリー組成物の結果を下記表２に示す。実施例２−１〜２−１５のスラリー組成物は、（ｃ）成分／（ｂ）成分重量比が、０．０５〜０．７の範囲にある高分子分散剤Ａ〜Ｋを用いたものであり、各高分子分散剤は、トルエン／エタノール混合溶媒のｓｐ値２２．４との溶解度パラメータの差（△ｓｐ）が２．０以上である共重合性モノマー、ステアリルメタクリレート（ｓｐ値１７．７）、メチルメタクリレート（ｓｐ値１８．３）及びスチレン（ｓｐ値１８．９）のいずれかを構成単位（ｃ）として含む。
上記表２に示すとおり、実施例２−１〜２−１３及び２−１５のスラリー組成物は、いずれもＤ５０の値がチタン酸バリウムの平均粒径（ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径）に近く、Ｄ９０／Ｄ５０比も２．１以下であった。また、実施例２−１４及び１５のスラリー組成物は、平均粒径が５０ｎｍのチタン酸バリウムを含むが、重量平均分子量がより小さい高分子分散剤Ｇを用いた実施例２−１５の微分散性は、重量平均分子量がより大きい高分子分散剤Ｂを用いた実施例２−１４の微分散性よりも優れていた。それに対して、（ｃ）成分／（ｂ）成分重量比が、０．０５〜０．７の範囲外にある高分子分散剤Ｌ、Ｍ及び構成単位（ａ）〜（ｃ）を含まない高分子分散剤Ｏを用いた比較例２−１、２−２及び２−４は、Ｄ５０の値はチタン酸バリウムの平均粒径に近いものの、Ｄ９０／Ｄ５０比が大きく、２．９以上であった。また、（ａ）成分を含有しない比較例２−３は、Ｄ５０の値がチタン酸バリウムの平均粒径より極めて大きかった。したがって、実施例２−１〜２−１５のスラリー組成物の微分散性は、比較例２−１〜２−４のスラリー組成物の微分散性よりも優れていた。
微分散性試験２（実施例２−１６）
平均粒径２００ｎｍのチタン酸バリウム粉末３６ｇ、高分子分散剤Ｂ０．３ｇ（有効分）を直径１ｍｍのジルコニアビーズ１５０ｇと一緒に、２５０ｍＬの容器に入れ、トルエンを加えて、チタン酸バリウムの固形分濃度が３０％になるように調整してスラリー組成物を得た（実施例２−１６）。高分子分散剤Ｂは、構成単位（ｃ）として、トルエン溶媒のｓｐ値１８．３との溶解度パラメータの差（△ｓｐ）が１．０より小さい共重合性モノマー、ステアリルメタクリレート（ｓｐ値１７．７）を含む。この実施例２−９のスラリー組成物の粒径を測定し、Ｄ５０、Ｄ９０、及びＤ９０／Ｄ５０比より微分散性を評価した。その結果を下記表３に示す。
平均粒径２００ｎｍのチタン酸バリウム粉末３６ｇ、高分子分散剤Ｂ０．３ｇ（有効分）を直径１ｍｍのジルコニアビーズ１５０ｇと一緒に、２５０ｍＬの容器に入れ、トルエンを加えて、チタン酸バリウムの固形分濃度が３０％になるように調整してスラリー組成物を得た（実施例２−１６）。高分子分散剤Ｂは、構成単位（ｃ）として、トルエン溶媒のｓｐ値１８．３との溶解度パラメータの差（△ｓｐ）が１．０より小さい共重合性モノマー、ステアリルメタクリレート（ｓｐ値１７．７）を含む。この実施例２−９のスラリー組成物の粒径を測定し、Ｄ５０、Ｄ９０、及びＤ９０／Ｄ５０比より微分散性を評価した。その結果を下記表３に示す。
上記表３に示すように、トルエン／エタノール混合溶媒系の微分散性試験１の実施例２−２と比較して、トルエン溶媒を使用した実施例２−１６のスラリー組成物は、Ｄ５０、Ｄ９０、及びＤ９０／Ｄ５０の比の値がチタン酸バリウムのより大きく、微分散性の点で実施例２−２のスラリー組成物が勝っていた。
［構成単位（ｂ−２）を含む高分子分散剤］
マクロモノマーの合成
次に、下記製造例１〜５に記載のようにして、マクロモノマー合成し、マクロモノマー溶液を調製した。得られたマクロモノマー溶液の組成を下記表４に示す。
マクロモノマーの合成
次に、下記製造例１〜５に記載のようにして、マクロモノマー合成し、マクロモノマー溶液を調製した。得られたマクロモノマー溶液の組成を下記表４に示す。
（製造例１）
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ） ３４．８ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ） ４５．２ｇ、３−メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ） ２．４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ） １６ｇ、エタノール １６ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＭＭＡ １３９．２ｇ、ＨＥＭＡ １８０．８ｇ、ＭＰＡ ９．６ｇ、ＰＧＭＥＡ ６４ｇ、エタノール ６４ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５） ３．２ｇの混合液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、ＭＰＡ １．１５ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇ、ＰＧＭＥＡ ６０ｇ、エタノール ６０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した。４０℃以下に冷却した後、テトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ） ６．０ｇ、メトキシフェノール ０．６２ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ） ２１．２ｇを添加した。窒素ガス導入管を空気導入管に取り替え、空気バブリングを行いながら、９０℃で１５時間攪拌した。固形分調整のためＰＧＭＥＡを添加し、片末端にメタクリロイル基を有するポリ（ＭＭＡ／ＨＥＭＡ＝５０／５０）マクロモノマー溶液を得た。ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド）により求めた重量平均分子量は９４８０、固形分は６０．２％であった。
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ） ３４．８ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ） ４５．２ｇ、３−メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ） ２．４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ） １６ｇ、エタノール １６ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＭＭＡ １３９．２ｇ、ＨＥＭＡ １８０．８ｇ、ＭＰＡ ９．６ｇ、ＰＧＭＥＡ ６４ｇ、エタノール ６４ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５） ３．２ｇの混合液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、ＭＰＡ １．１５ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇ、ＰＧＭＥＡ ６０ｇ、エタノール ６０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した。４０℃以下に冷却した後、テトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ） ６．０ｇ、メトキシフェノール ０．６２ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ） ２１．２ｇを添加した。窒素ガス導入管を空気導入管に取り替え、空気バブリングを行いながら、９０℃で１５時間攪拌した。固形分調整のためＰＧＭＥＡを添加し、片末端にメタクリロイル基を有するポリ（ＭＭＡ／ＨＥＭＡ＝５０／５０）マクロモノマー溶液を得た。ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド）により求めた重量平均分子量は９４８０、固形分は６０．２％であった。
（製造例２）
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、ＭＭＡ ５１．６ｇ、ＨＥＭＡ ２８．４ｇ、ＭＰＡ ２．４ｇ、トルエン ２０ｇ、エタノール ２０ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＭＭＡ ２０６．４ｇ、ＨＥＭＡ １１３．６ｇ、ＭＰＡ ９．６ｇ、トルエン ８０ｇ、エタノール ８０ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇの混合液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、ＭＰＡ １．１５ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇ、トルエン ８０ｇ、エタノール ８０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した。４０℃以下に冷却した後、ＴＢＡＢ ６．１ｇ、メトキシフェノール ０．６３ｇ、ＧＭＡ ２１．６ｇを添加した。窒素ガス導入管を空気導入管に取り替え、空気バブリングを行いながら、９０℃で１５時間攪拌した。固形分調製のためＰＧＭＥＡを添加し、片末端にメタクリロイル基を有するポリ（ＭＭＡ／ＨＥＭＡ＝７０／３０）マクロモノマー溶液を得た。ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド）により求めた重量平均分子量は９７７０、固形分は５３．６％であった。
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、ＭＭＡ ５１．６ｇ、ＨＥＭＡ ２８．４ｇ、ＭＰＡ ２．４ｇ、トルエン ２０ｇ、エタノール ２０ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＭＭＡ ２０６．４ｇ、ＨＥＭＡ １１３．６ｇ、ＭＰＡ ９．６ｇ、トルエン ８０ｇ、エタノール ８０ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇの混合液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、ＭＰＡ １．１５ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇ、トルエン ８０ｇ、エタノール ８０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した。４０℃以下に冷却した後、ＴＢＡＢ ６．１ｇ、メトキシフェノール ０．６３ｇ、ＧＭＡ ２１．６ｇを添加した。窒素ガス導入管を空気導入管に取り替え、空気バブリングを行いながら、９０℃で１５時間攪拌した。固形分調製のためＰＧＭＥＡを添加し、片末端にメタクリロイル基を有するポリ（ＭＭＡ／ＨＥＭＡ＝７０／３０）マクロモノマー溶液を得た。ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド）により求めた重量平均分子量は９７７０、固形分は５３．６％であった。
（製造例３）
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、ＭＭＡ ５１．６ｇ、ＨＥＭＡ ２８．４ｇ、ＭＰＡ ９．６ｇ、ＰＧＭＥＡ １６ｇ、エタノール １６ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＭＭＡ ２０６．４ｇ、ＨＥＭＡ １１３．６ｇ、ＭＰＡ ３８．４ｇ、ＰＧＭＥＡ ６４ｇ、エタノール ６４ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇの混合液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、ＭＰＡ １．１５ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇ、ＰＧＭＥＡ ８０ｇ、エタノール ８０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した。４０℃以下に冷却した後、ＴＢＡＢ ２２．４ｇ、メトキシフェノール ２．３ｇ、ＧＭＡ ７９．１ｇを添加した。窒素ガス導入管を空気導入管に取り替え、空気バブリングを行いながら、９０℃で１５時間攪拌した。固形分調製のためＰＧＭＥＡを添加し、片末端にメタクリロイル基を有するポリ（ＭＭＡ／ＨＥＭＡ＝７０／３０）マクロモノマー溶液を得た。ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド）により求めた重量平均分子量は３１７０、固形分は６７．２％であった。
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、ＭＭＡ ５１．６ｇ、ＨＥＭＡ ２８．４ｇ、ＭＰＡ ９．６ｇ、ＰＧＭＥＡ １６ｇ、エタノール １６ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＭＭＡ ２０６．４ｇ、ＨＥＭＡ １１３．６ｇ、ＭＰＡ ３８．４ｇ、ＰＧＭＥＡ ６４ｇ、エタノール ６４ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇの混合液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、ＭＰＡ １．１５ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇ、ＰＧＭＥＡ ８０ｇ、エタノール ８０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した。４０℃以下に冷却した後、ＴＢＡＢ ２２．４ｇ、メトキシフェノール ２．３ｇ、ＧＭＡ ７９．１ｇを添加した。窒素ガス導入管を空気導入管に取り替え、空気バブリングを行いながら、９０℃で１５時間攪拌した。固形分調製のためＰＧＭＥＡを添加し、片末端にメタクリロイル基を有するポリ（ＭＭＡ／ＨＥＭＡ＝７０／３０）マクロモノマー溶液を得た。ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド）により求めた重量平均分子量は３１７０、固形分は６７．２％であった。
（製造例４）
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、エチルメタクリレート（ＥＭＡ） ８０、ＭＰＡ ２．８ｇ、トルエン ４０ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＥＭＡ ３２０ｇ、 ＭＰＡ １１．２ｇ、トルエン １６０ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇの混合液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、ＭＰＡ １．１５ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇ、トルエン １６０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した。４０℃以下に冷却した後、ＴＢＡＢ ６．９ｇ、メトキシフェノール ０．７１ｇ、ＧＭＡ ２４．４ｇを添加した。窒素ガス導入管を空気導入管に取り替え、空気バブリングを行いながら、９０℃で１５時間攪拌した。固形分調製のためエタノールを添加し、片末端にメタクリロイル基を有するポリ（ＥＭＡ）マクロモノマー溶液を得た。ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド）により求めた重量平均分子量は６２２０、固形分は５５．１％であった。
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、エチルメタクリレート（ＥＭＡ） ８０、ＭＰＡ ２．８ｇ、トルエン ４０ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＥＭＡ ３２０ｇ、 ＭＰＡ １１．２ｇ、トルエン １６０ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇの混合液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、ＭＰＡ １．１５ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇ、トルエン １６０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した。４０℃以下に冷却した後、ＴＢＡＢ ６．９ｇ、メトキシフェノール ０．７１ｇ、ＧＭＡ ２４．４ｇを添加した。窒素ガス導入管を空気導入管に取り替え、空気バブリングを行いながら、９０℃で１５時間攪拌した。固形分調製のためエタノールを添加し、片末端にメタクリロイル基を有するポリ（ＥＭＡ）マクロモノマー溶液を得た。ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド）により求めた重量平均分子量は６２２０、固形分は５５．１％であった。
（製造例５）
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ） ６４ｇ、ＨＥＭＡ １６ｇ、ＭＰＡ ２．４ｇ、トルエン ２０ｇ、エタノール ２０ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＬＭＡ ２５６ｇ、ＨＥＭＡ ６４ｇ、ＭＰＡ ９．６ｇ、トルエン ８０ｇ、エタノール ８０ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇの混合液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、ＭＰＡ １．１５ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇ、トルエン ８０ｇ、エタノール ８０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した。４０℃以下に冷却した後、ＴＢＡＢ ６．１ｇ、メトキシフェノール ０．６３ｇ、ＧＭＡ ２１．６ｇを添加した。窒素ガス導入管を空気導入管に取り替え、空気バブリングを行いながら、９０℃で１５時間攪拌した。固形分調製のためＰＧＭＥＡを添加し、片末端にメタクリロイル基を有するポリ（ＬＭＡ／ＨＥＭＡ＝７０／３０）マクロモノマー溶液を得た。ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド）により求めた重量平均分子量は９２５０、固形分は５５．４％であった。
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ） ６４ｇ、ＨＥＭＡ １６ｇ、ＭＰＡ ２．４ｇ、トルエン ２０ｇ、エタノール ２０ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＬＭＡ ２５６ｇ、ＨＥＭＡ ６４ｇ、ＭＰＡ ９．６ｇ、トルエン ８０ｇ、エタノール ８０ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇの混合液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、ＭＰＡ １．１５ｇ、Ｖ−６５ ３．２ｇ、トルエン ８０ｇ、エタノール ８０ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌した。４０℃以下に冷却した後、ＴＢＡＢ ６．１ｇ、メトキシフェノール ０．６３ｇ、ＧＭＡ ２１．６ｇを添加した。窒素ガス導入管を空気導入管に取り替え、空気バブリングを行いながら、９０℃で１５時間攪拌した。固形分調製のためＰＧＭＥＡを添加し、片末端にメタクリロイル基を有するポリ（ＬＭＡ／ＨＥＭＡ＝７０／３０）マクロモノマー溶液を得た。ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド）により求めた重量平均分子量は９２５０、固形分は５５．４％であった。
高分子分散剤の合成
次に、酸性モノマー、疎水性モノマー、及び前記製造例１〜５で調製したマクロモノマーを用いて共重合体を合成し、高分子分散剤を調製した（実施例３−１〜３−１１、比較例３−１〜３−４）。
次に、酸性モノマー、疎水性モノマー、及び前記製造例１〜５で調製したマクロモノマーを用いて共重合体を合成し、高分子分散剤を調製した（実施例３−１〜３−１１、比較例３−１〜３−４）。
（実施例３−１）
共重合体（ＭＡＡ／製造例１のマクロモノマー／ＳＭＡ）の合成
還流管、攪拌装置、温度計、窒素導入管を取り付けた、セパラブルフラスコにステアリルメタクリレート（ＳＭＡ：新中村化学社製 ＮＫ−エステル Ｓ；疎水性モノマー（ｃ））３．０ｇ、製造例１のマクロモノマー溶液（マクロモノマー（ｂ））２３．２８ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ：和光純薬工業社製試薬；親水性モノマー（ａ））３．０ｇ、エタノール（和光純薬工業社製試薬）８．３６ｇを仕込み、窒素置換し、６５℃に加熱する。槽内が６５℃に到達後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５：和光純薬工業社製）０．６ｇ、エタノール５．０ｇの混合物を添加した。その後、ＳＭＡ２７．０ｇ、製造例１のマクロモノマー溶液２０９．４８ｇ、ＭＡＡ２７．０ｇ、エタノール７５．２６ｇ、Ｖ−６５ ５．４ｇの混合液を３時間かけて滴下した。６５℃で３時間攪拌後、冷却した。濃度調整のためにエタノールを添加し、高分子分散剤溶液を得た。高分子分散剤溶液の不揮発分は４０．３重量％で、高分子分散剤（共重合体）の重量平均分子量は６７０００であった。
共重合体（ＭＡＡ／製造例１のマクロモノマー／ＳＭＡ）の合成
還流管、攪拌装置、温度計、窒素導入管を取り付けた、セパラブルフラスコにステアリルメタクリレート（ＳＭＡ：新中村化学社製 ＮＫ−エステル Ｓ；疎水性モノマー（ｃ））３．０ｇ、製造例１のマクロモノマー溶液（マクロモノマー（ｂ））２３．２８ｇ、メタクリル酸（ＭＡＡ：和光純薬工業社製試薬；親水性モノマー（ａ））３．０ｇ、エタノール（和光純薬工業社製試薬）８．３６ｇを仕込み、窒素置換し、６５℃に加熱する。槽内が６５℃に到達後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５：和光純薬工業社製）０．６ｇ、エタノール５．０ｇの混合物を添加した。その後、ＳＭＡ２７．０ｇ、製造例１のマクロモノマー溶液２０９．４８ｇ、ＭＡＡ２７．０ｇ、エタノール７５．２６ｇ、Ｖ−６５ ５．４ｇの混合液を３時間かけて滴下した。６５℃で３時間攪拌後、冷却した。濃度調整のためにエタノールを添加し、高分子分散剤溶液を得た。高分子分散剤溶液の不揮発分は４０．３重量％で、高分子分散剤（共重合体）の重量平均分子量は６７０００であった。
（実施例３−２〜３−１０、比較例３−１〜３−４）
下記表５に示す原料と仕込み量を用いて、実施例３−１と同様の方法にて、実施例３−２〜３−１０及び比較例３−１〜３−４の共重合体を合成し、高分子分散剤溶液を得た。各高分子分散剤溶液の不揮発分と重量平均分子量も下記表５に記載する。なお、下記表５において、Ｓｔはスチレン、ＭＰＤは３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、ＭＭＡはメチルメタクリレート（以上、すべて和光純薬工業社製試薬）を表す。
下記表５に示す原料と仕込み量を用いて、実施例３−１と同様の方法にて、実施例３−２〜３−１０及び比較例３−１〜３−４の共重合体を合成し、高分子分散剤溶液を得た。各高分子分散剤溶液の不揮発分と重量平均分子量も下記表５に記載する。なお、下記表５において、Ｓｔはスチレン、ＭＰＤは３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、ＭＭＡはメチルメタクリレート（以上、すべて和光純薬工業社製試薬）を表す。
なお、高分子分散剤溶液の不揮発分は、以下のようにして測定した。シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを量り取り、そこにポリマー溶液２ｇを入れ、ガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥する。乾燥後の重さを量り、次式より得られた値を不揮発分とした。
不揮発分＝｛［サンプル量−（乾燥後の重さ−（シャーレの重さ＋ガラス棒の重さ＋無水硫酸ナトリウムの重さ））］／サンプル量｝×１００
不揮発分＝｛［サンプル量−（乾燥後の重さ−（シャーレの重さ＋ガラス棒の重さ＋無水硫酸ナトリウムの重さ））］／サンプル量｝×１００
また、高分子分散剤（共重合体）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（カラム：東ソー社製 α−Ｍ＋α−Ｍ 溶離液：６０ｍｍｏｌ／Ｌ Ｈ３ＰＯ４、５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ／ＤＭＦ）により測定した。詳細な測定条件は、下記の通りである（以下の製造例７−２０においても同様）。
重量平均分子量の測定法
溶離液を毎分１ｍｌの流速で流し、４０℃の高温槽中でカラムを安定させた。そこに試料溶液１００μｌを注入して測定を行った。試料の分子量は、予め作成した検量線に基づき算出した。検量線の作成には、以下の単分散ポリスチレンを標準試料として用いた。
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
測定条件：試料溶液 ０．５ｗｔ％Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液
溶離液 ：６０ｍｍｏｌ／Ｌ Ｈ３ＰＯ４，５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ／ ＤＭＦ
カラム ：α−Ｍ ＋ α−Ｍ（東ソー社製）
検出器 ：示差屈折率
検量線 ：東ソー社製 ５．２６×１０２、１．０２×１０５、８．４２×１０６；西尾工業社製 ４．０×１０３、３．０×１０４、９．０×１０５（数字はそれぞれ分子量）
溶離液を毎分１ｍｌの流速で流し、４０℃の高温槽中でカラムを安定させた。そこに試料溶液１００μｌを注入して測定を行った。試料の分子量は、予め作成した検量線に基づき算出した。検量線の作成には、以下の単分散ポリスチレンを標準試料として用いた。
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
測定条件：試料溶液 ０．５ｗｔ％Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液
溶離液 ：６０ｍｍｏｌ／Ｌ Ｈ３ＰＯ４，５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＬｉＢｒ／ ＤＭＦ
カラム ：α−Ｍ ＋ α−Ｍ（東ソー社製）
検出器 ：示差屈折率
検量線 ：東ソー社製 ５．２６×１０２、１．０２×１０５、８．４２×１０６；西尾工業社製 ４．０×１０３、３．０×１０４、９．０×１０５（数字はそれぞれ分子量）
［スラリー組成物の調製］
前記の実施例３−１〜３−１０、比較例３−１〜３−４で調製した高分子分散剤（共重合体）を用い、塩基性無機顔料であるチタン酸バリウム粉（ＢＥＴ比表面積２０ｍ２／ｇ、ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径５０ｎｍ）の３０％スラリー組成物を調製した（それぞれ、実施例３−１１〜３−２０、比較例３−５〜３−８）。
前記の実施例３−１〜３−１０、比較例３−１〜３−４で調製した高分子分散剤（共重合体）を用い、塩基性無機顔料であるチタン酸バリウム粉（ＢＥＴ比表面積２０ｍ２／ｇ、ＢＥＴ比表面積に基づく平均粒径５０ｎｍ）の３０％スラリー組成物を調製した（それぞれ、実施例３−１１〜３−２０、比較例３−５〜３−８）。
（実施例３−１１）
チタン酸バリウム粉末３６ｇ、実施例３−１の高分子分散剤１．４４ｇ（固形分（不揮発分）４０．３重量％）を直径１ｍｍのジルコニアビーズ１５０ｇと一緒に、２５０ｍＬの容器に入れ、トルエン／エタノール＝４８／５２（容積比）の混合溶媒を加えて、チタン酸バリウムの固形分濃度が３０％になるように調整した。次いで、容器をペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で１時間振とうし、解砕・分散させ、スラリー組成物を得た。
チタン酸バリウム粉末３６ｇ、実施例３−１の高分子分散剤１．４４ｇ（固形分（不揮発分）４０．３重量％）を直径１ｍｍのジルコニアビーズ１５０ｇと一緒に、２５０ｍＬの容器に入れ、トルエン／エタノール＝４８／５２（容積比）の混合溶媒を加えて、チタン酸バリウムの固形分濃度が３０％になるように調整した。次いで、容器をペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で１時間振とうし、解砕・分散させ、スラリー組成物を得た。
（実施例３−１２〜３−２０、比較例３−５〜３−８）
実施例３−１１のスラリー組成物の調製方法と同様にして、実施例３−１２〜３−２０、比較例３−５〜３−８のスラリー組成物を得た。
実施例３−１１のスラリー組成物の調製方法と同様にして、実施例３−１２〜３−２０、比較例３−５〜３−８のスラリー組成物を得た。
得られたスラリー組成物について、下記の条件で粒径測定を行い、得られたＤ５０及びＤ９０の値を用いて微分散性を評価した。これらのスラリー組成物の粒径測定結果を下記表６に示す。
粒径測定
スラリー組成物における塩基性無機顔料の粒径測定に使用する粒径測定装置として、光子相関法（動的光散乱法）の原理に基づいているシスメックス社製の粒度分布測定機ゼータサイザーナノＺＳを使用した。塩基性無機顔料、高分子分散剤及び非水系溶媒からなる非水系スラリーを、２ｍＬの溶剤に１滴滴下し、希釈する。この希釈液を光路長１０ｍｍの硝子セルに１．２ｍＬ採取し、測定部に入れる。また、測定パラメータとして、無機顔料粒子の屈折率、分散媒（有機溶剤）の屈折率および粘度を入力する必要がある。例えば、無機顔料がチタン酸バリウムの場合、粒子屈折率２．４０を用いた。また、分散媒として、トルエンを使用した場合は、分散媒屈折率１．４９１、サンプル粘度０．５５０を用い、トルエン／エタノール＝４８／５２（容積比）混合溶剤を使用した場合は、分散媒屈折率１．４２３、サンプル粘度０．７５２を用いた。
スラリー組成物における塩基性無機顔料の粒径測定に使用する粒径測定装置として、光子相関法（動的光散乱法）の原理に基づいているシスメックス社製の粒度分布測定機ゼータサイザーナノＺＳを使用した。塩基性無機顔料、高分子分散剤及び非水系溶媒からなる非水系スラリーを、２ｍＬの溶剤に１滴滴下し、希釈する。この希釈液を光路長１０ｍｍの硝子セルに１．２ｍＬ採取し、測定部に入れる。また、測定パラメータとして、無機顔料粒子の屈折率、分散媒（有機溶剤）の屈折率および粘度を入力する必要がある。例えば、無機顔料がチタン酸バリウムの場合、粒子屈折率２．４０を用いた。また、分散媒として、トルエンを使用した場合は、分散媒屈折率１．４９１、サンプル粘度０．５５０を用い、トルエン／エタノール＝４８／５２（容積比）混合溶剤を使用した場合は、分散媒屈折率１．４２３、サンプル粘度０．７５２を用いた。
なお、実施例３−１〜３−１０、比較例３−１、３−３及び３−４のスラリー組成物では、高分子分散剤（共重合体）の構成単位（ｃ）が由来する疎水性モノマー（ｃ）の溶解度パラメータは、ステアリルメタクリレート（ｓｐ値１７．７）、メチルメタクリレート（ｓｐ値１８．３）及びスチレン（ｓｐ値１８．９）であった。分散媒であるトルエン／エタノール混合溶剤の溶解度パラメータ（ｓｐ値）が２２．４であるから、比較例３−２を除いた実施例及び比較例のスラリー組成物における溶解度パラメータ差（Δｓｐ）は２．０（ＭＰａ）１／２以上であった。
微分散性の評価
スラリー組成物の粒径を前述のように測定し、Ｄ５０（粒径対累積体積頻度グラフで小粒径側からの累積体積頻度が５０％となる粒径）及びＤ９０（粒径対累積体積頻度グラフで小粒径側からの累積体積頻度が９０％となる粒径）より微分散性能を評価した。Ｄ５０の値が、チタン酸バリウムの平均粒径（５０ｎｍ）に近く、かつ、Ｄ９０／Ｄ５０比が小さいものは、粒径分布が狭く、微分散性が優れていることを示す。
スラリー組成物の粒径を前述のように測定し、Ｄ５０（粒径対累積体積頻度グラフで小粒径側からの累積体積頻度が５０％となる粒径）及びＤ９０（粒径対累積体積頻度グラフで小粒径側からの累積体積頻度が９０％となる粒径）より微分散性能を評価した。Ｄ５０の値が、チタン酸バリウムの平均粒径（５０ｎｍ）に近く、かつ、Ｄ９０／Ｄ５０比が小さいものは、粒径分布が狭く、微分散性が優れていることを示す。
表６に示すように、実施例３−１１〜３−２０のスラリー組成物では、比較例３−５〜３−８のスラリー組成物よりも、Ｄ５０及びＤ９０／Ｄ５０の値が何れも小さく、塩基性無機顔料のチタン酸バリウムの微分散性が優れていた。また、実施例３−１１〜３−１９のスラリー組成物の微分散性は特に優れていた。
以上説明したとおり、本発明は、例えば、非水系溶媒における塩基性無機顔料のナノ分散を製造工程で用いる分野に有用である。
Claims (6)
- 構成単位（ａ）を全構成単位中５〜４５重量％、
構成単位（ｂ）を全構成単位中５０〜９０重量％、及び、
構成単位（ｃ）を構成単位（ｂ）に対する重量比（構成単位（ｃ）／構成単位（ｂ））０．０５〜０．７で含有する共重合体を含む、非水系溶媒中で用いる無機顔料用高分子分散剤であって、
構成単位（ａ）は、一般式（１）で表される構成単位であり、
構成単位（ｂ）は、一般式（２−１）で表される構成単位（ｂ−１）、又は、一般式（２−２）で表される繰り返し単位をもつ重合体主鎖の片末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重量平均分子量が３００〜３００００であるマクロモノマーに由来する構成単位（ｂ−２）であり、
構成単位（ｃ）は、一般式（３）で表される構成単位である、無機顔料用高分子分散剤。
前記式（２−２）において、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ12はアルコール性水酸基を有しない炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ16はアルコール性水酸基を有する炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎ2及びｎ3は正の数であって繰り返し単位におけるモル分率を示し、ｎ 2 とｎ 3 の比（ｎ 2 ／ｎ 3 ）は０．７〜１９である。]
- 前記共重合体の重量平均分子量が１．５万〜１０万である、請求項１記載の無機顔料用高分子分散剤。
- 前記共重合体の重量平均分子量が２０００以上、１５０００未満である、請求項１記載の無機顔料用高分子分散剤。
- 請求項１から３のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤を用いて塩基性無機顔料を非水系溶媒中で分散させることを含む分散方法であって、前記非水系溶媒の溶解度パラメータと前記無機顔料用高分子分散剤の構成単位（ｃ）が由来するモノマーの溶解度パラメータとの差（Δｓｐ）が２．０（ＭＰａ）1/2以上である、分散方法。
- 非水系溶媒、塩基性無機顔料、及び請求項１から３のいずれかに記載の無機顔料用高分子分散剤を含有するスラリー組成物。
- 前記塩基性無機顔料が、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、酸化チタン、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、ジルコン酸バリウム、及びジルコン酸カルシウムからなる群から選択される金属酸化物又は複合酸化物である、請求項５記載のスラリー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010526673A JP4785988B2 (ja) | 2008-08-27 | 2009-08-21 | 無機顔料用高分子分散剤 |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008217602 | 2008-08-27 | ||
| JP2008217602 | 2008-08-27 | ||
| JP2009068058 | 2009-03-19 | ||
| JP2009068058 | 2009-03-19 | ||
| PCT/JP2009/064609 WO2010024186A1 (ja) | 2008-08-27 | 2009-08-21 | 無機顔料用高分子分散剤 |
| JP2010526673A JP4785988B2 (ja) | 2008-08-27 | 2009-08-21 | 無機顔料用高分子分散剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP4785988B2 true JP4785988B2 (ja) | 2011-10-05 |
| JPWO2010024186A1 JPWO2010024186A1 (ja) | 2012-01-26 |
Family
ID=41721354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010526673A Active JP4785988B2 (ja) | 2008-08-27 | 2009-08-21 | 無機顔料用高分子分散剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20110152428A1 (ja) |
| JP (1) | JP4785988B2 (ja) |
| KR (1) | KR101200124B1 (ja) |
| CN (1) | CN102131574B (ja) |
| TW (1) | TW201016310A (ja) |
| WO (1) | WO2010024186A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5728816B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2015-06-03 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 無機酸化物分散用ビニル重合体、およびそれを含んでなる導電性無機酸化物分散体 |
| US8263700B2 (en) * | 2010-06-01 | 2012-09-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Pigment dispersions, related coating compositions and coated substrates |
| TWI531408B (zh) | 2012-12-19 | 2016-05-01 | 羅門哈斯公司 | 與界面活性劑具有高相容性之分散劑共聚物 |
| JPWO2015041226A1 (ja) * | 2013-09-18 | 2017-03-02 | 花王株式会社 | 無機顔料用高分子分散剤 |
| JP6255859B2 (ja) * | 2013-10-02 | 2018-01-10 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性組成物 |
| CN104558431B (zh) * | 2013-10-28 | 2018-05-18 | 广东华润涂料有限公司 | 水性胶乳以及包含该水性胶乳的无机颜料颗粒的分散体 |
| JP6698269B2 (ja) | 2013-11-29 | 2020-05-27 | 三菱ケミカル株式会社 | （メタ）アクリル系共重合体、それを含む粘着剤組成物および粘着シート |
| WO2016143563A1 (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | 花王株式会社 | 無機顔料用高分子分散剤 |
| JP6646404B2 (ja) * | 2015-03-10 | 2020-02-14 | 花王株式会社 | 無機顔料用高分子分散剤 |
| JP6752060B2 (ja) * | 2016-06-01 | 2020-09-09 | 花王株式会社 | 無機顔料用高分子分散剤 |
| CN110564233B (zh) * | 2019-06-17 | 2021-06-29 | 山东欧铂新材料有限公司 | 一种水性石墨烯导电涂料及其制备方法 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5925889A (ja) * | 1982-08-03 | 1984-02-09 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 石炭−水スラリ−用分散剤 |
| JPS60123564A (ja) * | 1983-12-07 | 1985-07-02 | Kansai Paint Co Ltd | 水性顔料分散液 |
| JPS61223074A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-10-03 | Pentel Kk | 筆記具用水性顔料インキ |
| JPS6335899A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | 新王子製紙株式会社 | 分散剤 |
| JPH03167202A (ja) * | 1989-11-28 | 1991-07-19 | Nippon Paint Co Ltd | 顔料複合樹脂粒子 |
| JPH0672759A (ja) * | 1991-07-30 | 1994-03-15 | Lion Corp | セラミックス成形用バインダー |
| JPH1060332A (ja) * | 1996-08-19 | 1998-03-03 | Kao Corp | インクジェット記録用水系インクの製造方法 |
| JP2000015078A (ja) * | 1998-06-29 | 2000-01-18 | Toagosei Co Ltd | 分散剤 |
| JP2001294463A (ja) * | 2000-04-10 | 2001-10-23 | Lion Corp | 粉体セメント分散剤 |
| JP2004018598A (ja) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Toagosei Co Ltd | 樹脂分散液の製造方法および該樹脂分散液に顔料を添加してなる顔料分散液 |
| JP2006342201A (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Fuji Xerox Co Ltd | インクジェット用インク、インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインクジェット用インクの検査方法 |
| JP2007261911A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Nof Corp | セラミックス製造用スラリー組成物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3278769B2 (ja) * | 1992-08-03 | 2002-04-30 | 株式会社トンボ鉛筆 | 生コンクリ−トへの転写用油性インキ組成物 |
| JP2001114569A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-24 | Murata Mfg Co Ltd | セラミックスラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミック電子部品の製造方法 |
| KR100853926B1 (ko) * | 2001-06-11 | 2008-08-25 | 하이모 가부시키가이샤 | 양성 수용성 고분자 분산액 및 그 사용방법 |
| EP1707542A2 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-04 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Powdery cement dispersant |
| KR101399722B1 (ko) * | 2006-03-15 | 2014-05-26 | 카오카부시키가이샤 | 비수계 안료 분산 조성물 |
| DE102006027025A1 (de) * | 2006-06-08 | 2007-12-13 | Merck Patent Gmbh | Silberweiße-Effektpigmente |
| CN101003601A (zh) * | 2006-12-29 | 2007-07-25 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 制备阳离子型水溶性高分子分散液的方法 |
-
2009
- 2009-08-21 KR KR1020117006544A patent/KR101200124B1/ko active IP Right Grant
- 2009-08-21 US US13/060,800 patent/US20110152428A1/en not_active Abandoned
- 2009-08-21 WO PCT/JP2009/064609 patent/WO2010024186A1/ja active Application Filing
- 2009-08-21 CN CN2009801333273A patent/CN102131574B/zh active Active
- 2009-08-21 JP JP2010526673A patent/JP4785988B2/ja active Active
- 2009-08-21 TW TW098128294A patent/TW201016310A/zh unknown
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5925889A (ja) * | 1982-08-03 | 1984-02-09 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 石炭−水スラリ−用分散剤 |
| JPS60123564A (ja) * | 1983-12-07 | 1985-07-02 | Kansai Paint Co Ltd | 水性顔料分散液 |
| JPS61223074A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-10-03 | Pentel Kk | 筆記具用水性顔料インキ |
| JPS6335899A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | 新王子製紙株式会社 | 分散剤 |
| JPH03167202A (ja) * | 1989-11-28 | 1991-07-19 | Nippon Paint Co Ltd | 顔料複合樹脂粒子 |
| JPH0672759A (ja) * | 1991-07-30 | 1994-03-15 | Lion Corp | セラミックス成形用バインダー |
| JPH1060332A (ja) * | 1996-08-19 | 1998-03-03 | Kao Corp | インクジェット記録用水系インクの製造方法 |
| JP2000015078A (ja) * | 1998-06-29 | 2000-01-18 | Toagosei Co Ltd | 分散剤 |
| JP2001294463A (ja) * | 2000-04-10 | 2001-10-23 | Lion Corp | 粉体セメント分散剤 |
| JP2004018598A (ja) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Toagosei Co Ltd | 樹脂分散液の製造方法および該樹脂分散液に顔料を添加してなる顔料分散液 |
| JP2006342201A (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Fuji Xerox Co Ltd | インクジェット用インク、インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインクジェット用インクの検査方法 |
| JP2007261911A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Nof Corp | セラミックス製造用スラリー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201016310A (en) | 2010-05-01 |
| US20110152428A1 (en) | 2011-06-23 |
| WO2010024186A1 (ja) | 2010-03-04 |
| CN102131574B (zh) | 2013-11-27 |
| KR20110056521A (ko) | 2011-05-30 |
| CN102131574A (zh) | 2011-07-20 |
| KR101200124B1 (ko) | 2012-11-12 |
| TWI374053B (ja) | 2012-10-11 |
| JPWO2010024186A1 (ja) | 2012-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4785988B2 (ja) | 無機顔料用高分子分散剤 | |
| JP6646404B2 (ja) | 無機顔料用高分子分散剤 | |
| JP2007284642A (ja) | 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料分散体 | |
| JP2001220196A (ja) | 分散剤組成物 | |
| WO2015041226A1 (ja) | 無機顔料用高分子分散剤 | |
| JP2019061755A (ja) | リチウムイオン電池正極用導電ペースト及びリチウムイオン電池正極用合材ペーストの製造方法 | |
| JP5557555B2 (ja) | 無機顔料用高分子分散剤 | |
| JP5514489B2 (ja) | 分散剤 | |
| KR20240028518A (ko) | 수지 미립자 및 그 제조 방법 | |
| JP6727934B2 (ja) | スラリー組成物の製造方法 | |
| JP7153728B2 (ja) | 制振材用樹脂組成物 | |
| US7193008B2 (en) | Liquid concentrate of mineral fillers containing grafted polymers and their use for preparing paints in aqueous and/or organic medium | |
| WO2016143563A1 (ja) | 無機顔料用高分子分散剤 | |
| JP2020182931A (ja) | 水系分散剤 | |
| JP6752060B2 (ja) | 無機顔料用高分子分散剤 | |
| JP2016131905A (ja) | 無機顔料用高分子分散剤 | |
| JP7180282B2 (ja) | 焼成用金属酸化物ナノ粒子分散体、及び焼結膜の製造方法 | |
| JP6965075B2 (ja) | リチウムイオン電池正極用導電ペースト及びリチウムイオン電池正極用合材ペースト | |
| WO2021039224A1 (ja) | 複合粒子、樹脂、複合粒子の製造方法および樹脂の製造方法 | |
| JP2023127081A (ja) | カーボンナノチューブ分散用重合体及びカーボンナノチューブ分散液 | |
| US20240124730A1 (en) | Dispersant, dispersion, ink composition, and method for producing same | |
| WO2023136280A1 (ja) | フレッシュコンクリート用の粒状化剤 | |
| JP2013095781A (ja) | 高分子被覆粒子 | |
| JP2011105808A (ja) | 分散剤組成物 | |
| JP2017186507A (ja) | 無機微粒子分散ペースト組成物用バインダー樹脂及び無機微粒子分散ペースト組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110705 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110712 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4785988 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140722 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |