JP4631852B2 - 感熱記録体 - Google Patents
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Description
前記感熱記録層が、ロイコ染料及び呈色剤を含有しており、
前記ロイコ染料が、当該ロイコ染料と疎水性樹脂を含む複合粒子の形態であり、
前記呈色剤が、少なくとも4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール及び4,4′−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタンを含んでいることを特徴とする。
前記感熱記録層が、ロイコ染料及び呈色剤を含有しており、
前記ロイコ染料が、当該ロイコ染料及び疎水性樹脂を含む複合粒子の形態であり、
前記呈色剤が、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール及び4,4′−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタンを含んでいる感熱記録体。
本発明の感熱記録体は、感熱記録層中に、呈色剤とロイコ染料を含有している。
本発明の呈色剤は、少なくとも4,4′−シクロヘキシリデンジフェノールと4,4′−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタンを含んでいる。
ンの使用割合は、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノールに対して、好ましくは15〜75質量%、より好ましくは20〜65質量%である。このような範囲とすることで、感熱記録層用塗液中での4,4′−シクロヘキシリデンジフェノールの結晶化が抑制され、感熱記録体の画質がより良好になる。
感熱記録層中において、ロイコ染料は、当該ロイコ染料と疎水性樹脂を含む複合粒子の形態で使用される。
(1)1種以上のロイコ染料と疎水性有機溶剤が疎水性樹脂からなる膜により内包されてマイクロカプセル化された粒子の形態、
(2)1種以上のロイコ染料粒子の表面で疎水性樹脂を重合させてなる形態、及び
(3)1種以上のロイコ染料が固体の疎水性樹脂粒子中に分散された形態が含まれる。
複合粒子におけるロイコ染料の含有比率は、複合粒子の全固形分に対して10〜70質量%程度、好ましくは35〜60質量%程度である。
感熱記録層は、一般には水を媒体とし、複合粒子、特定の呈色剤、接着剤、及び、必要に応じて添加される助剤とを混合攪拌して調製された感熱記録層用塗液を、支持体上に乾燥後の塗布量が3〜25g/m2程度となるように塗布し、乾燥して形成することができる。
本発明の感熱記録体に用いる支持体は、特に限定はなく、例えば、上質紙、ラミネ−ト加工を施した紙、合成紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等のフィルム基材を用いることができる。フィルム基材は透明であってもよく、また着色された透明フィルムであってもよい。
本発明の感熱記録体は、支持体の少なくとも1面上に、感熱記録層用塗液を塗布し、乾燥して感熱記録層を形成することにより、製造することができる。
・A液(複合粒子分散液)の調製
ロイコ染料と、紫外線吸収剤とを、多価イソシアネート化合物からなる溶媒に150℃にて加熱溶解し、溶液を作製した。
4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.28μmとなるまで粉砕して、呈色剤分散液を得た。
4,4’−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.30μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
A液100部、B液100部、C液20部、固形分濃度48%のスチレン−ブタジエン系ラテックス(スマーテックスPA−9280、日本A&L社製)60部及び水30部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
アイオノマー型ウレタン系樹脂ラテックス[大日本インキ化学工業社製、ハイドラン(登録商標)AP−30F、固形濃度20%]100部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール[日本合成化学工業社製、ゴーセファイマー(登録商標)Z−410、重合度:約2300、鹸化度:約98モル%]の8%水溶液500部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの25%水溶液5部、カオリン(エンゲルハード社製、UW−90)の体積平均粒子径0.8μmの60%スラリー50部、ステアリン酸アミド(中京油脂社製、ハイミクロンL−271、固形濃度25%)26部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩(松本油脂製薬社製、ウーポール1800、固形濃度35%)4部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物[セイミケミカル社製、サーフロン(登録商標)S−145]の10%水溶液15部、及び水300部からなる組成物を混合攪拌して、保護層用塗液を得た。
青色透明なポリエチレンテレフタレートフィルム(メリネックス912、厚さ175μm、帝人デュポン社製)の片面上に、感熱記録層用塗液を、スロットダイコーターを用いて乾燥後の塗布量が20g/m2となるように塗布乾燥して感熱記録層を設けた。その上に保護層用塗液を、スロットダイコーターを用いて、乾燥後の塗布量が3.5g/m2となるように塗布乾燥して保護層を設け、感熱記録体を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液100部に代えて、B液50部及び下記D液50部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
N−(p−トリルスルホニル)−N′−フェニルウレア42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.30μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液100部に代えて、B液45部、D液45部及び下記E液10部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
4−ヒドロキシ−4′−アリルオキシジフェニルスルホン42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.30μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液100部及びC液20部に代えて、下記F液120部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール26部、4,4’−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン16部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.28μmとなるまで粉砕して呈色剤混合分散液を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液100部及びC液20部に代えて、下記G液100部及びD液20部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール23部、4,4’−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン14部、4−ヒドロキシ−4′−アリルオキシジフェニルスルホン5部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.28μmとなるまで粉砕して呈色剤混合分散液を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液100部及びC液20部に代えて、B液66部、C液29.5部及びE液24.5部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液100部及びC液20部に代えて、下記H液120部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール23部、4,4’−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン10部、4−ヒドロキシ−4′−アリルオキシジフェニルスルホン9部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.28μmとなるまで粉砕して呈色剤混合分散液を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、C液20部を用いなかった以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液100部に代えて、B液50部及びD液50部を用い、C液20部を用いなかった以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液100部に代えて、下記のI液100部を用い、C液20部を用いなかった以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
3,3′−ジアリル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.30μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液100部の代わりに、下記のJ液100部を用い、C液20部を用いなかった以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.30μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、B液100部の代わりに、下記のK液120部を用い、C液20部を用いなかった以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.30μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の調製において、A液100部、及び水30部の代わりに下記L液35部、及び水55部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(3−トルイジノ)フルオラン11部、3−ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン6部、及び3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド5部と、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン10部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液20部、及び水46部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が0.6μmとなるまで粉砕した。
かくして得られた感熱記録体について以下の評価を行った。
実施例及び比較例で得られた感熱記録体を23℃×50%RHの環境下で24時間放置後、感熱印字プリンターUP−DF500(ソニー社製)を用いて階調モードにて記録した。次いで、記録部の濃度をマクベス濃度計(商品名:TR−927J型、マクベス社製)のビジュアルモードで測定した。全16階調(ステップ)のうち、9及び16階調(ステップ)目の記録濃度を、表1に示した。また、実施例5及び7で得られた感熱記録体については、全16階調(ステップ)の記録濃度を、図1にグラフ化して示した。
上記の記録濃度測定において得た、23℃×50%RHの環境下で記録した9階調(ステップ)目の記録濃度と、23℃×20%RHの環境下で記録した9階調(ステップ)目の記録濃度から、下記式1によって変動百分率を求め、これを環境湿度変化による記録感度の変動として評価した。結果を表1に示す。
変動百分率=〔(A−B)/B〕×100
(Aは23℃×20%RHの環境下での記録濃度の値を表す。Bは23℃×50%RHの環境下での記録濃度の値を表す。)
なお、変動百分率の絶対値が25%以上だと実用上問題がある。
感熱記録体を60℃×20%RHの環境下で24時間処理した後、未記録部をマクベス濃度計(商品名:TR−927J型マクベス社製)のビジュアルモードで測定した。
実施例1〜7及び比較例1〜6の感熱記録層用塗液を23℃×50%RHの環境下に3日間放置した後、感熱記録体を作製した。このようにして得られた各感熱記録体を23℃×50%RHの環境下で24時間放置後、感熱印字プリンターUP−DF500(ソニー社製)を用いて全面ハーフトーンモードで10枚(17×14インチ/1枚)記録し、感熱記録体に生じた黒い塊の個数(欠陥個数)を目視で測定し、下記に従って画質の評価を行った。結果を表1に示す。欠陥個数が5個以上では実用上問題がある。
◎:0個
○:1〜4個
△:5〜10個
×:11個以上
感熱記録体を23℃×50%RHの環境下で24時間放置後、感熱印字プリンターUP−DF500(ソニー社製)を用いて階調モードにて記録し、40℃×90%RHの環境下で24時間処理し、処理後の記録部の白化の度合いを目視にて測定し、下記に従って評価した。結果を表1に示す。
◎:白化が全く見られない。
○:僅かに白化が見られる。
×:白化が激しく、記録部の濃度低下が見られ実用上問題がある。
Claims (12)
- 支持体及び感熱記録層を備えた感熱記録体であって、
前記感熱記録層が、ロイコ染料及び呈色剤を含有しており、
前記ロイコ染料が、当該ロイコ染料及び疎水性樹脂を含む複合粒子の形態であり、
前記呈色剤が、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール及び4,4′−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタンを含んでいる感熱記録体。 - 前記呈色剤が、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール及び4,4′−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタンを含む組成物を湿式粉砕して得られるものである、請求項1記載の感熱記録体。
- 4,4′−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタンが、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノールに対して15〜75質量%である請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記呈色剤が、更に、4−ヒドロキシ−4′−アリルオキシジフェニルスルホンを含有している請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記呈色剤が、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン及び4−ヒドロキシ−4′−アリルオキシジフェニルスルホンを含む組成物を湿式粉砕して得られるものである請求項4に記載の感熱記録体。
- 4−ヒドロキシ−4′−アリルオキシジフェニルスルホンが、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノールに対して10〜50質量%である請求項4に記載の感熱記録体。
- 前記呈色剤が、更にN−(p−トリルスルホニル)−N′−フェニルウレアを含んでいる請求項1に記載の感熱記録体。
- 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノールに対し、N−(p−トリルスルホニル)−N′−フェニルウレアが25〜150質量%である請求項7に記載の感熱記録体。
- 複合粒子を形成する疎水性樹脂が、ウレア系樹脂またはウレア−ウレタン系樹脂である請求項1に記載の感熱記録体。
- 支持体が透明フィルムである請求項1に記載の感熱記録体。
- 感熱記録体が、更に保護層を備えている、請求項1に記載の感熱記録体。
- 呈色剤が、更に、4−ヒドロキシ−4′−アリルオキシジフェニルスルホン及びN−(p−トリルスルホニル)−N′−フェニルウレアを含んでいる請求項1に記載の感熱記録体。
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