JP2001232940A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低記録濃度から高記録濃度における記録時お
よび経時的な発色色調（色味）の変動が少なく、しかも
耐地肌カブリ性に優れ、記録部の最高濃度の極めて高い
感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】 支持体の少なくとも片面上に、ロイコ染
料と、ポリウレアまたはポリウレアポリウレタン樹脂と
の複合粒子、および呈色剤とを含有する感熱発色層を有
する感熱記録体において、複合粒子中のロイコ染料とし
て、塩化第二スズの１．０×１０^-3（モル／ｌ）メタノ
ール溶液中、分光吸収波長４００〜７５０ｎｍにおいて
最長吸収ピーク波長が４００〜６２０ｎｍにあるロイコ
染料Ａと、最長吸収ピーク波長が６２０〜７５０ｎｍに
あるロイコ染料Ｂとを併用し、且つロイコ染料Ａに対し
てロイコ染料Ｂを３〜３０重量％用いるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものであ
る

【０００２】

【従来の技術】従来、ロイコ染料と呈色剤との熱による
発色反応を利用した感熱記録体は良く知られている。か
かる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコ
ンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、ファ
クシミリや各種計算機などの記録媒体としてのみならず
ＣＲＴ医療診断、Ｘ線画像用プリンター、ＣＡＤ用のプ
ロッターなどの記録媒体としても使用されている。

【０００３】その中で、ＣＲＴ医療診断用、Ｘ線画像用
プリンターの記録媒体として使用されるシャウカステン
用の感熱記録体は、高記録画質と低濃度から高濃度にお
いて発色色調の変動が少ないものが要求される。

【０００４】ところで、特開平４−３４１８８８号公報
には、色味を帯びない黒色画像を得るために最長吸収ピ
ーク波長が４００〜６００ｎｍ程度にあるロイコ染料と
最長吸収ピーク波長が５００〜７００ｎｍにあるロイコ
染料とをマイクロカプセル中に内包する感熱記録体が記
載されているが、低記録濃度から高記録濃度における記
録時および経時的な発色色調の変動のより少ないものが
要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低記
録濃度から高記録濃度における記録時および経時的な発
色色調（色味）の変動が少なく、しかも耐地肌カブリ性
に優れ、記録部の最高濃度の極めて高い感熱記録体を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体の少なくとも片面
上に、ロイコ染料と、ポリウレアまたはポリウレアポリ
ウレタン樹脂との複合粒子、および呈色剤とを含有する
感熱発色層を有する感熱記録体において、複合粒子中の
ロイコ染料として、塩化第二スズの１．０×１０^-3（モ
ル／ｌ）メタノール溶液中、分光吸収波長４００〜７５
０ｎｍにおいて最長吸収ピーク波長が４００〜６２０ｎ
ｍにあるロイコ染料Ａと、最長吸収ピーク波長が６２０
〜７５０ｎｍにあるロイコ染料Ｂとを併用し、且つロイ
コ染料Ａに対してロイコ染料Ｂを３〜３０重量％用いる
ものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】複合粒子中のロイコ染料が、塩化
第二スズの１．０×１０^-3（モル／ｌ）メタノール溶液
中、発色後の分光吸収波長４００〜７５０ｎｍにおける
最長吸収ピーク波長が４００〜６２０ｎｍにあるロイコ
染料Ａと最長吸収ピーク波長が６２０〜７５０ｎｍにあ
るロイコ染料Ｂとからなり、且つロイコ染料Ａに対して
ロイコ染料Ｂを３〜３０重量％であることを特徴とし、
ロイコ染料Ｂがロイコ染料Ａに対して３重量％より少な
くなると、シャウカステン用に支持体として透明フィル
ムを用いた場合、記録部の透過濃度を高める効果が低下
し、３０重量％より多くなると記録部の最高濃度を高め
る効果が著しく低下する。

【０００８】また、ロイコ染料Ｂの極大吸収ピークが７
５０ｎｍを越えると記録部の透過濃度を高める効果が著
しく低下する恐れがあり、ロイコ染料Ｂの極大吸収ピー
クとしては６５０〜７００ｎｍ程度が特に好ましい。ロ
イコ染料Ａおよびロイコ染料Ｂは、それぞれ二種以上用
いることもできる。

【０００９】複合粒子中のロイコ染料Ａの具体例として
は、例えば下記のものが挙げられる。 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペン
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ
−エトキシアニリノフルオラン等の黒色発色性ロイコ染
料、

【００１０】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕
フルオラン等の青色発色性ロイコ染料、

【００１１】３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラ
ン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ
−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベ
ンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８
−ジメチルフルオラン等の赤色発色性ロイコ染料、

【００１２】３，６−ジメトキシフルオラン、１−（４
−ｎ−ドデシルオキシ−３−メトキシフェニル）−２−
（２−キノリル）エチレン、１，３，３−トリメチルイ
ンドリン−２，２’−スピロ−６’−ニトロ−８’−メ
トキシベンゾピラン等の黄色発色性ロイコ染料等

【００１３】なかでも、フルオラン系の黒色発色性ロイ
コ染料と、ロイコ染料Ｂとの併用が色味の少ない黒色画
像が得られ、さらにフルオラン系の黒色発色性、赤色発
色性染料およびロイコ染料Ｂとの併用がより色味の少な
い黒色画像が得られ好ましい。

【００１４】複合粒子中のロイコ染料Ｂの具体例として
は、例えば３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス
〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、
３−〔ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメ
チルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニ
リノ）アニリノ〕−６−メチルフルオラン、３−ｐ−
（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−〔１，１−ビス（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジエチル
アミノフェニルフタリド、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミ
ノ−６，８，８−トリメチル−９−エチル−８，９−ジ
ヒドロ（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−ジ（ｎ−
ブチル）アミノ−６，８，８−トリメチル−９−エチル
−８，９−ジヒドロ（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、
３−〔１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エ
チレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−６，８，
８，９−テトラメチル−８，９−ジヒドロ（３，２，
ｅ）ピリドフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチル
アミノ）フタリド、３’−フェニル−７−Ｎ−ジエチル
アミノ−２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラ
ン）、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−トリ
スルホニルメタン、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−
１０−ベンゾイルフェノチアジン、３、３’−ビス（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザ
フタリド、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）
−６，８，８−トリメチル−９−エチル−８，９−ジヒ
ドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−（ｐ−ｎ
−ブチルアミノアニリノ）−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、２−メシジノ−８−ジエチルアミノ−ベンズ
〔Ｃ〕フルオラン等が挙げられる。

【００１５】なかでも、最長吸収ピーク波長が６５０〜
７２０ｎｍにある３−〔１，１−ビス（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジエチル
アミノフェニルフタリド、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミ
ノ−６，８，８−トリメチル−９−エチル−８，９−ジ
ヒドロ（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−ジ（ｎ−
ブチル）アミノ−６，８，８−トリメチル−９−エチル
−８，９−ジヒドロ（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、
３−〔１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エ
チレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−６，８，
８，９−テトラメチル−８，９−ジヒドロ（３，２，
ｅ）ピリドフルオランが好ましい。

【００１６】複合粒子中のロイコ染料Ａおよびロイコ染
料Ｂの合計含有量としては、複合粒子の全固形分に対し
て５〜５０重量％程度、好ましくは１０〜３５重量％程
度である。

【００１７】少なくとも、ロイコ染料Ａ、ロイコ染料
Ｂ、およびポリウレアまたはポリウレアポリウレタン樹
脂とからなる複合粒子は、例えば多価イソシアネート化
合物とロイコ染料とを溶解した油性溶液をポリビニルア
ルコール等の親水性保護コロイド溶液中に平均粒子径が
０．５〜３μｍ程度となるように乳化分散後、多価イソ
シアネート化合物の高分子化反応を促進させることによ
り得られる。複合粒子に対する全ロイコ染料の含有比率
としては、５〜５０重量％程度、好ましくは１０〜４０
重量％程度である。

【００１８】複合粒子中のロイコ染料は外部との隔離性
が高く、熱や湿度による地肌カブリや発色画像の消色が
少なく、ロイコ染料がイソシアネートに溶解されるため
感熱記録層の透明度が固体微粒子状態で使用する場合に
比較して優れている。また、発色温度、発色色調の違う
２種以上の複合粒子と顕色性化合物を組み合わせるか、
この複合粒子と異なる色調に発色する固体微粒子状態の
ロイコ染料と顕色性化合物を組み合わせれば、低温発色
への高温発色色調の混ざりがより少ない多色感熱記録材
料を得ることもできる。

【００１９】多価イソシアネート化合物とは水と反応す
ることによりポリウレア、またはポリウレアポリウレタ
ンを形成する化合物であり。多価イソシアネート化合物
のみであってもよいし、または多価イソシアネート化合
物及びこれと反応するポリオール、ポリアミンとの混合
物、或いは多価イソシアネート化合物とポリオールの付
加物、ビウレット体、イソシアヌレート体等の多量体で
あってもよい。これら多価イソシアネート化合物にロイ
コ染料を溶解し、この溶液を、ポリビニルアルコール等
の保護コロイド物質を溶解含有している水性媒体中に乳
化分散し、さらに必要によりポリアミン等の反応性物質
を混合後、この乳化分散液を加温することにより、高分
子形成性原料を重合させることによって高分子化し、そ
れによってロイコ染料と高分子物質とからなる複合粒子
を形成することができる。

【００２０】多価イソシアネート化合物としては、例え
ばｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，３
−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、３，
３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイ
ソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシア
ネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネー
ト、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシア
ネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロ
パン付加物、２，４−トリレンジイソシアネートのトリ
メチロールプロパン付加物、キシリレンジイソシアネー
トのトリメチロールプロパン付加物等が挙げられる。

【００２１】またポリオール化合物としては、例えばエ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、プロピレングリコール、１，３−ジ
ヒドロキシブタン、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレン
グリコール、フェニルエチレングリコール、ペンタエリ
スリトール、１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、１，３−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコ
ール、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２−ヒドロキ
シアクリレート等が挙げられる。

【００２２】また、ポリアミン化合物としては、例えば
エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、２，５−ジメチルピペラジン、トリエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノ
プロピルアミン等が挙げられる。

【００２３】もちろん、多価イソシアネート化合物、多
価イソシアネートとポリオールの付加物及びポリオール
化合物などは、前記化合物に限定されるものではなく、
また必要に応じて二種以上を併用してもよい。

【００２４】更に、複合粒子中には記録感度を高めるた
めに融点が４０〜１５０℃程度の芳香族有機化合物（増
感剤）、耐光性を高めるための紫外線吸収剤、および安
定化剤としてヒンダードフェノール、ヒンダードアミン
等を含有させることもできる。

【００２５】感熱記録層中に複合粒子と共に含有される
呈色剤としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジ
フェノール、１，１ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
２，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４
−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シ−４−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフ
ェニル−４−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４
−ジヒドロキシフェニル−４−メチルフェニルスルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタ
ン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４−ヒドロキ
シフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メ
チル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼ
ン等のフェノール化合物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）カルバモイル酸−ｐ−クミルフェニルエステル、
４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−（ｏ−トリル）
−ｐ−トリルスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニ
ル）−Ｎ’−フェニル尿素等の分子内に−ＳＯ ₂ＮＨＣ
Ｘ−結合〔式中Ｘは酸素原子または硫黄原紙を表す〕を
有する化合物、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸
亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオ
キシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシ
フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香
族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。

【００２６】感熱記録層中の複合粒子および呈色剤の含
有比率としては、感熱記録層の全固形分に対してそれぞ
れ１０〜６０重量％程度、好ましくは２０〜５０重量％
程度である。

【００２７】感熱記録層中にも複合粒子中に含有し得る
増感剤、耐光性を高めるための紫外線吸収剤、および安
定化剤としてヒンダードフェノール、ヒンダードアミン
等を含有させることもできる。

【００２８】感熱記録層は、一般には水を媒体とし、複
合粒子、平均粒子径が０．１〜３μｍ程度の粉砕された
呈色剤、接着剤、および助剤とを混合攪拌して調製され
た感熱記録層用塗液を支持体上に乾燥後の塗布量が３〜
２５ｇ／ｍ²程度となるように塗布乾燥して形成され
る。

【００２９】感熱記録層は、複数のロイコ染料を各々異
なる層に配する多層発色層の構成であってもよいし、複
数のロイコ染料を同一の層に含有させる単層発色層の構
成であってもよい。しかしながら曇度の点から、複数の
ロイコ染料を同一の層に含有させる単層発色層の構成の
ものが好ましい。

【００３０】感熱記録層の形成方法については特に限定
されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブ
レードコーティング、ピュアーブレードコーティング、
ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーテ
ィング、カーテンコーティング、ダイコーティング、グ
ラビアコーティング等の公知の適当な塗布方法により形
成される。

【００３１】感熱記録層用塗液中の接着剤としては、例
えばポリビニルアルコール及びその誘導体、澱粉及びそ
の誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エス
テル−メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体、カゼイン、ゼラチン等の水溶性接着剤、並び
に酢酸ビニル系ラテックス、ウレタン系ラテックス、ア
クリル系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテック
ス等が挙げられる。

【００３２】また、助剤としては、例えばジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリ
ウム塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ポリエチレンワ
ックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステル
ワックス等のワックス類、カオリン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、無定形シ
リカ、水酸化アルミニウム等の顔料、グリオキザール、
ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、グリシジ
ルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、ジア
ルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリア
ミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド樹
脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアンモニウム、
エポキシ系化合物等の耐水化剤、その他消泡剤、蛍光染
料、着色染料等が挙げられる。

【００３３】感熱記録層が設けられる支持体としては、
特に限定はなく、紙、合成紙、フィルム等が挙げられ
る。その厚みとしては２０〜２００μｍ程度であり、着
色されていてもよい。また、感熱記録層との密着性を高
めるのに表面にアンカーコート層を設けたり、コロナ放
電処理したりすることもできる。さらに、導電剤による
導電処理を施してもよい。

【００３４】本発明の用途としては、画像用や特に透明
性の高い感熱記録体において効果が認められる。その支
持体としては、透明なフィルムがあげられ、透明フィル
ムとしては、ポリカーボネート系フィルム、ポリエステ
ル系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリオレフィ
ン系フィルム、ポリアミド系フィルム等が挙げられる。
なかでも、ポリエステル系フィルムであるポリエチレン
テレフタレートフィルムがシャウカステンへの装着性に
優れ好ましい。

【００３５】支持体として透明フィルムを用いた場合
は、透明フィルムと感熱記録層との密着性を高めるため
に、透明フィルム表面に厚さ０．１〜３μｍ程度のアン
カーコート層を設けたり、コロナ放電処理したりするこ
とができる。

【００３６】なお、本発明の感熱記録体においては、記
録感度をより高めるために支持体と感熱記録層との間に
吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料、或いは有機中
空粒子と接着剤とを主成分とする下塗り層を設けたり、
記録走行性と耐薬品性を高めるために成膜性を有する接
着剤を主成分とする保護層を感熱記録層または支持体の
裏面側に設けたり、或いは各層の塗布形成後にスーパー
カレンダー掛け等の平滑化処理をしたり、磁気記録層、
粘着剤層を設けたりする等の各種公知の感熱記録製造技
術を付加することもできる。

【００３７】

【実施例】本発明を実施例により更に詳しく説明する
が、本発明はこれらにより限定されるものではない。な
お、特に断わらない限り、「部」および「％」はそれぞ
れ「重量部」および「重量％」を示す。

【００３８】実施例１ （１）複合粒子分散液の調製 ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（最長吸収ピーク波長５
９０ｎｍの黒色発色性ロイコ染料）１０．０部、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン（最
長吸収ピーク波長５１０ｎｍの赤色発色性ロイコ染料）
２．０部、３−〔１，１−ビス（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジエチルアミノ
フェニルフタリド（最長吸収ピーク波長６９５ｎｍ）
３．０部を１００℃に加熱したジシクロヘキシルメタン
−４，４’−ジイソシアネート２５部に溶解し、この溶
液を３５℃に冷却後、同温度の８％ポリビニルアルコー
ル（日本合成化学工業製、商標：ゴーセノールＧＭ−１
４Ｌ）水溶液１００部に徐々に添加し、ホモジナイザー
を用い、回転数８０００rpm の攪拌によって乳化分散し
た後、この乳化分散液に水６０部を加えて均一化した。
この乳化分散液を９０℃に昇温し、１０時間の硬化反応
を行わせてた後、固形分濃度が２５％となるように水を
添加し、平均粒子径０．６μｍの複合粒子分散液を得
た。

【００３９】（２）呈色剤分散液の調製 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
４５部、スルホン変性ポリビニルアルコールの１０％水
溶液５０部、および水２５部からなる組成物をウルトラ
ビスコミルを用いて平均粒子径が０．６μｍとなるまで
粉砕して呈色剤分散液を得た。

【００４０】（３）感熱記録層用塗液の調製 複合粒子分散液８０部、呈色剤分散液７０部、ステアリ
ン酸アミドの３０％分散液７０部、固形分濃度４８％の
スチレン−ブタジエン系ラテックス（ポリラック７５２
Ａ、三井東圧化学工業社製）３０部および水３０部から
なる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。

【００４１】（４） 保護層用塗液の調製 カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製）の６０％分
散液（平均粒径０．５μｍ）３０部、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール（商品名：ゴーセナールＴ−３３
０、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液３５０部、
ステアリン酸亜鉛分散液（商品名：ハイドリンＺ−７−
３０、固形分３１．５％、中京油脂社製）１５部、ポリ
アミドエピクロルヒドリンの２０％水溶液１０部、およ
び水２００部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗
液を得た。

【００４２】（５）感熱記録体の作製 透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：
ＨＭＷ−１００、厚さ１００μｍ、ヘイズ値１％、帝人
社製）の片面上に、感熱記録層用塗液をスロットダイコ
ーターを用いて乾燥後の塗布量が１０．０ｇ／ｍ²とな
るように塗布乾燥して感熱記録層を設け、その上に保護
層用塗液をスロットダイコーターを用いて乾燥後の塗布
量が３．５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して保護層を
設けた後、スーパーカレンダー処理を行ない感熱記録体
を得た。

【００４３】実施例２ 実施例１の複合粒子分散液の調製において、３−〔１，
１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）〕−３−ｐ−ジエチルアミノフェニルフタリドの代
わりに３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−４−アザフタリド（最長吸収ピーク波長
６３４ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４４】実施例３ 実施例１の複合粒子分散液の調製において、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオランの代わり
に３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（最長吸収ピーク波長５
９０ｎｍの黒色発色性ロイコ染料）を用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】実施例４ 実施例１の感熱記録体の作製において、透明なポリエチ
レンテレフタレートフィルム（商品名：ＨＭＷ−１０
０、厚さ１００μｍ、ヘイズ値１％、帝人社製）の代わ
りに合成紙（商品名：ユポＦＰＧ８０、厚さ８０μｍ、
王子油化合成紙社製）を用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００４６】比較例１ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、複合粒子
分散液８０部の代わりに下記ロイコ染料分散液１７部を
用いた以外は、実施例１と同様に感熱記録体を得た。 （１）ロイコ染料の分散液の調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（極大吸収波長５９０ｎｍ）１０．０部、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン２．０部、３−〔１，１−ビス（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルフタリド３．０部、スルホン変性ポリビニル
アルコールの１０％水溶液１５部、および水１０部から
なる組成物をウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が
０．６μｍとなるまで粉砕した。

【００４７】比較例２ 実施例１の複合粒子分散液の調製において、３−ジ（ｎ
−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン１０．０部および３−〔１，１−ビス（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルフタリド３．０部の代わりに、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン１２．８部および３−〔１，１−ビス（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジ
エチルアミノフェニルフタリド０．２部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４８】比較例３ 実施例１の複合粒子分散液の調製において、３−ジ（ｎ
−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン１０．０部および３−〔１，１−ビス（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルフタリド３．０部の代わりに、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン８．０部および３−〔１，１−ビス（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジエ
チルアミノフェニルフタリド５．０部を用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４９】比較例４ 実施例１の複合粒子分散液の調製において、３−〔１，
１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）〕−３−ｐ−ジエチルアミノフェニルフタリドの代
わりに３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−
１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド（最長吸
収ピーク波長９００ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００５０】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価を行い、その結果を表１に示す。

【００５１】 記録濃度 感熱記録用プリンター（ＵＰ−８６０、ソニー社製）で
１７ステップの階調記録を行い、１０ステップ目、１７
ステップ目（記録部）、未記録部、最高濃度をマクベス
濃度計（商品名：ＴＲ−９２７Ｊ型、マクベス社製）の
ビジュアルモードで透過濃度を測定をした。（反射メデ
ィアの場合は、反射濃度をＲＤ−９１４型で評価）

【００５２】 色味 のシャウカステン適性の評価サンプルにおいて色味を
下記のごとくに目視判定した。 （判定基準） Ａ：色味の極めて少ない黒 Ｂ：赤味のある黒 Ｃ：緑味あるいは青味のある黒

【００５３】 耐地肌カブリ性 感熱記録体を４０℃、９０％ＲＨの条件下で２４時間処
理した後、および処理前の未記録部をマクベス濃度計
（ビジュアルモード）にて測定した。

【００５４】 シャウカステン適性 感熱記録用プリンター（商品名：マルチスキャンビデオ
プリンター ＵＰ−９３０、ソニー社製）を用いてパタ
ーン記録した感熱記録体をシャウカステンを透して観察
した際の記録画像を下記の如く目視判定した。 （判定基準） ◎：透過による記録画像が極めて鮮明に観察された。 ○：透過による記録画像が鮮明に観察された。 △：透過による記録画像が少し不鮮明に観察された。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】表１に示されているように、本発明の感
熱記録体は、低階調部と高階調部の色調差が少なく、し
かも湿度による耐地肌カブリ性に優れ、記録部の最高濃
度の極めて高い効果を有するものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の少なくとも片面上に、ロイコ染料
   と、ポリウレアまたはポリウレアポリウレタン樹脂との
   複合粒子、および呈色剤とを含有する感熱発色層を有す
   る感熱記録体において、複合粒子中のロイコ染料が、塩
   化第二スズの１．０×１０^-3（モル／ｌ）メタノール溶
   液中、分光吸収波長４００〜７５０ｎｍにおいて最長吸
   収ピーク波長が４００〜６２０ｎｍにあるロイコ染料Ａ
   と、最長吸収ピーク波長が６２０〜７５０ｎｍにあるロ
   イコ染料Ｂとであり、且つロイコ染料Ａに対してロイコ
   染料Ｂが３〜３０重量％であることを特徴とする感熱記
   録体。
2. 【請求項２】ロイコ染料Ａが、フルオラン系の黒色発色
   性ロイコ染料と、赤色発色性ロイコ染料とである請求項
   １記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】支持体が透明フィルムであり、感熱記録体
   のヘイズ値が５０％以下である請求項１または２記載の
   感熱記録体。