JP2003266951A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温高湿条件下に長時間曝されても、記録部
の保存性に優れ、しかも耐地肌カブリ性に優れた感熱記
録体を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および
保存性改良剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体
において、上記の課題を解決するための一つの手段とし
て、感熱記録層中に、ロイコ染料とイソシアネート化合
物の高分子化反応によ得られるポリウレア樹脂などの疎
水性樹脂との複合微粒子を含有させ、保存性改良剤とし
て４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカル
ボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン
および２，２−ビス〔４−（４−メチル−３−フェニル
ウレイドフェニル）アミノカルボニルオキシフェニル〕
プロパンから選ばれる少なくとも一種を用いるものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用
した感熱記録体は、比較的安価であり、しかも感熱記録
体に記録するための記録機器がコンパクトで、かつその
保守も容易であるため、ファクシミリ、ワードプロセッ
サー、各種計算機、ビデオ用、医療画像およびその他の
用途の記録媒体として、幅広い分野において使用されて
いる。

【０００３】感熱記録体の用途の拡大に伴なって、例え
ば銀塩写真並みの記録画質、記録部の保存性、および未
記録部の透明性に優れた感熱記録体の要望がある。

【０００４】透明なフイルム上に設けた感熱記録層中
に、ロイコ染料と疎水性樹脂とからなる複合微粒子を含
有させることにより、記録部の保存性と未記録部の透明
性に優れた感熱記録材料が特開平１１−３４５０３号公
報に記載され、記録部の保存性に優れた呈色剤としてウ
レアウレタン化合物を用いた感熱記録材料がＷＯ00/140
58号公報に記載され、さらに記録部の保存性を高めるた
めに、ロイコ染料と疎水性樹脂とからなる複合微粒子と
特定の保存性改良剤とを併用した感熱記録材料が特開平
１０−２７８４２９号公報、特開平１０−３０５６６４
号公報、特開平１１−３０１１２０号公報に記載されて
いるが、より透明性、記録部の保存性、耐地肌カブリ性
に優れた感熱記録体が要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高温
高湿条件下に長時間曝されても、記録部の保存性に優
れ、しかも耐地肌カブリ性に優れた感熱記録体を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体上に、ロイコ染
料、呈色剤および保存性改良剤を含有する感熱記録層を
有する感熱記録体において、上記の課題を解決するため
の一つの手段として、感熱記録層中に、ロイコ染料と疎
水性樹脂との複合微粒子を含有させ、保存性改良剤とし
て４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカル
ボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン
および２，２−ビス〔４−（４−メチル−３−フェニル
ウレイドフェニル）アミノカルボニルオキシフェニル〕
プロパンから選ばれる少なくとも一種を用いるものであ
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】ロイコ染料と疎水性樹脂からなる
複合微粒子は、例えばロイコ染料と疎水性イソシアネー
ト化合物、および必要により液体の疎水性有機溶媒とか
らなる溶液を乳化分散した後、疎水性イソシアネート化
合物を高分子化反応して得られるポリウレアまたはポリ
ウレア−ポリウレタンとロイコ染料との複合微粒子。

【０００８】あるいは、ロイコ染料と疎水性の付加重合
性モノマーとからなる溶液を乳化分散した後、付加重合
性モノマーを高分子化反応して得られる樹脂とロイコ染
料との複合微粒子などが挙げられる。

【０００９】複合微粒子中の疎水性樹脂としてはポリウ
レアまたはポリウレア−ポリウレタンが記録感度、記録
走行性に優れ好ましい。特に、複合微粒子中には、液体
の疎水性有機溶媒を含有していないことが圧力カブリの
点から望ましい。

【００１０】複合微粒子の平均粒子径としては、０．１
〜２．０μｍ程度が好ましく、また保存性改良剤として
使用される４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノ
キシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニル
スルホンおよび２，２−ビス〔４−（４−メチル−３−
フェニルウレイドフェニル）アミノカルボニルオキシフ
ェニル〕プロパンから選ばれる少なくとも一種（以下、
特定の保存性改良剤と称する）の平均粒子径としては
０．１〜０．６μｍ程度が好ましい。

【００１１】かかる平均粒子径の複合微粒子と特定の保
存性改良剤とを併用することにより、記録部の保存安定
性が高まり、しかも支持体としてヘイズ値が１０以下の
透明フイルムを用いた場合、容易に、感熱記録体のヘイ
ズ値を６０以下できる効果が得られる。

【００１２】感熱記録層中の複合微粒子および特定の保
存性改良剤の含有比率としては特に限定されないが、感
熱記録層に対して複合微粒子はは１０〜６０質量％程度
が好ましく、また特定の保存性改良剤は５〜５０質量％
程度が好ましい。

【００１３】複合微粒子中に含有されるロイコ染料とし
ては、例えばトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、チアジン系、スピロ系、ラクタム系、フルオラン系
などのロイコ染料が好ましく使用できる。かかるロイコ
染料は、呈色剤との接触において、それぞれ固有の発色
色調を与えるもので、その発色色調は、黒、赤、赤紫、
オレンジ、青、緑、黄色と多岐にわたっている。

【００１４】分子構造の異なるロイコ染料を二種以上用
いることにより、複合微粒子中のロイコ染料濃度をより
高められる効果が得られる。かかる複合微粒子中のロイ
コ染料の合計比率としては、複合微粒子に対して３０〜
６０質量％程度が好ましい。

【００１５】また、複合微粒子中に発色色調の異なる色
調のロイコ染料を二種以上使用することにより、特に発
色色調の異なるロイコ染料の少なくとも一種が、呈色剤
との発色において、その発色のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（光
源はＤ６５）のａ^＊値がプラス値のものと、他のロイコ
染料のａ^＊値がマイナス値であるものとを併用すること
により、色味のない黒色を得られる。かかるロイコ染料
の一種は、発色色調が黒色発色のものが好ましい。

【００１６】ロイコ染料と使用される呈色剤の種類によ
つても、少し発色色調は変わるが、本質的にはａ^＊値が
プラス値になるかマイナス値になるかは使用するロイコ
染料によって支配される。

【００１７】ａ^＊値がマイナス値になるロイコ染料とし
ては、例えば下記の発色体が近赤外領域に強い吸収を有
するものが挙げられる。また、ａ^＊値がプラス値になる
ロイコ染料としては、例えば下記の黒色発色するロイコ
染料が挙げられる。

【００１８】発色体が近赤外領域に強い吸収を有するロ
イコ染料としては、例えば３−〔２，２−ビス（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）ビニル〕−３
−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３，３’
−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）
−４−アザフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキ
シフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エ
チレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフ
タリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）
−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−
〔ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチル
アミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタ
リド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−トリ
ルスルホニルメタン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノ
アニリノ）アニリノ〕−６−メチルフルオラン、３−ジ
（ｎ−ペンチル）アミノ−６，８，８−トリメチル−
８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６，８，８−トリメチル
−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラ
ン、３−〔１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリ
ド、および３−（ｐ−ｎ−ブチルアミノアニリノ）−６
−メチル−７−クロロフルオランなどを挙げることがで
きる。

【００１９】黒色発色するロイコ染料としては、例えば
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−
（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソア
ミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ
−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−
エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，６−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノアニリ
ノ）フルオラン、および３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン等をあげることができる。

【００２０】青色発色するロイコ染料としては、例えば
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−
４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−
ｎ−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
４−アザフタリド、および３−ジフェニルアミノ−６−
ジフェニルアミノフルオランなどを挙げることができ
る。

【００２１】緑色発色するロイコ染料としては、例えば
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−（Ｎ−フ
ェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−〔ｐ−
（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７
−クロロフルオラン、および３，６−ビス（ジメチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチ
ルアミノ）フタリドなどを挙げることができる。

【００２２】赤色発色するロイコ染料としては、例えば
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニ
リノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオ
ラン−γ−（ｐ−ニトロ）アニリノラクタム、３−ジメ
チルアミノ−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６、７−ジメチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−トリルアミノ）−７−メチルフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベ
ンゾフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ロフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７，８−
ベンゾフルオラン、３−トリルアミノ−７−メチルフル
オラン、２−（Ｎ−プロピオニルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−
ベンジルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−アリルアニリノ）−
３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−フェノキ
シフルオラン、および３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどをあ
げることができる。

【００２３】黄色発色するロイコ染料としては、例えば
３，６−ジメトキシフルオラン、および１−（４−ｎ−
ドデシルオキシ−３−メトキシフェニル）−２−（２−
キノリル）エチレンなどがある。

【００２４】本発明の感熱記録体において、本発明の効
果を阻害しない範囲で疎水性樹脂を含まない平均粒子径
０．２〜２．０μｍ程度の固体状のロイコ染料微粒子を
用いることができる。この場合のロイコ染料も、上記の
ロイコ染料と同様のものを用いることができる。

【００２５】複合微粒子中には、ロイコ染料の他に、必
要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶性蛍光染
料、離型剤の他、感熱記録体で知られているような増感
剤等が添加されていてもよい。このような添加物は、常
温で固体であることが好ましいが、液体であってもよ
い。特に、紫外線吸収剤やヒンダードフェノール系の酸
化防止剤が好ましい。

【００２６】呈色剤としては、例えば２，４−ジ（フェ
ニルスルホニル）フェノール、２，４−ジ（フェニルス
ルホニル）−５−メチルフェノール、２，４−ビス（４
−メチルフェニルスルホニル）フェノール、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−イソプロピ
リデンジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シジフェニルスルホンなどのフェノール性化合物、Ｎ−
ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ'−３−（ｐ−トルエンス
ルホニルオキシ）フェニルウレア、ブチル４−（ｐ−ト
ルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゾエー
ト、４，４'−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルメタンなどのスルホニルウレ
ア化合物、３−ベンジルサリチル酸亜鉛、３−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸亜鉛などの芳香族カルボン酸の亜鉛
塩などが挙げられる。

【００２７】なかでも、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンおよび３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンから選ばれる少なくとも一種と特
定の保存性改良剤とを併用することにより、記録部の保
存性により優れた効果が得られる。

【００２８】感熱記録層中には、特定の保存性改良剤が
含有されるが、本発明の所望の効果を損なわない限りに
おいて、他の保存性改良剤を併用することもできる。

【００２９】他の保存性改良剤としては、例えば１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
４，４’−〔１，４−フェニレンビス（１−メチルエチ
リデン）〕ビスフェノール、４，４’−〔１，３−フェ
ニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノール
などのヒンダードフェノール系化合物、４−ベンジルオ
キシフェニル−４’−（２−メチル−２，３−エポキシ
プロピルオキシ）フェニルスルホン、４−（２−メチル
−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホン、およ
び４−（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェ
ニルスルホンなどのエポキシ系化合物、１，３，５−ト
リス（２，６−ジメチルベンジル−３−ヒドロキシ−４
−ｔｅｒｔ−ブチル）イソシアヌル酸などのイソシアヌ
ル酸系化合物などが挙げられる。

【００３０】特定の保存性改良剤と呈色剤の割合は質量
比で、１：１〜１：１０程度、好ましくは１：３〜１：
８程度である。

【００３１】感熱記録感度を向上させるために感熱記録
層中に含有される増感剤としては、例えばステアリン酸
アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリン
酸エチレンビスアミド、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエ
チル）エーテル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２ジ（４−メト
キシフェノキシ）エタン、１，２ジ（４−クロロフェノ
キシ）エタン、１，２−ジ（ｍ−トリルオキシ）エタ
ン、２−ナフチルベンジルエーテル、１−（２−ナフチ
ルオキシ）２−フェノキシエタン、１，２−ビス（３，
４−ジメチルフェニル）エタン、１，３−ジ（ナフチル
オキシ）プロパン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニル、アジピン酸ジ−ｏ−クロルベンジル、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ
酸ジ−ｐ−クロルベンジル、テレフタル酸ジベンジル、
ｍ−ターフェニル、ジフェニルスルホン、ベンゾフェノ
ンなどをあげることができる。

【００３２】増感剤の使用量としては、感熱記録層に対
して３〜４０質量％程度である。

【００３３】感熱記録層は、一般には水を媒体とし、複
合微粒子、呈色剤、特定の保存性改良剤、接着剤、およ
び必要により他の保存性改良剤、増感剤、助剤などとを
混合攪拌して調製された感熱記録層用塗液を透明フイル
ム、上質紙、合成紙などの支持体の一方の面に乾燥後の
塗布量が３〜３０ｇ／ｍ^２程度となるように塗布乾燥し
て形成される。

【００３４】感熱記録層用塗液中に含有される接着剤と
しては、例えば完全ケン化ポリビニルアルコール、部分
ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ジア
セトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル変性ポリビニルアルコール、酸化デンプン、
ヒドロキシメチルセルロース、カゼインなどの水溶性接
着剤、並びに酢酸ビニル樹脂系ラテックス、ウレタン樹
脂系ラテックス、アクリル樹脂系ラテックス、スチレン
−ブタジエン樹脂系ラテックスなどの水分散性接着剤を
あげることができる。

【００３５】また、助剤としては、例えば炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、焼成カオリ
ン、無定形シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、硫酸バリウム、尿素−ホルマリン樹脂フィラ
ーなどの顔料類、グリオキザール、アジピン酸ジヒドラ
ジド、ホウ酸、ホウ砂、ポリアミドアミン・エピクロル
ヒドリン樹脂などの架橋剤類、パラフィンワックス、カ
ルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、
ポリオレフィンワックス、およびポリエチレンワックス
などのワックス類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの滑剤類、界
面活性剤類、有色染料類、有色顔料類、および蛍光染料
類などが挙げられる。

【００３６】感熱記録層上には、記録走行性、耐摩擦カ
ブリ性、耐薬品性を高めるために成膜性を有する樹脂を
主成分とする保護層を設けることにより、さらに感熱記
録体の透明性が高められる効果が得られる。

【００３７】かかる保護層中の樹脂としては、例えば感
熱記録層中の接着剤が使用される。更に、保護層中には
感熱記録層に含有される顔料類、架橋剤類、ワックス
類、滑剤類などを使用することもできる。

【００３８】保護層は、一般には水を媒体とし、水性樹
脂溶液、必要により顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑
剤類などと共に混合攪拌して調製された保護層用塗液を
乾燥後の塗工量が０．５〜１０ｇ／ｍ^２程度となるよう
に感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。

【００３９】上記の各層用の塗液を塗布する方法として
は、スロットダイ法、スライドビード法、カーテン法、
エアーナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコー
ター法、スプレー法、ディップ法、バー法、およびエク
ストルージョン法などの既知の塗布方法のいずれを利用
してもよい。

【００４０】本発明においては、支持体の感熱記録層が
設けられていない面上、あるいは支持体と感熱記録層の
間に磁気記録層を設けたり、支持体と感熱記録層との間
に記録感度を高めるために有機中空粒子を主成分とする
下塗り層を設けたり、支持体の裏面側に粘着剤、再湿接
着剤、ディレードタック型の粘着剤を主成分とする層を
設けたり、あるいは支持体の裏面を利用して、これに熱
転写用紙、インクジェット用紙、ノーカーボン用紙、静
電記録用紙、ゼログラフィー用紙としての機能を付与
し、両面記録が可能な記録紙とすることもできる。もち
ろん両面感熱記録体とすることもできる。

【００４１】さらに、帯電防止を目的とした塗工層、カ
ール防止を目的とした塗工層、プリンター内での搬送性
を目的とした塗工層等、各種の目的の塗工層を設けるこ
とが可能であり、二種類以上の機能を有する塗工層を設
けることも可能である。

【００４２】各層を形成した後、スーパーカレンダーや
ソフトカレンダーなどの既知の平滑化方法を用いて平滑
化処理することは、その発色感度を高める事に効果があ
る。感熱記録面を、カレンダーの金属ロールおよび弾性
ロールのいずれに当てて処理してもよい。

【００４３】

【実施例】本発明を下記実施例により更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
なお、特に断わらない限り、「部」および「％」はそれ
ぞれ「質量部」および「質量％」を示す。

【００４４】実施例１ （１）複合微粒子分散液（Ａ液）の調製 ３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン（ロイコ染料ａ）１１５質量部、３−ジ
エチルアミノ−６、７−ジメチルフルオラン（ロイコ染
料ｂ）５０質量部、３−〔２，２−ビス（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）ビニル〕−３−（４
−ジエチルアミノフェニル）フタリド（ロイコ染料ｃ）
１２質量部および３，３’−ビス（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド（ロイコ
染料ｄ）２３質量部、紫外線吸収剤として２−ヒドロキ
シ−４−オクチルオキシベンゾフェノン５０質量部、イ
ソシアネート化合物としてジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネート１１０質量部およびｍ−テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート１１０質量部と
を共に１５０℃に加熱溶融し、溶液（イ）を得る。

【００４５】溶液（イ）をポリビニルアルコール（クラ
レ製、商標：ＰＶＡ−２１７ＥＥ）８５部と界面活性剤
としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加
物（日信化学製、商標：オルフィンＥ１０１０）５部を
含む水溶液１０００部中に徐々に添加し、ホモジナイザ
ーを用い、回転数１２０００ｒｐｍの攪拌によって乳化
分散液（ロ）を得た。

【００４６】乳化分散液（ロ）に、水３００部、多価ア
ミン化合物（油化シェルエポキシ製、商標：エピキュア
Ｔ）２５部を水２２５部に溶解した水溶液を加え、７
５℃に昇温し、７時間の重合反応を行ない、複合微粒子
の平均粒子径が０．８μｍのＡ液を得た。なお、反応後
のＡ液の濃度が２７％となるように水で調整した。

【００４７】（２）呈色剤分散液（Ｂ液）の調製 呈色剤として４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン３５部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２
０３、クラレ社製）の２５％水溶液２０部、天然油脂系
消泡剤の２％エマルション５部、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム塩の５％水溶液５部および水３５部から
なる組成物を、横型サンドミル（アイメックス社製、ウ
ルトラビスコミル（ＵＶＸ２））にて、平均粒子径が
０．３μｍになるまで粉砕して、Ｂ液を得た。

【００４８】（３）保存性改良剤分散液（Ｃ液）の調製 ４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボ
ニルアミノフェニルウレイド）〕ジフェニルスルホン３
５部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０
３、クラレ社製）の２５％水溶液２０部、天然油脂系消
泡剤の２％エマルション５部、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム塩の５％水溶液５部および水３５部からな
る組成物を、横型サンドミル（アイメックス社製、ウル
トラビスコミル（ＵＶＸ２））にて、平均粒子径が０．
３μｍになるまで粉砕して、Ｃ液を得た。

【００４９】（４）感熱記録層用塗液の調製 Ａ液１００部、Ｂ液１１５部、Ｃ液２０部、ポリビニル
アルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、クラレ社製）の７
％水溶液２６部、スチレン−ブタジエン系ラテックス
（商品名：スマーテックスＰＡ９２８１、固形分４８
％、日本エイアンドエル社製）８０部、紫外線吸収剤ポ
リマー（商品名：ＮＫポリマーＰＵＶＡ−４００、固形
分４０％、新中村化学社製）１０部、アジピン酸ジヒド
ラジドの５％水溶液２０部、水８０部からなる組成物を
混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。

【００５０】（５）保護層用塗液の調製 アセトアセチル変性ポリビニールアルコール（商品名：
ゴーセファイマーＺ３２０、日本合成化学工業社製）の
１０％水溶液６３０部、コロイダルシリカ（商品名：ス
ノーテックスＯＬ、固形分２０％、日産化学社製）３０
部、平均粒子径０．８μｍのカオリンの５０％分散液５
０部、ステアリン酸亜鉛の水分散物（商品名：Ｌ−１１
１、固形分２０％、中京油脂社製）３０部、ステアリル
リン酸カリウムの水分散物（商品名：ウーポール１８０
０、固形分１０％、松本油脂社製）５部、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム塩の１０％水溶液１０部、天然
油脂系消泡剤の５％エマルション６部、カリミョウバン
の５％水溶液１０部、ホウ酸の３％水溶液７５部および
水１５０部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液
を得た。

【００５１】（６）感熱記録体の作成 １７５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフイルム
（商品名：帝人テトロンフィルム ＨＰＥ、帝人デュポ
ンフィルム社製）の一方の面に、感熱層用塗液と保護層
用塗液をそれぞれ乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ^２、４ｇ
／ｍ^２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層と保護
層を設け、感熱記録体を得た。

【００５２】実施例２ 実施例１のＣ液調製において、４，４’−ビス〔（４−
メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニルウレ
イド）〕ジフェニルスルホン３５部の代わりに、２，２
−ビス〔４−（４−メチル−３−フェニルウレイドフェ
ニル）アミノカルボニルオキシフェニル〕プロパン３５
部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００５３】実施例３ 実施例１のＣ液調製において、４，４’−ビス〔（４−
メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニルウレ
イド）〕ジフェニルスルホン３５部の代わりに、４，
４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニル
アミノフェニルウレイド）〕ジフェニルスルホン２０部
および２，２−ビス〔４−（４−メチル−３−フェニル
ウレイドフェニル）アミノカルボニルオキシフェニル〕
プロパン１５部を用いた以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００５４】実施例４ 実施例１のＢ液調製において、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの代わりに２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００５５】実施例５ 実施例１のＢ液調製において、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの代わりに３，３’−ジアリル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５６】実施例６ 実施例１のＢ液調製において、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの代わりに４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５７】実施例７ 実施例１のＡ液の調製において、３−〔２，２−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニ
ル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド１
２質量部および３，３’−ビス（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド２３部の代
わりに、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３５質量部を用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５８】実施例８ 実施例１のＡ液調製において、複合微粒子の平均粒子径
が１．８μｍとなるようにホモジナイザーの回転数と乳
化時間を調整した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００５９】実施例９ 実施例１のＡ液調製において、複合微粒子の平均粒子径
が２．５μｍとなるようにホモジナイザーの回転数と乳
化時間を調整した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００６０】実施例１０ 実施例１のＢ液調製およびＣ液調製において、それぞれ
平均粒子径が０．８μｍとなるように粉砕した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６１】比較例１ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ａ液１０
０部の代わりに、下記のＤ液３０部を用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を作成した。

【００６２】（１）固体状のロイコ染料微粒子分散液
（Ｄ液）の調製 ３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン１１５質量部、３−ジエチルアミノ−
６、７−ジメチルフルオラン５０質量部、３−〔２，２
−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）ビニル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フ
タリド１２質量部および３，３’−ビス（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド２
３質量部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２
０３、クラレ社製）の２５％水溶液１５０部、天然油脂
系消泡剤の２％エマルション５０部、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム塩の５％水溶液８０部および水１０
０部からなる組成物を、横型サンドミル（アイメックス
社製、ウルトラビスコミル（ＵＶＸ２））にて、平均粒
子径が０．８μｍになるまで粉砕して、Ｄ液を得た。

【００６３】比較例２ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｃ液２０
部の代わりにＢ液２０部を用いた以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００６４】比較例３ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｂ液１１
５部代わりに、Ｃ液１１５部を用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００６５】かくして得られた各々の感熱記録体につい
ては、以下の評価試験を行い、その結果を表１および表
２に記載されている。

【００６６】（記録濃度）感熱記録体について、感熱プ
リンター（商品名：ＮＰ１６６０、ＣＯＤＯＮＩＣＳ社
製）を用いて１７階調パターンの記録をない、未記録
部、記録濃度１．２〜１．６程度（中間調部）、および
最高濃度部の透過濃度をマクベス透過濃度計（ＴＲ−９
２７型、マクベス社製）のビジュアルモードにて測定し
た。

【００６７】（環境試験後の透過濃度）感熱記録体を４
０℃、９０％ＲＨの環境条件下で７日間処理した。地肌
部、中間調部、最高濃度部での環境試験前と環境試験後
の印字濃度を測定して、変化を見た。

【００６８】（各光源下における記録部の色調）感熱記
録体の感熱プリンター（商品名：ＮＰ１６６０、ＣＯＤ
ＯＮＩＣＳ社製）を用いて１７階調パターンの記録を行
い、蛍光灯、白熱灯の各光源下における記録部の透過光
での色調を目視にて評価した。

【００６９】（ヘイズ値）各感熱記録体のヘイズ値をヘ
イズメーター（東京電色製）を用いて測定した。

【００７０】（ａ^＊値）実施例１の複合微粒子の分散液
（Ａ液）に調製において、ロイコ染料ａ、ロイコ染料
ｂ、ロイコ料ｃおよびロイコ染料ｄからなる混合染料２
００部の代わりに、ロイコ染料ａ、ロイコ染料ｂ、ロイ
コ染料ｃまたはロイコ染料ｄのみの単一染料２００部を
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を作製
し、得られた感熱記録体を１６０℃（１０秒間）の熱板
にて発色させ、発色部のａ^＊値のプラス、マイナスを大
塚電子社製のＭＣＰＤ３０００を用いて測定した。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】なお、表２中のロイコ染料ａは３−ジ（ｎ
−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、ロイコ染料ｂは３−ジエチルアミノ−６、７−ジ
メチルフルオラン、ロイコ染料ｃは３−〔２，２−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニ
ル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
ロイコ染料ｄは３，３’−ビス（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドを表す。

【００７４】

【発明の効果】表１に示されているように、本発明の感
熱記録体は高温高湿条件下に長時間曝されても、記録部
の保存性に優れ、しかも耐地肌カブリ性に優れた効果を
有するものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および
   保存性改良剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体
   において、感熱記録層中に、ロイコ染料と疎水性樹脂と
   の複合微粒子を含有し、保存性改良剤が４，４’−ビス
   〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェ
   ニル）ウレイド〕ジフェニルスルホンおよび２，２−ビ
   ス〔４−（４−メチル−３−フェニルウレイドフェニ
   ル）アミノカルボニルオキシフェニル〕プロパンから選
   ばれる少なくとも一種であることを特徴とする感熱記録
   体。
2. 【請求項２】 複合微粒子中に、少なくとも発色色調の
   異なるロイコ染料を二種以上含有する請求項１記載の感
   熱記録体。
3. 【請求項３】 発色色調の異なるロイコ染料の少なくと
   も一種が、呈色剤との発色において、その発色のＬ^＊ａ
   ^＊ｂ^＊表色系のａ^＊値がプラスであり、他のロイコ染料
   のａ^＊値がマイナスである請求項２記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】 複合微粒子の平均粒子径が０．１〜２．
   ０μmである請求項１、２または３記載の感熱記録体。
5. 【請求項５】 保存性改良剤の平均粒子径が０．１〜
   ０．６μmである請求項１乃至４のいずれか一項に記載
   の感熱記録体。
6. 【請求項６】 感熱記録体のヘイズ値が６０以下である
   請求項１乃至５のいずれか一項に記載の感熱記録体。