JP2003080850A - 多色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録画像が鮮明で、色分離性に優れ、しかも
耐地肌カブリ性に優れた多色感熱記録材料を提供するも
のである。 【解決手段】 支持体上に第１ロイコ染料粒子、第１ロ
イコ染料とは発色の異なる第２ロイコ染料と合成樹脂と
の複合粒子Ａおよび呈色剤を含有する感熱記録層を有す
る多色感熱記録体おいて、上記の課題を解決するための
一つの手段として、第１ロイコ染料として３，３−ビス
（１−ｎ−アミル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等の特定の構造を有する化合物を用い、第２ロ
イコ染料として３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−４−アザフタリド等の特定の構造を有す
る化合物を用い、さらに感熱記録層中に、第１および第
２ロイコ染料とは発色の異なる３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等の黒発色性のフル
オラン系のロイコ染料と合成樹脂との複合粒子Ｂを含有
させるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した多色感熱記録材料に関するも
のである。詳しくは、サーマルヘッドから互に異る印加
熱エネルギーにより、互いに発色色調の異なる多色画像
が得られる多色感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ロイコ染料と呈色剤との発色反応
を利用した感熱記録材料は、比較的安価であり、記録機
器がコンパクトであり、かつその保守も容易であるた
め、ファクシミリ、ワードプロセッサー、各種計算機、
およびその他の用途の記録媒体として、幅広い分野にお
いて使用されている。

【０００３】その用途の拡大に伴なって、多色記録が可
能な多色感熱記録材料の要望が高まっている。多色感熱
記録材料として、特開平９−２６５４５７号公報には少
なくとも発色色調のロイコ染料と合成樹脂との複合粒子
を二種と、更に複合粒子中のロイコ染料とは発色色調の
異なるロイコ染料のみの粒子とを含有する多色感熱記録
材料が記載されているが、より高い印加熱エネルギーに
よる記録部が不鮮明になる問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
画像が鮮明で、色分離性に優れ、しかも耐地肌カブリ性
に優れた多色感熱記録材料を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】支持体上に第１ロイコ染
料粒子、第１ロイコ染料とは発色の異なる第２ロイコ染
料と合成樹脂との複合粒子Ａおよび呈色剤を含有する感
熱記録層を有する多色感熱記録体おいて、上記の課題を
解決するための一つの手段として、感熱記録層中に、更
に第１ロイコ染料および第２ロイコ染料とは発色の異な
る第３ロイコ染料と合成樹脂との複合粒子Ｂを含有さ
せ、第１ロイコ染料として下記の一般式（１）および／
または一般式（２）で示される化合物を用い、第２ロイ
コ染料として下記の一般式（３）および／または一般式
（４）で示される化合物を用い、かつ第３ロイコ染料と
して黒発色性のロイコ染料を用いるものである。

【０００６】

【化５】

【０００７】

【化６】

【０００８】

【化７】

【０００９】

【化８】

【００１０】なお、上記一般式中のＲ1〜Ｒ16は、水素
原子または炭素数１から１２のアルキル基を表す。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の多色感熱記録材料の感熱
記録層は、低印加エネルギーで発色する特定の化学構造
からなる第１ロイコ染料の固体状の粒子と、第１ロイコ
染料とは発色色調が異なる特定の化学構造からなる第２
ロイコ染料と合成樹脂との複合粒子Ａ、並びに第１およ
び第２ロイコ染料とは発色色調が異なる黒発色性の第３
ロイコ染料と合成樹脂との複合粒子Ｂを含有し、各複合
粒子は重合性樹脂原料（例えば、常温で液体のアクリル
系モノマー等のラジカル重合性モノマー、多価イソシア
ネート化合物とそのイソシアネート基と反応する化合
物）からなる溶媒中に第２または第３ロイコ染料が溶解
されている疎水性溶液を、水媒体中に乳化分散し、この
乳化分散粒子中の合成樹脂生成原料を重合反応させるこ
とによって得られる。

【００１２】複合粒子中のロイコ染料は、合成樹脂中に
分子レベルで混合しているため、ロイコ染料のみからな
る固体粒子に比べると、感熱記録層中において、呈色剤
粒子または必要により添加される増感剤粒子と直接的に
接触することがほとんどないために、複合粒子中に含ま
れるロイコ染料の発色開始温度、ロイコ染料のみからな
る固体粒子より高くすることができる。

【００１３】例えば、複合粒子Ａ中には第２ロイコ染料
が含有され、また複合粒子Ｂ中には第３ロイコ染料が含
有されているために、第２ロイコ染料および第３ロイコ
染料は、第１ロイコ染料よりも高い印加熱エネルギーに
より発色するものである。

【００１４】また、鮮明な３色を得るには、複合粒子Ｂ
中の第３ロイコ染料として、例えば黒発色性のフルオラ
ン系ロイコ染料を用いるために、第３ロイコ染料は第２
ロイコ染料よりも高い印加熱エネルギーにより発色する
ようにする必要がある。

【００１５】複合粒子Ｂ中の第３ロイコ染料を複合粒子
Ａ中の第２ロイコ染料よりも高い印加熱エネルギーによ
り発色させるには、例えば各複合粒子の径、複合粒子中
の合成樹脂の種類、複合粒子中に添加し得る架橋剤や増
感剤等の種類と添加量、ロイコ染料と合成樹脂の配合比
率、感熱記録層中における複合粒子の使用量などを選択
調整することにより達成できる。

【００１６】ロイコ染料と合成樹脂との複合粒子とは、
ロイコ染料粒子の周りに固体状の疎水性の合成樹脂がコ
ートされた粒子、固体状の疎水性の合成樹脂中にロイコ
染料が均一に分散あるいは溶解されている粒子である。
複合粒子の平均粒子径としては０．２〜５．０μｍ程度
が好ましい。

【００１７】複合粒子に使用される合成樹脂としては特
に限定されないが、熱可塑性または熱硬化性の樹脂が使
用される。かかる樹脂とては、例えばスチレン系樹脂、
アクリル系樹脂、ポリウレアまたはポリウレア・ポリウ
レタン系樹脂、カーボネート系樹脂等が挙げられる。な
かでも、ポリウレアまたはポリウレア・ポリウレタン系
樹脂が複合粒子の製造が容易で、しかも耐熱性に優れ、
好ましい。

【００１８】ポリウレアまたはポリウレア・ポリウレタ
ン系樹脂とロイコ染料との複合粒子としては、特に多価
イソシアネート化合物を溶媒としロイコ染料を溶質とす
る溶液を水中に乳化分散後、多価イソシアネート化合物
の高分子化反応を促進させることにより得られるもの
が、耐熱性と耐地肌カブリ性に優れ、しかも製造が容易
であり、好ましい。

【００１９】複合粒子の製造方法の具体例としては、例
えばロイコ染料を合成樹脂生成原料である多価イソシア
ネート化合物（必要により、ポリオール化合物、ポリア
ミン化合物等を添加させることもできる）中に６０〜１
５０℃で溶解し、この溶液を必要に応じて冷却した後、
ポリビニルアルコール等の保護コロイド物質を溶解含有
している水性媒体中に、ホモミキサー、超音波乳化機、
強制間隔通過型のミル等の乳化機にて乳化分散し、必要
により水溶性ポリアミン等の反応性物質を添加して、高
分子形成性原料を重合させ、ロイコ染料とポリウレアま
たはポリウレア・ポリウレタンよりなる複合粒子を形成
する。

【００２０】ロイコ染料と多価イソシアネート化合物と
の質量比率は、発色感度、製造のしやすさの点からロイ
コ染料１００質量部に対して、多価イソシアネート化合
物が、５０質量部〜２０００質量部であることが好まし
く、より好ましくは２５０〜６００質量部である。多価
イソシアネート化合物は、常温で低粘性の液体で、かつ
電子供与性化合物に対する溶解性の高いものを選択する
ことが望ましい。特に、ジシクロヘキシルメタン−４、
４’−ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートのイソシアヌレート体等は低粘性のた
め好ましく使用することができる。

【００２１】複合粒子中には、ロイコ染料の他に、必要
に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶性蛍光染料、
離型剤等が添加されていてもよい。このような添加物質
は、常温で固体であることが好ましいが、液体であって
もよい。

【００２２】特に、複合粒子中に紫外線吸収剤を含有さ
せることは、発色画像の耐光性向上の点から好ましく、
特に２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系の
紫外線吸収剤は、発色画像の耐光性向上効果だけでなく
発色感度調整効果もあり、その使用が好ましい。

【００２３】また、合成樹脂生成原料である多価イソシ
アネート化合物による複合粒子の調製においては、反応
促進剤として錫化合物、ポリアミド化合物、エポキシ化
合物、ポリアミン化合物などを併用してもよい。なお、
合成樹脂生成原料の一成分としてポリアミン化合物を併
用する場合は、耐光性を低下させないという点から、脂
肪族ポリアミン化合物を用いることが好ましい。

【００２４】発色色調がマゼンタ系のロイコ染料である
一般式（１）で示される化合物の具体例としては、例え
ば３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−アミ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどが
挙げられる。

【００２５】発色色調がマゼンタ系のロイコ染料である
一般式（２）で示される化合物の具体例としては、例え
ば３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベ
ンゾフルオランなどが挙げられる。

【００２６】発色色調がシアン系のロイコ染料である一
般式（３）で示される化合物の具体例としては、例えば
３、３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジブチ
ルアミノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド
などが挙げられる。

【００２７】発色色調がシアン系のロイコ染料である一
般式（４）で示される化合物の具体例としては、例えば
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−
４−アザフタリド、３−（１−ｎ−オクチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−３−（４−ジメチルアミノ
−２−メチルフェニル）−４−アザフタリドなどが挙げ
られる。

【００２８】第３ロイコ染料として用いられる黒発色性
のロイコ染料の具体例としては、例えば３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−
メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−
Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ
−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメ
チルアニリノ）フルオラン、２，４−ジメチル−６−
（４−ジメチルアミノアニリノ）フルオラン、および３
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン等をあげることができ
る。

【００２９】上記のロイコ染料は単独または二種以上で
使用してもよいが、色調補正のために他のロイコ染料と
併用することもできる。これら色調補正のための他のロ
イコ染料としては、例えば各種公知の赤発色性、赤紫発
色性、橙発色性および青発色性のトリアリールメタン
系、ジアリールメタン系、チアジン系、スピロピラン
系、ラクタム系、フルオラン系等のロイコ染料が挙げら
れる。

【００３０】色調補正のためのロイコ染料の使用量は特
に制限されないが、第３ロイコ染料として用いられる黒
発色性のロイコ染料１００質量部に対して１０〜１００
部程度である。

【００３１】ロイコ染料粒子のみからなる第１ロイコ染
料粒子は、水を分散媒体として、サンドミル、アトライ
ター、ボールミル、コボーミル等の各種湿式粉砕機によ
って平均粒子径が０．２〜２μｍ程度となるように粉砕
して製造したり、あるいは第１ロイコ染料が有機溶剤に
溶解された溶液を、水媒体中に乳化分散し、この乳化分
散液から有機溶剤を蒸発させ平均粒子径が０．２〜２μ
ｍ程度のロイコ染料粒子を製造することもできる。

【００３２】複合粒子中の第２ロイコ染料および第３ロ
イコ染料と第１ロイコ染料との比率には、限定はない
が、一般に第１ロイコ染料１質量部に対して第２ロイコ
染料の量を０．５〜１０質量部程度にすることが好まし
く、より好ましくは１〜５質量部程度である。また、第
１ロイコ染料１質量部に対して第３ロイコ染料の量を
０．５〜３０質量部程度にすることが好ましく、より好
ましくは１〜２０質量部程度である

【００３３】ロイコ染料と共に感熱記録層中に含有され
る呈色剤としては、特に制限はないが、例えば各種公知
の呈色剤が使用できる。かかる呈色剤の具体例として
は、例えば呈色剤としては、例えばＮ−（ｐ−トルエン
スルホニル）−ｐ−アミノフェノール、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−４−メチルペンタン、ヒドロキノン
モノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、４−
ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビ
ス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エ
チル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン等のフ
ェノール性化合物、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−
フェニルウレア、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ
−ブトキシフェニルウレア、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル
−Ｎ’−３−（ｐ−トリルスルホニルオキシ）フェニル
ウレア等の分子内に−ＳＯ_２ＮＨ−結合を有するもの、
ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフ
ェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−
（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸
亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩
等が挙げられる。

【００３４】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、ロイコ染料合
計量に対して１００〜１０００質量％、好ましくは２０
０〜６００質量％程度の呈色剤が使用される。

【００３５】感熱記録層には、記録部の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダード
フェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジ
ルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト
のナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイ
ミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。

【００３６】増感剤の具体例としては、例えばジフェニ
ルスルホン、ステアリン酸アミド、メチレンビスステア
リン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル、1，２−ジ（３−フェノキ
シ）エタン、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ター
フェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェ
ニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エ
ーテル、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２
−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−
（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェ
ニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブ
タン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジ
ド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビ
フェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロ
ベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
ステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。

【００３７】これらの保存性改良剤および増感剤の使用
量は特に限定されないが、一般にロイコ染料に対してそ
れぞれ１０〜４００質量％程度でが好ましい。また、保
存性改良剤および増感剤は、それぞれ二種以上使用する
こともできる。

【００３８】感熱記録層は、水を分散媒体とし、第１ロ
イコ染料、複合粒子Ａ、複合粒子Ｂ、呈色剤、増感剤、
必要により保存性改良剤などの水分散体を混合攪拌しな
がら、少なくとも接着剤を添加して調製された感熱記録
層用塗液を支持体の少なくとも一方の面（表面）に塗布
乾燥して形成される。

【００３９】感熱記録層用塗液中に添加される接着剤の
具体例としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素ポリ
ビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、ウレタン樹脂系ラテックス、アクリル樹脂系
ラテックス、スチレン・ブタジエン樹脂系ラテックス等
が挙げられる。接着剤の使用量としては、感熱記録層の
全固形分に対して５〜３５質量％程度である。

【００４０】更に、感熱記録層塗液中には必要に応じて
各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、ク
レー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸
化チタン、無定形シリカ、スチレンマイクロボール、ナ
イロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマ
リン樹脂フィラー等の顔料類、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の界面活性剤類、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワック
ス類、消泡剤、着色染料等が適宜添加される。

【００４１】本発明では、必要に応じて感熱記録層上に
成膜性を有する接着剤を含有する保護層を設けることも
できる。かかる保護層に含有される接着剤としては、例
えば上記の感熱記録層用塗液中に添加されるものが挙げ
られる。更に、保護層中には、必要に応じて上記の感熱
記録層用塗液中に添加し得る助剤を含有させることもで
きる。

【００４２】感熱記録層および保護層は、例えばエアー
ナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、
ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーテ
ィング、ショートドウェルコーティング、カーテンコー
ティング、ダイコーティング等の塗布方法により、支持
体の両面をポリオレフィン系樹脂で被覆した表面に感熱
記録層用塗液および保護層用塗液を順次塗布乾燥して形
成される。

【００４３】また、感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥質
量で２〜１２ｇ／ｍ^２、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ^２程
度であり、また、保護層用塗液の塗布量は乾燥質量で
０．１〜２０ｇ／ｍ^２、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ
^２程度である。

【００４４】支持体の種類、形状、寸法などには、格別
の限定はなく、例えば上質紙（酸性紙、中性紙）、中質
紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、グラシン
紙、樹脂ラミネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成
繊維紙、不織布、合成樹脂フィルム等の他、各種透明支
持体等も適宜選択して使用することができる。

【００４５】本発明においては、多色感熱記録材料の付
加価値を高めるために、これにさらに加工を施し、より
高い機能を付与した感熱記録材料とすることができる。
例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック
型の粘着剤などによる塗布加工を施すことにより粘着
紙、再湿接着紙、ディレードタック紙としたり、或は磁
気加工を施すことにより裏面に磁気記録可能な層を有す
る感熱記録材料とすることができる。

【００４６】特に、粘着加工、および磁気加工を施した
ものは３色感熱ラベルや、３色感熱磁気乗車券などの用
途に有用である。また、裏面を利用して、これに熱転写
用紙、インクジェット用紙、ノーカーボン用紙、静電記
録紙、ゼログラフィ用紙としての機能を付与し、両面記
録が可能な記録紙とすることもできる。もちろん両面感
熱記録材料とすることもできる。また、記録材料裏面か
らの油や可塑剤の浸透を抑制したり、又はカールコント
ロールのために支持体の裏面側にバック層を設けること
もできる。また感熱記録層をスーパーカレンダーやソフ
トカレンダーなどの既知の平滑化方法を用いて平滑化処
理することは、その発色感度を高める事に効果がある。
感熱記録層表面を、カレンダーの金属ロールおよび弾性
ロールのいずれに当てて処理してもよい。

【００４７】

【実施例】本発明を下記実施例によってさらに具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらにより限定
されるものではない。また、「部」および「％」は「質
量部」および「質量％」を意味する。

【００４８】実施例１ ・ロイコ染料、呈色剤および増感剤の水分散液（イ）、
（ロ）および（ハ）の調製 第１ロイコ染料：３，３−ビス（１−ｎ−アミル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド 呈色剤：４、４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン 増感剤：シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル 上記の第１ロイコ染料、呈色剤または増感剤をそれぞれ
４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、ケン化
度９０モル％）の１０％水溶液１０部および水５０部か
らなる組成物を混合した後、この組成物を縦型サンドミ
ル（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）中に
おいて平均粒子径が０．７μｍとなるように粉砕処理し
て、第１ロイコ染料の水分散液（イ）、呈色剤の水分散
液（ロ）および増感剤の水分散液（ハ）を調製した。

【００４９】・第２ロイコ染料を含有する複合粒子Ａ分
散液（ニ）の調製 第２ロイコ染料として３−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−４−アザフタリド１０部を、１０
０℃に加熱もされしたジシクロヘキシルメタン−４，
４’−ジイソシアネート１２部（住友バイエルウレタン
社製、商品名：デスモジュールＷ）とテトラメチルキシ
レンジイソシアネート（三井武田ケミカル社製、商品
名：ＴＭＸＤＩ）１２部の混合溶媒に溶解し、この溶液
をポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、商品
名：ゴーセノールＧＭ−１４Ｌ）の８％水溶液２５０部
中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数１０
０００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した後、この乳化
分散液に水１００部を加えて均一化した。この乳化分散
液を９０℃に昇温し、１０時間の硬化反応に供して、平
均粒子径０．８μｍの、シアン発色性ロイコ染料含有複
合粒子Ａ分散液（ニ）を調製した。

【００５０】・第３ロイコ染料含有複合粒子Ｂ分散液
（ホ）の調製 ロイコ染料として３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン５部、３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド５部、
３、３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４−アザフタリド１部を、１００℃に加熱もさ
れしたジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート１２部（住友バイエルウレタン社製、商標デスモ
ジュールＷ）とヘキサメチレンジアミンプレポリマー
（三井武田ケミカル社製、商品名：タケネートＤ−１７
０ＨＮ）１２部の混合溶媒に溶解し、この溶液を、ポリ
ビニルアルコール（日本合成化学工業製、商品名：ゴー
セノールＧＭ−１４Ｌ）の８％水溶液２５０部中に徐々
に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数１００００ｒ
ｐｍの攪拌によって乳化分散した後、この乳化分散液に
水１００部を加えて均一化した。この乳化分散液を９０
℃に昇温し、１０時間の硬化反応に供して、平均粒子径
１．３μｍの、黒発色性のロイコ染料含有複合粒子分散
液（ホ）を調製した。

【００５１】・顔料分散液（ヘ）の調製 軽質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ブ
リリアント１５、平均粒径０．１５μｍ）４０部、ヘキ
サメタリン酸ソーダの０．７％水溶液６０部からなる組
成物をカウレス分散機で分散して顔料分散液（ヘ）を調
製した。

【００５２】・滑剤分散液（ト）、接着剤液（チ）の調
製 平均粒子径０．５μｍのステアリン酸亜鉛の２０％水分
散液を滑剤分散液（ト）とし、またポリビニルアルコー
ル（ＮＭ１１、日本合成化学工業（株）製）の１０％水
溶液を接着剤液（チ）とした。

【００５３】・感熱記録層用塗液の調製 前記分散液（イ）〜（ト）および接着剤液（チ）を乾燥
後の質量比が、イ：ロ：ハ：ニ：ホ：ヘ：ト：チ＝０．
５：３５：２５：１０：５０：１０：１０：１０となる
ように配合して感熱記録層用塗液を調製した。

【００５４】・多色感熱記録材料の作成 感熱記録層用塗液を、メイヤーバーを用いて、坪量６０
ｇ／ｍ^２の上質紙上に乾燥後の塗布量が、８ｇ／ｍ^２と
なるように塗布乾燥して感熱記録層を設けた後、スーパ
ーカレンダーにより感熱記録層表面のベック平滑度（Ｊ
ＩＳ−Ｐ８１１９）が１５０秒〜２００秒になるように
平滑化して多色感熱記録材料を得た。

【００５５】実施例２ 多色感熱記録材料を、実施例１と同様にして作製した。
但し、実施例１において用いられた３，３−ビス（１−
ｎ−アミル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ドの代わりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−７，８−ベンゾフルオランを使用した。

【００５６】実施例３ 多色感熱記録材料を実施例１と同様にして作製した。但
し、実施例１で用いられた３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−４−アザフタリドの代わりに
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４−アザフタリドを使用した。

【００５７】実施例４ 多色感熱記録材料を実施例１と同様にして作製した。但
し、実施例１で用いられた３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−４−アザフタリドの代わりに
３，３−ビス（１−ｎ−アミル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリドを使用し、３，３−ビス（１−ｎ
−アミル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
の代わりに３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−４−アザフタリドを使用した。

【００５８】比較例１ 多色感熱記録材料を実施例１と同様にして作製した。但
し、実施例１において用いられた３，３−ビス（１−ｎ
−アミル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
の代わりに、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ンを使用した。

【００５９】比較例２ 多色感熱記録材料を実施例１と同様にして作製した。但
し、実施例１で用いられた３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−４−アザフタリドの代わりに
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリドを使用した。

【００６０】・発色画像の色調 得られた多色感熱記録材料について、試験用に改造され
た感熱ファクシミリ機（モデル：ＨＩＦＡＸ−４５、日
立製作所製）を用いて、１ライン記録時間５ｍsec、走
査線密度８ライン／ｍｍ、ドット当たり印加エネルギー
０．８ｍJ、１．６ｍJおよび２．４ｍJの条件における
１２８ラインのベタ記録し、低温発色画像、中温発色画
像および高温発色画像を形成し、各画像の色を表１に示
す。

【００６１】・発色画像の鮮明さ また、このようにして得られた低温発色画像、中温発色
画像および高温発色画像について、色分離の状況を目視
により観察し、下記基準により評価した。 ○：低温発色画像、中温発色画像が鮮明である。 ×：低温発色画像に中温又は高温発色の一部混色、また
は中温発色画像に高温発色の一部混色が認められる。

【００６２】・耐地肌カブリ性 得られた感熱記録体を４０℃、７０％ＲＨの条件下に２
４時間放置し、未記録部の地肌ガブリをマクベス濃度計
（マクベス社製、商品名：ＲＤ−９１４型）を用いてビ
ジュアルモードにより測定した。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】本発明の多色感熱記録材料は、記録画像
が鮮明で、色分離性に優れ、しかも耐地肌カブリ性に優
れた効果を有するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、第１ロイコ染料粒子、第１
   ロイコ染料とは発色の異なる第２ロイコ染料と合成樹脂
   との複合粒子Ａおよび呈色剤を含有する感熱記録層を有
   する多色感熱記録体おいて、感熱記録層中に、更に第１
   ロイコ染料および第２ロイコ染料とは発色の異なる第３
   ロイコ染料と合成樹脂との複合粒子Ｂを含有し、第１ロ
   イコ染料が一般式（１）および／または一般式（２）で
   示される化合物であり、第２ロイコ染料が一般式（３）
   および／または一般式（４）で示される化合物であり、
   第３ロイコ染料が黒発色性のロイコ染料であること特徴
   とする多色感熱記録材料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 なお、上記一般式中のＲ1〜Ｒ16は、水素原子または炭
   素数１から１２のアルキル基を表す。
2. 【請求項２】 第１ロイコ染料が、一般式（３）および
   ／または一般式（４）で示される化合物であり、第２ロ
   イコ染料が一般式（１）および／または一般式（２）で
   示される化合物である請求項１記載の多色感熱記録材
   料。