JP3743572B2 - 難燃性ポリアミド組成物 - Google Patents
難燃性ポリアミド組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3743572B2 JP3743572B2 JP51862096A JP51862096A JP3743572B2 JP 3743572 B2 JP3743572 B2 JP 3743572B2 JP 51862096 A JP51862096 A JP 51862096A JP 51862096 A JP51862096 A JP 51862096A JP 3743572 B2 JP3743572 B2 JP 3743572B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melam
- melamine
- polyamide
- composition
- flame retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34928—Salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
トリアジン化合物メラミン及びメラミンシアヌレートは、実用上の利点、すなわち比較的低濃度において協力剤を使用せずに既に適切な難燃効果が得られる、通常の条件下では組成物の着色が生じない、加工装置の腐触が観測されない、を有している。しかし、メラミン及びより少ない程度でメラミンシアヌレート、は加工の間にメラミンが金型の中に付着し、これが通風ダクトの障害を引き起こし、そして金型を清掃するために加工工程の定常的な停止を必要とする場合がある、という不利な点を有する。メラミンシアヌレートは、この金型内の付着という不利な現象を確かにメラミンより少ない程度でしか示さないが、高温、例えば270℃より高い温度、ではメラミンシアヌレートを含むポリアミド溶融体が不安定で溶融粘度の低下を示すという事実ために、その利用ははるかに制限される。290℃以上の温度では多くの場合気体の発生があまりにも多くメラミンシアヌレートを有する組成物の加工は実際上不可能である。従って、新しいクラスの高温エンジニアリングポリアミド、例えばポリアミド4,6、融点290℃、及びコポリアミド、例えばPA 6,6/6,T/6,Iなどのより高い融点を有するもの、においてはメラミンシアヌレートを使用することができず、これらのポリアミドを難燃性にするためにはハロゲン化有機化合物、例えば臭素化ポリスチレン、に拠らなければならない。これらの難燃化剤を含む組成物は通常着色し、低い比較トラッキングインデックス(CTI:comparative tracking index)を示し、該インデックスはポリアミド組成物の、例えばコネクター及びスイッチ等の用途における有用性の指標である。
本発明の目的は従って、トリアジン化合物を難燃剤として含む難燃性ポリアミド組成物であって、メラミン及びメラミンシアヌレートの好ましい特性を有するが、上述した欠点を示さない組成物である。
本発明者は、難燃剤としてのトリアジン化合物が2重量%未満の残留触媒を含むメラムである場合は、上記の要求は完全に解決されることを見出した。
メラムはメラミン2分子の縮合生成物である。ドイツ特許第1694254号(優先権 1968年3月16日)には、メラミン、メラム、及びメラミンシアヌレート及びメラミン誘導体からなる群の中の1化合物として、メラムのポリアミド中での難燃剤としての使用可能性が既に言及されている。又、オランダ特許出願第6915620号、欧州特許出願第0055893号及びドイツ特許出願第3023965号において、メラムのポリアミド組成物中での難燃剤としての使用可能性が言及されている。しかし、これらの文献中のすべての実施例はメラミン及び/又はメラミンシアヌレートに限られており、メラミン及びメラミンシアヌレートをポリアミド組成物中での難燃剤として使用する場合に本来的な上述した技術的問題の解決のためのメラムの並はずれた特性については、何等の記載も見出せない。
メラムは触媒の存在下でメラミンを縮合させることによって得られる。既知の製法は、V.A.Gal'perinら著、Zhurnal Organesheskoi Khimii、7(11)、2431-32(1971)に記載されており、そこでは塩化亜鉛が触媒として使用されている。しかし、塩化亜鉛をメラムから十分に除去することがほぼ不可能であり、残留触媒の存在によって引き起こされる加工過程での望ましくない副反応のために、本製法によって得られたメラムは、ポリアミド中の難燃剤としてほとんど役にたたない。従って、加工条件下でポリアミドに対して悪い影響を与えない残留触媒含量を有してメラムが得られる方法が好ましい。通常、残留触媒含量はメラムの2wt%未満でなければならず、好ましくは残留触媒量は1wt%未満、より好ましくは0.5wt%未満であり、最良の結果は0.2wt%未満の残留触媒がメラム中に存在している場合に得られる。大変に適した触媒は、有機酸又はそのメラミン及び/又はアンモニウム塩である。好ましくは、有機酸はスルホン酸、例えばパラトルエンスルホン酸、であって好ましくはメラミンに対してモル比0.1〜3.0で存在する。反応混合物は撹拌されつつ、窒素雰囲気下で数時間加熱される。温度は220℃より高く、好ましくは280℃から320℃の間で選ばれる。冷却後スルホン酸のメラム塩が得られ、塩基との反応でメラムとされ、触媒を除かれ、水による洗浄の繰り返しの間、塩基は残る。塩基としては例えばアンモニア、水酸化ナトリウム、及び/又は重炭酸ナトリウムが使用できる。
縮合過程では通常少量の高次縮合生成物、例えばメレム及びメロンも生成され得る。しかし、これらの生成物の存在はメラムの効果に対して顕著な影響を及ぼさない。従って、本願において用語メラムが使用される場合は、メラミンの高次縮合生成物の少量を含むメラムも含まれる。ここで少量とは、メラムのポリアミド用難燃剤としての特別な性質が抑制されない程度の量で存在することを意味する。
ポリアミド組成物のポリアミドは原理的にはポリアミドの小グループに限定されない。ジカルボン酸とジアミンとに基づくポリアミドと、アミノ酸又はラクタムから誘導されるものとの両方が組成物において使用され得る。ジカルボン酸の例は、脂肪族ジカルボン酸、例えばシュウ酸、琥珀酸、アジピン酸、及びセバシン酸、芳香族ジカルボン酸、例えばテレ−及びイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びジフェニレンジカルボン酸である。
ジアミンの例は、脂肪族ジアミン、例えば1,4−ジアミノブタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,5−メチルペンタンジアミン及び2,2,4−トリメチルヘキサンジアミン、脂環式ジアミン、例えばジアミノジシクロヘキシルメタン、及び芳香族ジアミン、例えばp−フェニレンジアミンである。
有用なポリアミドはたとえば、ポリピロリドン(PA−4)、ポリカプロラクタム(PA−6)、ポリカプリルラクタム(PA−8)、ポリテトラメチレンアジパミド(PA−4,6)、ポリ(ヘキサメチレンアジパミド)(PA−6,6)、ポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド)(PA−6,I)、ポリ(ヘキサメチレンテレフタルアミド)(PA−6T)、ポリ(メタキシレンアジパミド)(PA−MXD,6)及びこれらの共重合体、たとえば6,6/6,T、6,6/6,I、6,6/6,I/6,T、等である。
特に有利であるのは240℃より高い、好ましくは260℃より高い、融点を有するポリアミドである。270℃より高い融点を有するポリアミドについて、トリアジンから誘導された難燃剤が実用的な加工条件下で実証されたのは最初でさえある。従って、ポリ(ヘキサメチレンアジパミド)、ポリテトラメチレンアジパミド、高い融点を有するコポリアミド、例えば脂肪族ジアミン、脂肪族ジカルボン酸及び少なくとも1つの芳香族キカルボン酸に基づくコポリアミド、は本発明に従う組成物として特に適している。ポリアミドの分子量は広い範囲で異なっていてよいが、好ましくは溶融体での加工が可能であり、該溶融体から得られる加工物が適切な機械的特性を有するように選ばれる。通常、重量平均分子量は8000〜60000の範囲で選ばれる。
要求される難燃性の程度及び機械的特性に関する要求に依存して、組成物のメラムの含量は非常に広い範囲で変わり、例えば組成物全体の1〜40重量%である。1%未満では難燃性への効果が一般に小さすぎ、40%より多くては機械的特性が通常、良くない影響を受ける。好ましくはメラム含量は2〜35重量%であり、より好ましくは3〜30重量%の間である。好ましくは、低メラム含量が第2の難燃剤化合物、例えばハロゲン含有化合物、例えば臭素化ポリスチレン又はポリエポキシド等、と組み合わせて採用される。他の第2の化合物は、火事の場合の組成物の滴下に対する抑制効果を有する化合物、例えば低融点ガラス、その例としては硼酸鉛及びアルカリリン酸ガラス(200〜600℃、好ましくは300〜500℃の融点範囲を有する)、硼酸亜鉛、好ましくは無水硼酸亜鉛、又は有機の又は無機の繊維状物質、例えば繊維状ポリテトラフロロエチレン及びウォラストナイトであってよい。特別な効果は金属酸化物の組み合わせ、例えば酸化アンチモン及び酸化亜鉛、において見出だされ、それらはガラス繊維強化組成物において特に有用である。しかし、高いアークトラッキング抵抗が要求される場合は、これらの化合物レベルは低く保たれなければならない。
本発明の組成物は通常の添加剤、例えば安定化剤、着色剤、加工助剤、例えばモールドリリース剤及び流れ改良剤等、フィラー及び既述した強化繊維物質、熱及び/又は電気伝導物質、及び他のポリマー、例えば耐衝撃性改良のための(変性)弾性ポリマーをさらに含んでよい。さらに鎖延長剤、例えばジエポキシド、も存在してよい。
本発明に従う組成物は優れた電気特性をも示す。アークトラッキングインデックス、CTI、についても非常に高く、そして難燃剤による電気的腐食も認められない。従って本発明に従う組成物によって得られる電気及び電子部品は最高の要求を満たす。特に本発明に従うポリアミド組成物であって少なくとも265℃、好ましくは少なくとも275℃の融点を有するものから得られる電気及び電子部品は格別に表面実装技術、SMT、で使用されることに適しており、そこでは、それらは例えば赤外又は熱空半田付けの間非常に高い温度に耐えなければならない。そのような部品の例は、SIMM(Single in line memory module)コネクターである。
組成物は、構成成分から、それ自体既知の方法で得られる。例えば構成成分は、ドライブレンド(dryblend)され、次いで溶融混合(meltmixing)装置、例えばブラベンダー(Brabender)ニーダー又は押出機に仕込まれる。又、構成成分は直接溶融混合装置に仕込まれ、一緒に又は個別に混ぜられてよい。溶融混合装置として押出機が好ましい。その場合、組成物はペレットで得られ、それは追加の加工、例えば射出成型、押出又はブロー成型に使用され得る。好ましくは,溶融混合は不活性ガス雰囲気で行われ、材料は混合の前に乾燥される。メラムの難燃剤としての高有効性のためには、メラムをポリアミドマトリックス中に非常に細かく分散し、そのために二軸スクリュー押出機を使用することが効果的である。メラムの粒子サイズは好ましくはできる限り小さく選ばれ、例えば粒子サイズが<100μm、好ましくは<50μm、より好ましくは<20μmである。最も好ましくは粒子サイズ<10μmである。特にポリアミド組成物がフィラメント、フィルムおよび塗料中で使用される場合はこの小さい粒子サイズが好ましい。
本発明はさらに下記の実施例により説明されるが、それらに限定されるものではない。
実施例I
メラムの調製
295℃のオーブン中に置かれている、2lのガラス反応容器中で、メラミン252gとパラトルエンスルホン酸174gとを連続的に攪拌しつつ加熱した。反応中に生成されたアンモニアは窒素ガスを流して除去した。290℃で2時間後反応容器の内容物を冷却し、全部で1lの3%アンモニアの中で洗浄した。濾過及び乾燥後、メラム235gが得られた。メラム中のパラトルエンスルホン酸の量は0.08重量%未満であった。メラミン含量は約1.5重量%であった。
以後で開示する実験においては、以下の物質を使用した。
ポリアミド−6:Akulon(商標)K123、DSM製
ポリアミド−6,6:Akulon(商標)S228、DSM製
ポリアミド−4,6:Stanyl(商標)KS-300、DSM製
コポリアミド6,6/6,T/6,I:Amodel(商標)A-1133 HS、Amoco製、ガラスファイバーを33重量%含む
メラミンシアヌレート:未充填PA用標準グレード(d99<50μm)、及びガラスファイバー強化PA用超微細グレード、DSM製
メラム:実施例Iの方法で得られるもの、粒度分布:実施例III、VIIIにおいてd95<137μm、d75<40μm、実施例IV〜VIIにおいてd99<35μm。
ガラスファイバー:PA−6及びPA−6,6ではPPGの細断した撚線(strand)8045;PA−4,6ではR73WX1、Owens Corning製
マイカ:Aspanger(商標)SFG 20、Aspanger製
組成物はZSK30/33D押出機及び最も高融点のポリアミドについてはZSK−25/38Dでそれぞれスクリュースピード200rpm、270rpm、押出量8〜10kg/hr、20kg/hrで加工した。設定温度はそれぞれ、
−未充填PA−6:250〜270℃
−未充填PA−6,6:270〜280℃
−鉱物/ガラスファイバー強化PA−6及び6,6:270〜280℃
−未強化PA 4,6:300〜315℃
−ガラスファイバー強化PA−4,6:300〜315℃
であった。
構成成分は注意深く乾燥した後ドライブレンドされ、ホッパーを経て押出機に仕込まれた。ガラスファイバー強化組成物の調製にはサイドフィードを使用した。
組成物はArburg射出成型機で1.6mm厚さのUL-94試験片へと射出成型された。シリンダー温度はそれぞれ、
未強化PA−6:250〜270℃
未強化PA−6,6:270〜280℃
未強化PA−4,6:310〜320℃
鉱物/ガラスファイバー強化PA−6及びPA−6,6:270〜280℃
ガラスファイバー強化PA−4,6:300〜315℃
ガラスファイバー強化コポリアミド6,6/6,T/6,I 330℃
金型温度はPA−6及びPA−6,6では85℃、PA−4,6では120℃、及びPA−6,6/6,T/6,Iでは140℃であった。
難燃剤の特性は、
−アンダーライターラボラトリー方法 UL-94、厚さ1.6mm及び分類N.C.(Non Classified)
V-2平均燃焼時間25秒未満(自己消化)及び燃焼ドリップ
V-1平均燃焼時間25秒未満(自己消化)及び燃焼ドリップ無し、
V-0平均燃焼時間5秒未満、燃焼ドリップ無し(5試験片での平均)、
−グローワイヤーファイヤーインデックス、(IEC 965-2-1)に従い厚さ3.0mm及び1.0mm、に従い決定した。
機械的特性を決定した。
−引張り特性、ISO R 527(23℃及び相対湿度50%でコンディショニング後)に従う、
−ノッチ付きアイゾット、ISO 180/1A(23℃、相対湿度50%)
−溶融粘度、RMS 800装置で、270℃、歪み0.8%及び1red/sec。
金型の通風ダクト付近の金型付着物の量は厚さ1.6mmのUL-95試験片を射出成型する間、50ショット後に目測により求めた。定性分析は高速液体クラマトグラフィー、HPLCにより行った。アークトラッキグインデックスはUL-746、IEC 112に従い比較トラッキグインデックス、CTIにより求めた。
実施例III及び比較実験B
異なる量のメラム、4.0、6.0、7.5重量%、を含むポリアミド6,6(実施例III)及びメラミンシアヌレート(実験B)をペレットへと押出成型し試験片へと射出成型した。50ショット後に射出成型機の金型を金型付着物についてチェックした。試験片の難燃及び機械的特性を求めた。
結果:総ての組成物の難燃性はV-0及びグローワイヤー960℃(1.0mm)であった。本発明に従う組成物のE−モジュラスは平均でメラミンシアヌレートを含む組成物より10%より高く4.0GPa対3.65GPaであった。
他の特性は相違しなかった。メラミンシアヌレートを含む組成物(比較実験B)は通風ダクトの付近にかなりの量の金型付着物を生じた。本発明に従う組成物では、この金型付着物は、まだ観察できるものの、かなり少なかった。双方の場合において、金型付着物は主としてメラミンからなるものであった。いくらかのメラミンシアヌレート(5%)及びメラム(約10%)が比較実験B及び実施例IIIそれぞれの金型付着物から分析された。メラムを含む組成物における少量の金型付着物(90%メラミン)は使用したメラムの残留メラミン含量(1.5重量%)で説明できる。
実施例IV及び比較実験C
ポリアミド6,6をガラスファイバー及び異なる濃度のメラムとブレンドした。ガラスファイバー20重量%及びメラム10重量%を含む組成物はすでに火炎消化性(V−2)であり、そしてメラム20及び30重量%については、それぞれ3.0及び1.0mmにおいて、960℃のグローワイヤーレーティングが得られ、ガラスファイバー強化ポリアミド6,6中でのメラムの有効性が示された。500VまでのCTI値を測定した。比較実験Cではメラミンシアヌレートを用いて対応する組成物の調製を試みた。組成物の泡立ちのために正常なペレットが得られなかった。
実施例V
ポリアミド4,6を異なる量のガラスファイバー及びメラムとブレンドした。UL-94難燃性試験に関する結果及びCTI値を次表に示した。10重量%のメラムしか含んでいないガラスファイバー強化組成物について、追加の難燃成分無しに、すでにV−2分類が得られた。未強化組成物では10重量%メラムですでにV−0であった。このことは、それを、例えばケーブル塗装、管ラミネート、コネクター及びハウジング用途に非常に好都合なものにする。本発明に従うガラスファイバー強化難燃性ポリアミド4,6の450−500VのCTI値は、約18重量%の臭素化ポリスチレン及び約7%の3酸化アンチモンを難燃剤として含む難燃性ガラスファイバー強化ポリアミド(Stanyul(商標)TE 250 F6、DSM製)の250Vに対して顕著な進歩である。
実施例VI
33重量%のガラスファイバー強化剤を含む6,6、6,Tと6,IとのコポリアミドAmodel(商標)A-1133 HSを10重量%のメラムとブレンドし射出成型した。溶融温度330℃で成型温度が140℃であった。
難燃性はガラスファイバー強化ポリアミド4,6と同程度に良好であった。CTI値も同様に高い値であった。
実施例VII
ガラスファイバー30重量%及びメラム20重量%を含む実施例Vの組成物と実施例VIの組成物を長さ約15cmのSIMMコネクターへとそれぞれ溶融温度315℃及び330℃、金型温度90℃及び140℃の成型条件で射出成型した。得られたコネクターは着色がなかった。臭素化ポリスチレンと3酸化アンチモンを難燃剤として含む対応する組成物(それぞれStanyl(商標)TE250F6、Amodel(商標)AF-1133V-0)から得られたコネクターは着色を示した。
実施例VIII及び比較実験D
実施例IIIを繰り返し、実施例Iの方法で得たメラム10重量%をポリアミド−6,6(実施例VIII)とブレンドした。比較実験Dでは実施例Iのメラムの代わりに約2重量%のパラトルエンスルホン酸を含むメラムを使用した。V−0分類(実施例VII)の代わりに、比較実験DではV−2分類が得られたのみであった。
Claims (10)
- a.260℃より高い溶融温度を有するポリアミド、及びb.メラムを含有するポリアミド組成物であって、前記メラムが2重量%未満の残留触媒を含むことを特徴とするポリアミド組成物。
- メラムが組成物の1〜40重量%の間であることを特徴とする請求項1に従うポリアミド組成物。
- 融点が280℃より高いことを特徴とする請求項1又は2に従うポリアミド組成物。
- ポリアミドがポリアミド4,6、及び少なくとも1つの芳香族ジアミン又は少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸から誘導されるポリアミドからなる群より選ばれることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つに従うポリアミド組成物。
- 請求項1乃至4のいずれかの1つに従う組成物を含む電気又は電子部品。
- 請求項3に従う組成物を含む電気又は電子部品。
- 請求項1乃至4のいずれかの1つに従う組成物を含む管。
- 請求項1乃至4のいずれかの1つに従う組成物を含む塗料。
- 請求項1乃至4のいずれかの1つに従う組成物を含むフィルム。
- 請求項1乃至4のいずれかの1つに従う組成物を含むファイバー。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9401088 | 1994-12-01 | ||
BE9401088A BE1008947A3 (nl) | 1994-12-01 | 1994-12-01 | Werkwijze voor de bereiding van condensatieproducten van melamine. |
PCT/NL1995/000400 WO1996017013A1 (en) | 1994-12-01 | 1995-11-23 | Flame retardant polyamide composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10509998A JPH10509998A (ja) | 1998-09-29 |
JP3743572B2 true JP3743572B2 (ja) | 2006-02-08 |
Family
ID=3888513
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51862196A Expired - Lifetime JP3620852B2 (ja) | 1994-12-01 | 1995-11-23 | メラミンの縮合生成物の製造方法 |
JP51862096A Expired - Lifetime JP3743572B2 (ja) | 1994-12-01 | 1995-11-23 | 難燃性ポリアミド組成物 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51862196A Expired - Lifetime JP3620852B2 (ja) | 1994-12-01 | 1995-11-23 | メラミンの縮合生成物の製造方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6342548B2 (ja) |
EP (2) | EP0794948B1 (ja) |
JP (2) | JP3620852B2 (ja) |
KR (1) | KR100216479B1 (ja) |
CN (3) | CN1075534C (ja) |
AT (1) | ATE224378T1 (ja) |
AU (2) | AU3938595A (ja) |
BE (1) | BE1008947A3 (ja) |
CA (1) | CA2206535A1 (ja) |
DE (2) | DE69514544T2 (ja) |
ES (1) | ES2181796T3 (ja) |
WO (2) | WO1996016948A1 (ja) |
Families Citing this family (79)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE1008947A3 (nl) * | 1994-12-01 | 1996-10-01 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van condensatieproducten van melamine. |
TW425391B (en) * | 1997-03-04 | 2001-03-11 | Nissan Chemical Ind Ltd | Melamine-melam-melem salt of a polyphosphoric acid and process for its production |
DE19716257A1 (de) * | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombination |
NL1006525C2 (nl) * | 1997-07-10 | 1999-01-12 | Dsm Nv | Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling. |
TW554036B (en) * | 1999-03-22 | 2003-09-21 | Ciba Sc Holding Ag | Flame-retarding composition and process for the preparation thereof |
NL1013105C2 (nl) * | 1999-09-21 | 2001-03-22 | Dsm Nv | Vlamdovend mengsel. |
NL1014232C2 (nl) * | 2000-01-31 | 2001-08-01 | Dsm Nv | Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur. |
JP4569721B2 (ja) * | 2000-04-06 | 2010-10-27 | 日産化学工業株式会社 | メタンスルホン酸メラム、その製造法及びそれを用いた難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
AU2002338836A1 (en) | 2001-09-25 | 2003-04-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticised polyvinyl chloride |
DE10241126A1 (de) * | 2002-09-03 | 2004-03-25 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere |
DE10241375A1 (de) | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Clariant Gmbh | Granulare Flammschutzmittelzusammensetzung |
US7459217B2 (en) * | 2003-01-24 | 2008-12-02 | Toray Industries, Inc. | Flame retardant polyester film and processed product including the same |
DE10309805B4 (de) | 2003-03-05 | 2005-07-21 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Dispersion |
JPWO2004111131A1 (ja) | 2003-05-26 | 2006-07-20 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
DE10331169A1 (de) * | 2003-07-09 | 2005-02-10 | Basf Ag | Gehäuseschale für ein elektronisches Gerät |
DE10331888B4 (de) | 2003-07-14 | 2005-11-10 | Clariant Gmbh | Elastisches Belagmaterial mit verbesserten Flammschutzeigenschaften sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung |
DE10331887A1 (de) | 2003-07-14 | 2005-02-17 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Zubereitung |
DE10347012A1 (de) | 2003-10-07 | 2005-05-25 | Clariant Gmbh | Phosphorhaltige Flammschutzmittelagglomerate |
DE10359815A1 (de) | 2003-12-19 | 2005-07-28 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäure-Salzen |
EP1697456B1 (fr) * | 2003-12-19 | 2008-08-27 | Rhodia Engineering Plastics S.R.L. | Composition ignifugee a base de matrice thermoplastique |
FR2864097B1 (fr) * | 2003-12-19 | 2006-03-10 | Rhodia Enginnering Plastics | Composition ignifugee a base de matrice thermoplastique |
DE10359814A1 (de) | 2003-12-19 | 2005-07-28 | Clariant Gmbh | Dialkylphosphinsäure-Salze |
DE102004009455A1 (de) | 2004-02-27 | 2005-09-15 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere |
DE102004023085A1 (de) | 2004-05-11 | 2005-12-15 | Clariant Gmbh | Dialkylphosphinsäure-Salze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE102004035517A1 (de) | 2004-07-22 | 2006-02-16 | Clariant Gmbh | Nanoteiliges Phosphor-haltiges Flammschutzmittel |
DE102004039758A1 (de) | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Clariant Gmbh | Brandschutzbeschichtung |
MX2008011341A (es) | 2006-03-16 | 2008-09-23 | Clariant Finance Bvi Ltd | Ceras modificadas, proceso para su preparacion, y su uso. |
EP1882717A1 (en) | 2006-07-28 | 2008-01-30 | DSMIP Assets B.V. | Toughened halogen free flame retardant polyester composition |
JP5130765B2 (ja) * | 2007-03-28 | 2013-01-30 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物、およびこの難燃性樹脂組成物より製造された成形品 |
DE102007039560A1 (de) | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Clariant International Limited | Flammwidrige Kunststoff-Formmasse |
EP1950238A3 (en) | 2008-02-22 | 2008-09-03 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Flame resistant polymer composition with improved color stability |
EP2184958A1 (en) | 2008-11-11 | 2010-05-12 | DSM IP Assets B.V. | Electronic assembly comprising a socket mounted on a pcb |
JP2012518693A (ja) | 2009-02-20 | 2012-08-16 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | 非ブルーム性難燃熱可塑性組成物 |
US20120101197A1 (en) | 2009-03-31 | 2012-04-26 | Crevcoeur Jeroen J | Polymer composition containing polybutylene terephthalate and flame retardant additives |
US20120029124A1 (en) | 2009-04-09 | 2012-02-02 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Halogen Free Flame Retardant Polyamide Composition |
DE102010018684A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Alkylphosphonigsäuresalzen und Dialkylphosphinsäuresalzen |
DE102010018682A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphonigsäuresalzen |
DE102010018680A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Clariant International Limited | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische und duroplastische Polymere |
WO2011154409A1 (en) | 2010-06-11 | 2011-12-15 | Dsm Ip Assets B.V. | Melam granulate material and process for preparation thereof |
KR101932773B1 (ko) * | 2010-06-18 | 2019-03-20 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 전기 회로 차단기 |
CN103003344B (zh) | 2010-07-19 | 2014-09-03 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 阻燃的绝缘电导线 |
US8604105B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-12-10 | Eastman Chemical Company | Flame retardant copolyester compositions |
CN106591982B (zh) * | 2010-09-23 | 2020-10-27 | 英威达纺织(英国)有限公司 | 阻燃性纤维、纱线和由其制造的织物 |
US8629206B2 (en) | 2011-01-20 | 2014-01-14 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic molding composition |
DE102011011928A1 (de) | 2011-02-22 | 2012-08-23 | Clariant International Ltd. | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere |
WO2012130827A1 (en) | 2011-03-28 | 2012-10-04 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the preparation of condensation products of melamine |
WO2012146624A1 (de) | 2011-04-28 | 2012-11-01 | Basf Se | Flammgeschütze formmassen |
US8653168B2 (en) | 2011-05-10 | 2014-02-18 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic molding composition |
TWI563034B (en) | 2011-05-13 | 2016-12-21 | Dsm Ip Assets Bv | Flame retardant semi-aromatic polyamide composition and moulded products made therefrom |
CN103649213B (zh) * | 2011-05-27 | 2016-02-03 | 日产化学工业株式会社 | 树脂组合物 |
CN102807739A (zh) | 2011-05-30 | 2012-12-05 | 杜邦公司 | 阻燃共聚醚酯组合物和包含该阻燃共聚醚酯组合物的制品 |
CN102807738A (zh) | 2011-05-30 | 2012-12-05 | 杜邦公司 | 阻燃共聚醚酯组合物和包含该阻燃共聚醚酯组合物的制品 |
CN103717676B (zh) | 2011-07-27 | 2016-08-17 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 阻燃性聚酰胺组合物 |
JP2015502421A (ja) | 2011-11-11 | 2015-01-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 難燃剤としてのp−n化合物 |
CN103146153A (zh) * | 2011-12-07 | 2013-06-12 | 杜邦公司 | 阻燃的共聚醚酯组合物及包含其的制品 |
WO2013085724A1 (en) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame-retardant copolyetherester composition and articles comprising the same |
CN104011125A (zh) * | 2011-12-22 | 2014-08-27 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 用于轨道车辆的塑料部件 |
CN104011136A (zh) * | 2011-12-22 | 2014-08-27 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 无人看管的家用电器中的带电部件 |
US20150148463A1 (en) * | 2012-06-20 | 2015-05-28 | Dsm Ip Assets B.V. | Flame retardant polyamide composition |
CN103540106A (zh) | 2012-07-11 | 2014-01-29 | 杜邦公司 | 阻燃的聚合物组合物和包含其的模制品 |
CN102850793A (zh) * | 2012-09-26 | 2013-01-02 | 湘潭大学 | 一种玻璃纤维增强尼龙66复合材料及其制备方法 |
CN104250440A (zh) | 2013-06-28 | 2014-12-31 | 杜邦公司 | 阻燃的聚合物组合物 |
US20160272779A1 (en) | 2013-11-06 | 2016-09-22 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Flame retardant led for indoor lighting |
JP2017505529A (ja) | 2013-11-28 | 2017-02-16 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | Ledシステムの部品 |
WO2015091416A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Polyamide-polyester blends with improved properties |
US9752009B2 (en) * | 2015-01-26 | 2017-09-05 | Lanxess Solutions Us Inc. | Flame retardant polymer compositions comprising heat treated phosphorus compounds and melam |
JP2018537562A (ja) | 2015-12-17 | 2018-12-20 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ.Dsm Ip Assets B.V. | カーボンブラックを含むポリマー組成物およびそれから製造された成形物体 |
ES2810905T3 (es) | 2016-07-20 | 2021-03-09 | Synthos Dwory 7 Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Jawna | Uso de aditivo geopolimérico junto con compuesto ignífugo no bromado en espumas poliméricas |
CA3030685A1 (en) | 2016-07-20 | 2018-01-25 | Synthos S.A. | Modified geopolymer and modified geopolymer composite and process for the production thereof |
CN107828084A (zh) | 2016-09-15 | 2018-03-23 | 科莱恩塑料和涂料有限公司 | 用于热塑性聚合物的阻燃剂‑稳定剂组合 |
CN107828207B (zh) | 2016-09-15 | 2020-12-25 | 科莱恩塑料和涂料有限公司 | 用于热塑性聚合物的阻燃剂-稳定剂组合 |
JP2020502300A (ja) | 2016-12-22 | 2020-01-23 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ.Dsm Ip Assets B.V. | 改善された耐熱性かつ電気抵抗性の熱可塑性樹脂組成物 |
EP3688084A1 (en) | 2017-09-29 | 2020-08-05 | DSM IP Assets B.V. | Flame retardant composition and insulated wires for use in electronic equipment |
CN107987516B (zh) * | 2017-12-04 | 2020-12-15 | 上海至正新材料有限公司 | 一种tpu/三元共聚尼龙复合无卤阻燃电缆料及其制备方法 |
CA3135175C (en) | 2019-03-28 | 2022-10-18 | Southern Mills, Inc. | Flame resistant fabrics |
CN110075906A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-02 | 北华大学 | 一种卷曲状g-C3N4及制备方法和用途 |
WO2022184536A1 (en) * | 2021-03-04 | 2022-09-09 | Basf Se | Process for preparing a melamine condensation product |
CN118103557A (zh) | 2021-08-10 | 2024-05-28 | 南磨房公司 | 阻燃织物 |
CN117720769B (zh) * | 2024-02-07 | 2024-04-30 | 四川兴晶铧科技有限公司 | 一种复合阻燃增效剂以及一种阻燃尼龙材料 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2475709A (en) * | 1949-07-12 | Treatment of melam | ||
US2819265A (en) * | 1958-01-07 | Manufacture of melamine | ||
DE1694254C3 (de) * | 1968-03-16 | 1984-06-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Selbstverlöschende faserverstärkte Polyamid-Formmassen |
CH515954A (de) * | 1968-10-17 | 1971-11-30 | Bayer Ag | Selbstverlöschende Polyamid-Formmasse |
JPS6045221B2 (ja) * | 1977-07-04 | 1985-10-08 | 東レ株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
JPS6017225B2 (ja) * | 1977-07-04 | 1985-05-01 | 東レ株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
JPS5472258A (en) * | 1977-11-21 | 1979-06-09 | Toray Ind Inc | Flame-retardant polyamide resin composition |
DD135207A1 (de) * | 1977-11-22 | 1979-04-18 | Dieter Pape | Herstellung von verstaerkten polyamid-formmassen mit verbesserten eigenschaften |
US4360616A (en) * | 1980-12-31 | 1982-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame-retardant polyamide compositions |
GB8307407D0 (en) * | 1983-03-17 | 1983-04-27 | Ici Plc | Flame retardant polyamide compositions |
JPS59204653A (ja) * | 1983-05-09 | 1984-11-20 | Unitika Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
DE3732907A1 (de) * | 1987-09-30 | 1989-04-13 | Basf Ag | Selbstverloeschende, thermoplastische polyphenylenether-polyamid-formmassen und ihre verwendung zur herstllung von formkoerpern |
CA1307069C (en) * | 1988-01-29 | 1992-09-01 | Shinichi Akitaya | Flame-retardant polypropylene resin composition |
JP2841601B2 (ja) * | 1989-12-27 | 1998-12-24 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
BE1008947A3 (nl) * | 1994-12-01 | 1996-10-01 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van condensatieproducten van melamine. |
JP3134037B2 (ja) * | 1995-01-13 | 2001-02-13 | 太陽インキ製造株式会社 | メラミンの有機酸塩を用いた熱硬化性もしくは光硬化性・熱硬化性コーティング組成物 |
US5514797A (en) * | 1995-06-07 | 1996-05-07 | Melamine Chemicals, Inc. | Method for increasing purity of melamine |
-
1994
- 1994-12-01 BE BE9401088A patent/BE1008947A3/nl not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-11-23 JP JP51862196A patent/JP3620852B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-23 AU AU39385/95A patent/AU3938595A/en not_active Abandoned
- 1995-11-23 ES ES95937220T patent/ES2181796T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-23 AU AU39383/95A patent/AU3938395A/en not_active Abandoned
- 1995-11-23 WO PCT/NL1995/000402 patent/WO1996016948A1/en active IP Right Grant
- 1995-11-23 DE DE69514544T patent/DE69514544T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-23 CN CN95197494A patent/CN1075534C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-23 EP EP95937220A patent/EP0794948B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-23 EP EP95937218A patent/EP0794976B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-23 KR KR1019970703749A patent/KR100216479B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-11-23 WO PCT/NL1995/000400 patent/WO1996017013A1/en active IP Right Grant
- 1995-11-23 DE DE69528282T patent/DE69528282T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-23 JP JP51862096A patent/JP3743572B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-23 CA CA002206535A patent/CA2206535A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-23 AT AT95937220T patent/ATE224378T1/de active
- 1995-11-23 CN CN95197431A patent/CN1067062C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-02 US US08/862,959 patent/US6342548B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-02 US US08/862,958 patent/US5985960A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-04 US US09/034,349 patent/US6051708A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-05-23 CN CN00117912A patent/CN1131263C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6051708A (en) | 2000-04-18 |
US20010008913A1 (en) | 2001-07-19 |
DE69514544D1 (de) | 2000-02-17 |
DE69528282T2 (de) | 2003-05-08 |
CA2206535A1 (en) | 1996-06-06 |
ES2181796T3 (es) | 2003-03-01 |
CN1288906A (zh) | 2001-03-28 |
ATE224378T1 (de) | 2002-10-15 |
EP0794976A1 (en) | 1997-09-17 |
US5985960A (en) | 1999-11-16 |
JPH10509998A (ja) | 1998-09-29 |
WO1996017013A1 (en) | 1996-06-06 |
CN1174563A (zh) | 1998-02-25 |
DE69528282D1 (de) | 2002-10-24 |
US6342548B2 (en) | 2002-01-29 |
CN1075534C (zh) | 2001-11-28 |
BE1008947A3 (nl) | 1996-10-01 |
WO1996016948A1 (en) | 1996-06-06 |
DE69514544T2 (de) | 2000-08-10 |
CN1067062C (zh) | 2001-06-13 |
EP0794948A1 (en) | 1997-09-17 |
KR100216479B1 (ko) | 1999-08-16 |
JP3620852B2 (ja) | 2005-02-16 |
AU3938595A (en) | 1996-06-19 |
JPH10511409A (ja) | 1998-11-04 |
AU3938395A (en) | 1996-06-19 |
EP0794976B1 (en) | 2000-01-12 |
CN1131263C (zh) | 2003-12-17 |
EP0794948B1 (en) | 2002-09-18 |
CN1173173A (zh) | 1998-02-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3743572B2 (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
EP2270067B1 (en) | Polyamide, polyamide composition and method for producing polyamide | |
JP3792722B2 (ja) | メラミンシアヌレート及び前処理された繊維状充填剤を含有する防炎加工pa成形材料 | |
JP5723535B2 (ja) | 難燃性ポリアミド化合物の調製方法 | |
US3980616A (en) | Flameproofing agent for polyamide resins | |
JP2003510396A (ja) | 改善された特性を有する難燃性熱可塑性組成物 | |
EP0055893A2 (en) | Flame-retardant polyamide compositions | |
KR960012458B1 (ko) | 난연성 폴리아미드 기재의 조성물 | |
EP1533343B1 (en) | Flame-retardant polyamide resin composition | |
JPH1121447A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH0376756A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2019011478A (ja) | ハロゲンフリーの難燃性ポリアミド組成物およびその調製方法、並びにその応用 | |
US6204314B1 (en) | Film retardant polyamide resin composition | |
JP4235878B2 (ja) | 耐熱ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
JP6408637B2 (ja) | ハロゲンフリーの難燃性ポリアミド組成物の調製方法 | |
JPH1112461A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JPH06172640A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
JPH06136263A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2001081317A5 (ja) | ||
JPH0753863A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JPH06145506A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
JPH06145507A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
JPH0536454B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040928 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040916 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041227 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050628 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050630 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20050729 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050823 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051025 |
|
R155 | Notification before disposition of declining of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R155 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051110 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091125 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091125 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101125 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111125 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121125 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121125 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131125 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |