JPH1121447A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアミド樹脂と水酸化マグネシウムとの
組成物を調製し成形する際に発生する溶融滞留時の分解
発泡を抑制し、さらに、成形性を改善する。 【解決手段】 水酸化マグネシウムにより難燃化され
た繊維強化ポリアミド樹脂組成物において、マトリクス
相を形成するポリアミド樹脂がその構造式中アミド基１
個当たりの炭素原子数として算出されるアミド基濃度の
異なる少なくとも２種のポリアミド樹脂で構成され、且
つ組成物中に含まれる水酸化マグネシウムの内少なくと
も５０％以上が最もアミド基濃度の高いポリアミド成分
以外のポリアミド樹脂中に存在している．

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水酸化マグネシウ
ムにより難燃化された熱安定性の優れた繊維強化された
難燃性ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は機械的特性、成形加工
性、耐油性、耐溶剤性、耐熱性等に優れており、電気・
電子部品、自動車部品、機械部品等として広く用いられ
ている。特に電気・電子部品においては難燃性に対する
要求が強く、ＵＬ規格でＶ−０相当であることが必要条
件となっている。

【０００３】難燃性のポリアミド樹脂としては、例えば
ポリアミド樹脂に臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェ
ニレンエーテル、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポ
キシ樹脂などハロゲンを含有する難燃剤と酸化アンチモ
ンを配合した樹脂組成物が広く知られている。しかしな
がら、ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンを配合した樹
脂組成物は高温の条件下で各成分を混練する場合や成形
する場合、または各成分を混練する際の剪断速度が速い
場合には樹脂組成物が分解し、腐食性で有毒なガスを発
生するため製造時、成形時の環境の悪化、成形機や金型
の腐食あるいは電気・電子部品用の成形品で端子腐食な
どの問題が指摘されている。

【０００４】これらハロゲン系難燃剤の問題点を解決す
るために、非ハロゲン系難燃剤として赤リン、メラミン
シアヌレート（ＭＣ塩）、有機リン化合物（リン酸エス
テル類、ポリリン酸アンモニウム塩類など）、金属水酸
化物などの使用が行われている。

【０００５】しかしながら赤リンはポリアミド樹脂との
混練時に有毒なホスフィンガスを発生するため作業環境
が損なわれ易く、ホスフィンが電気・電子部品中の端子
腐食を引き起こすなどの欠点がある。

【０００６】またＭＣ塩はその難燃機構の主たる効果
が、火炎が作用した際にＭＣ塩により促進的にポリアミ
ド樹脂が分解され、かつ流動し始め、そのことによるポ
リアミド樹脂の滴下時の吸熱効果によるものであるた
め、繊維強化系の様に滴下しにくい材料には効果が無
い。

【０００７】さらに有機リン系化合物は熱安定性が悪い
ために加工条件が狭く、限られたポリアミド樹脂にしか
適用できなかったり、また耐水性が悪く、リン含有率も
低いため多量に添加する必要があり機械的特性を損なう
などの問題点がある。

【０００８】金属水酸化物はその難燃機構が加熱・分解
して水を発生する時の吸熱によるものであり、有毒ガス
や腐食性ガスが発生せずクリーンな難燃剤として近年盛
んに検討されている。金属水酸化物としては水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウムが主体となっており、水
酸化アルミニウムは熱分解温度が２２０℃と低いため、
融点の低い熱可塑性樹脂に使用される。一方、水酸化マ
グネシウムは熱分解温度が３４０℃と高くポリオレフィ
ンやポリアミド樹脂の難燃化が検討されている。

【０００９】ポリアミドと水酸化マグネシウムとの組成
物においては水酸化マグネシウムのポリアミド樹脂中へ
の分散性の改善、ポリアミド樹脂との接着性、機械的特
性の向上のために、水酸化マグネシウムの表面を処理す
る方法（特開昭４９−１８９４４号、５０−７８４３
号、５２−１２１６６０号、５３−５４２４３号、５３
−５８５４８号、５４−２９３５０号各公報など）、ポ
リオレフィンを併用する方法（特開昭４９−１８９４４
号公報、特開平１−３１５４６２号、６−２３４９１３
号、６−２４０１３５号、７−５１５２号、８−２０８
９７７号公報など）、熱可塑性芳香族重合体を併用する
方法（特開平６−２７９６７３号公報）などの技術が知
られている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者の検討によれば、ポリアミド樹脂と水酸化マグネシウ
ムとの組成物においては、コンパウンドによる組成物の
調製および成形などの溶融滞留時に、特異的に分解発泡
するという現象がみられ、この分解発泡は前記公知の技
術を用いても抑制できなかった。この分解発泡を抑制す
る技術として、ポリアミドに相溶性の良いエチレン−酢
酸ビニル共重合体をブレンドする方法（特開昭５２−１
２１６６０号公報）が開示されてはいるが、分解発泡の
抑制効果は不十分であった。

【００１１】したがって本発明の課題は従来技術の前記
欠点を有しない、水酸化マグネシウムを難燃剤とした難
燃性強化ポリアミド樹脂組成物を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者はかかる前記課
題を解決するために鋭意、検討を行った結果、アミド基
濃度の異なる少なくとも２種のポリアミド樹脂を併用す
ることで溶融滞留時の発泡を抑制し、成形性が改善でき
ることを見出し本発明をなすに至った。

【００１３】すなわち、上記課題は、水酸化マグネシウ
ムにより難燃化されかつ繊維強化材を含有するポリアミ
ド樹脂組成物において、マトリクス相を形成するポリア
ミド樹脂が、その構造式中アミド基１個当たりの炭素原
子数として算出されるアミド基濃度の異なる少なくとも
２種のポリアミド樹脂で構成され、且つ組成物中に含ま
れる水酸化マグネシウムの内の５０％以上が最もアミド
基濃度の高いポリアミド成分以外のポリアミド成分中に
存在することにより解決される。

【００１４】アミド基濃度の高いポリアミド樹脂とは、
アミド基１個当たりの炭素原子数が６以下のポリアミド
樹脂であり、アミド基濃度の低いポリアミド樹脂とはア
ミド基１個当たりの炭素原子数が７以上のポリアミド樹
脂である。共重合ポリアミドにおけるアミド基濃度は各
成分のアミド基濃度に組成比（モル分率）を掛けた数値
を全成分について加算したもので計算し、芳香族環の炭
素原子数は６として計算する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明で用いるアミド基濃度の高
いポリアミド樹脂（ポリアミドＡという）としては、ア
ミド基濃度が６以下のポリアミド樹脂が好ましく、具体
例を挙げるとナイロン６、ナイロン６６、ポリメタキシ
リレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６），ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４６）およびこれらの混合
物、共重合体。およびナイロン６／６６、６Ｔ成分が５
０モル％以下であるナイロン６６／６Ｔ（６Ｔ：ポリヘ
キサメチレンテレフタラミド）、６Ｉ成分が５０モル％
以下であるナイロン６６／６Ｉ（６Ｉ：ポリヘキサメチ
レンイソフタラミド）などの共重合体、ポリヘキサメチ
レンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメ
チレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリ（２−
メチルペンタメチレン）テレフタラミド（ナイロンＭ５
Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレン）イソフタラミ
ド（ナイロンＭ５Ｉ）などの芳香族ポリアミド樹脂およ
びナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔなどの共
重合体を挙げることができる。

【００１６】ポリアミドＡの添加量については特に限定
されるものではないが、通常５〜４５重量％であり、よ
り好ましくは５〜４０重量％である。

【００１７】本発明で用いるアミド基濃度の低いポリア
ミド樹脂（ポリアミドＢという）としては、アミド基濃
度が７以上のポリアミド樹脂が好ましく、環状ラクタム
の開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物、ジカルボ
ン酸とジアミンとの重縮合物、および２以上のポリアミ
ド形成性成分からなる共重合体などが挙げらる。具体的
にはポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６・１
０）、ポリヘキサメチレンドデカナミド（ナイロン６・
１２）、ポリ−ω−ウンデカナミド（ナイロン１１）、
ポリ−ω−ドデカナミド（ナイロン１２）、ポリドデカ
メチレンドデカナミド（ナイロン１２１２）などの脂肪
族ポリアミド樹脂を挙げることができる。好ましくはナ
イロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン
６／６１０，ナイロン６／１２，ナイロン６／６１０／
１２である。特に好ましくはナイロン６１０、ナイロン
１１、ナイロン１２である。

【００１８】このポリアミドＢの添加量は特に限定され
ないが、通常３〜３０重量％である。３重量％より少な
い場合には溶融滞留安定性に効果がなくなるのでよくな
く、また３０重量％より多く添加しても溶融滞留安定性
に対する効果はかわらない。

【００１９】本発明のｃ成分である水酸化マグネシウム
は通常市販されているものが使用できる。粒子径、比表
面積、形状など特に限定されるものではないが、好まし
くは粒子径が０．１〜２０μｍ、比表面積が３〜８０ｍ
² ／ｇ、形状は球状、針状、平板状のものがよい。水酸
化マグネシウムの表面処理については施されていてもい
なくてもよい。表面処理法の例としては、シランカップ
リング剤、アニオン界面活性剤、多価官能性有機酸、エ
ポキシ樹脂など熱硬化性樹脂による被覆形成などの処理
法が挙げられる。水酸化マグネシウムの添加量は組成物
の難燃性向上に有効な量が添加されるが、その添加量は
本発明の組成物について３０〜６０重量％が好適であ
り、より好ましくは３５〜５５重量％である。

【００２０】本発明で最も重要なことは、本発明の組成
物を形成する際に、添加された水酸化マグネシウムの５
０％以上がポリアミドＢ中に分散していることである。
このような分散状態を得るためにはポリアミドＢと水酸
化マグネシウムを溶融混練した後に他の成分（ポリアミ
ドＡや繊維状強化材など）と混練する方法、溶融押出し
機においてポリアミドＢと水酸化マグネシウムを上流側
で供給し、下流側で他の成分を添加する方法、溶融した
ポリアミドＢ中に水酸化マグネシウムを添加した後に、
他の成分を添加する方法、又は、溶融押出し機において
溶融したポリアミドＢ中に水酸化マグネシウムとポリア
ミドＡとを添加した後に、他の成分を添加する方法、が
有効である。

【００２１】さらに、ポリアミドＢがポリアミドＡより
も混練条件における温度で測定した溶融粘度が大きい事
が、本発明の目的を達成するために効果的である。これ
は溶融粘度が大きいポリアミドＢに取り込まれた水酸化
マグネシウムは、ポリアミドＡと混合されたときでもポ
リアミドＡ側に移行しにくいためである。

【００２２】また、ポリアミドＢの融点がポリアミドＡ
よりも低い場合には、ポリアミドＢと水酸化マグネシウ
ムとポリアミドＡとを一括混練する方法でも、先に溶融
するポリアミドＢ中に水酸化マグネシウムが分散され易
いので、添加された水酸化マグネシウムの５０％以上を
ポリアミドＢ中に分散させることも可能であり、簡略化
された製造方法として有効である。

【００２３】本発明のｄ成分である繊維状強化材として
は、通常用いられる繊維状の充填材であればいずれでも
よく、限定されるものではない。具体例を挙げるとガラ
ス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊
維、金属繊維、セラミック繊維などが挙げられる。これ
ら充填材は一種もしくは二種以上を併用して用いてもよ
い。上記、繊維状強化材中ガラス繊維が好ましく使用さ
れる。ガラス繊維の種類は、一般の樹脂強化用に用いる
ものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイプや単繊維
タイプのチョップドストランド、ミルドファイバーなど
から選択して用いることができる。繊維径についても制
限はないが６〜２０μｍの範囲のものが好適に用いられ
る。これらのガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル共重合
体などや熱硬化性樹脂で被覆されあるいは集束されてい
てもよく、シラン系、チタネート系カップリング剤、そ
の他の表面処理剤で処理されていてもよい。添加量は５
〜４０重量％が有利に使用される。

【００２４】本発明では上記のａ〜ｄ成分の他に、さら
にｅ成分として別の添加剤を添加することができる。ｅ
成分の添加剤には、水酸化マグネシウム以外の難燃剤も
含まれる。その具体的な例としてはハロゲン系難燃剤で
あるブロム化ポリフェニレンオキシド（Ｂｒ−ＰＰ
Ｏ），ブロム化ポリスチレン（Ｂｒ−ＰＳｔ），ポリ
（２ブロム化スチレン）、ブロム化ポリカーボネート
（Ｂｒ−ＰＣ）など，リン系難燃剤であるポリリン酸メ
ラミン、ポリリン酸アンモニウムなど、トリアジン系難
燃剤であるメラミンシアヌレート、メラミン、シアヌー
ル酸など、その他リン酸エステル類が挙げられる。

【００２５】ｅ成分として添加できる防炎助剤としてポ
リテトラフロロエチレン（ＰＴＦＥ）に代表されるフッ
素樹脂，シリコーン樹脂、フェノールノボラック樹脂、
ポリアルキルアクリレートゴム、ポリエーテルイミド
（ＰＥＩ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポ
リイミド（ＰＩ）、ポリアリレート、ポリフェニレンエ
ーテル（ＰＰＥ）などの樹脂、ホウ酸塩類、金属酸化物
（例えば酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化錫、酸化ケイ素、酸化アンチモン、酸化カルシ
ウム、酸化鉄）などが挙げられる。

【００２６】上記以外に本発明で用い得る添加剤として
は、耐熱安定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノ
ン系、ホスファイト系およびこれらの置換体、ヨウ化
銅、ヨウ化カリウムなど）、耐候性安定剤（レゾルシノ
ール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベン
ゾフェノン系、ヒンダードアミン系など）、離型剤およ
び滑剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、その
ハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド
およびポリエチレンワックスなど）、顔料（硫化カドミ
ウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）および
染料（ニグロシンなど）などがある。

【００２７】これらの添加剤は混合物で使用されてもよ
い。添加剤の添加量はａ〜ｄ成分１００重量部に対し、
各々の添加剤の目的に応じて０．００１〜０〜２０重量
部の範囲の添加量を選択することができる。

【００２８】本発明の組成物を製造するための溶融押出
し機としては、通常用いられる汎用の押出し機を用いれ
ばよく、特にサイドフィーダーが２つ以上設置されてい
る二軸押出機が好ましい。

【００２９】溶融押出し機において、ポリアミドＢ中
に、添加した水酸化マグネシウムの５０％以上を分散さ
せるためには、ポリアミドＢと水酸化マグネシウムの一
部（５０％以上）又は全部を押出し機の上流で同時に供
給し、その下流側でポリアミドＡと水酸化マグネシウム
の残りとを添加する方法；ポリアミドＢを上流に供給し
て溶融させ、その下流側で溶融状態のポリアミドＢに、
水酸化マグネシウムとポリアミドＡとを同時に又は水酸
化マグネシウム、ポリアミドＡの順に添加する方法が有
効である。水酸化マグネシウムとポリアミドＡとを溶融
状態のポリアミドＢに添加しても溶融滞留時の安定性が
得られる理由は、ポリアミドＡが溶融するまでに水酸化
マグネシウムが溶融状態のポリアミドＢに選択的に取り
込まれるためと考えられる。ポリアミドＢの溶融粘度が
ポリアミドＡの溶融粘度より高い条件では上記の効果は
さらに良好な結果をもたらす。繊維状強化材は損傷をで
きるだけ少なくするために押出し機の最下流に供給する
のがよい。添加剤は著しい悪影響を及ぼさない限り押出
し機のどの位置に供給されてもよく、その作用機構を考
慮して決めればよい。

【００３０】ポリアミドＢの融点がポリアミドＡの融点
より高い場合には、ポリアミドＢと水酸化マグネシウム
は予め溶融混練しておく方法、ポリアミドＢと水酸化マ
グネシウムの全部を押出し機の上流側で同時に供給し、
下流側でポリアミドＡを添加する方法、あるいは、上流
側で供給されて溶融状態にあるポリアミドＢに水酸化マ
グネシウムを添加しさらに下流側でポリアミドＡを添加
する方法が好ましい。即ち、この場合には、水酸化マグ
ネシウムとポリアミドＡとを溶融状態のポリアミドＢに
同時に添加すると、ポリアミドＡの溶融が速いためにポ
リアミドＡと同時に添加した水酸化マグネシウムが溶融
状態のポリアミドＢに選択的に取り込むことができずに
ポリアミドＡの方にも多く分散するので、好ましくな
い。なお、この場合でも、水酸化マグネウシムの大半を
ポリアミドＡの添加前に添加させていてポリアミドＡと
同時に添加する水酸化マグネシウムの量が少量である場
合や、ポリアミドＢの溶融粘度がポリアミドＡの溶融粘
度よりも高い条件では、所望の分散状態の組成物を得る
こともできる。この場合の繊維状強化材および添加剤の
供給位置は前述の通りである。

【００３１】本発明で得られるポリアミド樹脂組成物に
は本発明の効果を著しく損なわない限りにおいて、さら
に下記の充填剤を添加することができる。充填剤として
は、ガラスビーズ、タルク、カオリン、ウォラストナイ
ト、マイカ、シリカ、ケイソウ土、クレー、石コウ、ベ
ンガラ、グラファイト、可塑剤、滑剤、結晶核剤、など
である。

【００３２】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は耐
熱容器、電子レンジ部品、炊飯器部品、などに代表され
る電気・電子関連部品、自動車・車両関連部品、家庭・
事務電気製品部品、コンピューター関連部品、ファクシ
ミリ・複写機関連部品、機械関連部品、その他各種用途
に有効である。

【００３３】

【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるも
のでは無い。なお、実施例および比較例中の諸特性は次
の方法で測定した。

【００３４】（１）溶融滞留安定性（目視） 溶融粘度測定装置： メルトインデクサー（東洋精機制
作所製：ＴＹＰＥ Ｃ−５０５９Ｄ２）で成形条件温度
に５分間溶融滞留させ押出したポリマーの表面状態を目
視観察し、発泡の有無を確認し、発泡しなかった場合を
“良好”、発泡した場合を“不良”とした。

【００３５】（２）機械物性 Ａ．引張り強さ、伸び： ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って
測定した。 Ｂ．曲げ強さ、曲げ弾性率： ＡＳＴＭ Ｄ７６０に従
って測定した。 Ｃ．アイゾッド衝撃強さ（ノッチ付き）： ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に従って測定した。

【００３６】（３）燃焼性： ＵＬ９４の方法に従って
１／１６，１／３２インチ厚みの試験片により測定し
た。

【００３７】（４）水酸化マグネシウムの分散率の測
定： 成形試験片の薄片をポリアミドのアミド基濃度に
よって染色性のことなる染料で染色処理した後、透過電
子顕微鏡（ＴＥＭ）で形態（モルホロジー）観察し、ポ
リアミドＢで被覆されている水酸化マグネシウムの断面
形状から画像処理により個々の粒子について断面積を求
め、その総和をＳB とした。一方ポリアミドＡに分散し
ている水酸化マグネシウムについても同様に処理してそ
の面積の総和ＳA を求めた。ＳB 、ＳA から、ポリアミ
ドＢに分散した水酸化マグネシウムの割合を面積％で求
めて分散量とした。 ポリアミドＢへの分散率＝［ＳB ／（ＳA ＋ＳB ）］×
１００（面積％） で計算した。

【００３８】［実施例１］以下に示す材料を表１に示す
配合量で用いて、下記方法により組成物ペレットを調製
した。 ・ナイロン６１０（融点：２１５℃、２８０℃／Ｄｗ＝
１０cm^-1で測定した溶融粘度：５０００Ｐｏｉｓｅ） ・ナイロン６６（融点：２６３℃、２８０℃／Ｄｗ＝１
cm^-1で測定した溶融粘度：２３００Ｐｏｉｓｅ） ・Ｍｇ（ＯＨ）₂ ：協和化学（株）製“キスマ”５Ｅ
（５０％平均粒子径：０．８μｍ、比表面積：６．６ｍ
² ／ｇ） ・繊維強化材：ガラス繊維（ＧＦ）チョップドストラン
ド（繊維長：３ｍｍ，繊維径：１０μｍ）

【００３９】まず、ナイロン６１０とＭｇ（ＯＨ）₂ の
それぞれ全量を用い予めドライブレンドして二軸押出し
機［池貝（株）社製ＰＣＭ３０］で溶融混練し、Ｍｇ
（ＯＨ）₂ のマスターペレットを得た。このマスターペ
レットを真空乾燥後、ナイロン６６とドライブレンド
し、フィーダー３箇所（押出し機の上流から順次、
、とする）、ベント口（押出し機の最下流に位置し
とする）付きの二軸押出し機［（株）日本製鋼所ＴＥ
Ｘ−３０］の供給口に供給し、供給口からガラス繊
維を供給し、ベント口から真空に引きながら溶融押出
しし、組成物のペレットを製造した。

【００４０】このペレットを真空乾燥した後、成形機
（成形温度：２８０℃）で試験片に成形し機械物性およ
び燃焼性の評価を行った。表１に成形時の発泡状況、得
られたペレットの溶融滞留安定性の評価結果とを合わせ
て示した。この組成物はＵＬ−９４評価法で１／１６イ
ンチ厚みの試験片でＶ−０を示した。成形時に材料の発
泡による樹脂タレや吹き出しが無く、溶融滞留時の発泡
もない熱安定性の優れた組成物であった。また、ナイロ
ン６１０へのＭｇ（ＯＨ）2 の分散率は９８％であっ
た。

【００４１】［比較例１］ナイロン６１０を用いない他
は、表１の処方により組成物を調製した。すなわち、ナ
イロン６６とＭｇ（ＯＨ）₂ をドライブレンドして２軸
押出し機の供給口に供給した。２軸押出し機の供給口
からＧＦを供給すると共にベント口から真空に引き
ながら押出しストランドに引いてペレット化した。この
組成物を実施例１と同様の条件で成形して、燃焼性等を
評価し、表１の結果を得た。この組成物は成形時に成形
機のノズルから樹脂が発泡しながら流れ出て、溶融滞留
安定性の悪い組成物であった。燃焼性も発泡による影響
でＶ−０は得られなかった。

【００４２】［実施例２］実施例１のようにナイロン６
１０とＭｇ（ＯＨ）₂ を予め溶融混練（マスター化）せ
ず、表１に示した材料、処方により実施例１の二軸押出
し機［（株）日本製鋼所ＴＥＸ３０］を用いて、表１に
示す供給位置に、それぞれの材料をフィーダーを用いて
供給し組成物を調製し、実施例１と同様に評価した。ナ
イロン６１０へのＭｇ（ＯＨ）₂ の分散率は９４％と高
く、燃焼性では１／１６インチ厚みの試験片でＶ−０を
示し、熱安定性の優れた組成物を得た。

【００４３】［実施例３］表１に示した材料、処方によ
りＭｇ（ＯＨ）₂ を供給口、に別けて供給した他は
実施例２と同様に操作して組成物を調製し特性を評価し
た。この方法でもナイロン６１０へのＭｇ（ＯＨ）₂ の
分散性は８２％と高く発泡を抑制する効果は良好で、熱
安定性の優れた組成物であった。また燃焼性では１／１
６インチ厚みの試験片でＶ−０を示した。

【００４４】［実施例４〜７］ 表１に示した材料およ
び処方により、実施例２および３と同様にして組成物を
調製し、成形して特性を評価した。いずれの組成物も燃
焼性は１／１６インチ厚さの試験片でＶ−０を示し、熱
安定性の優れた組成物であった。

【００４５】［比較例２］ポリアミドＡに実施例６と同
じものを用い、ナイロン６１０を用いなかった他は比較
例１と同様に操作して組成物を調製し、評価した。この
組成物は成形時にノズルから樹脂が流れ出し、滞留安定
性の悪い組成物であった。燃焼性もＶ−０が得られなか
った。

【００４６】［実施例８］表１に示した材料および処方
により、実施例２および３と同様にして組成物を調製
し、成形して特性を評価した。得られた組成物はナイロ
ン１２へのＭｇ（ＯＨ）₂ の分散率が７８％と高く、熱
安定性の優れた組成物であった。また、燃焼性も１／３
２インチ厚さの試験片でＶ−０を示した。表１中、添加
剤のＰＴＦＥはポリテトラフロロエチレンの粉末添加を
示す。

【００４７】［比較例３］表１に示した材料および処方
により、比較例２と同様にして組成物を調製し、成形し
て特性を評価した。得られた組成物の燃焼性は１／１６
インチ厚さの試験片でＶ−０を示したが、熱安定性につ
いては発泡するなど成形時に問題のある組成物であっ
た。

【００４８】［実施例９〜１０］実施例９にはε−カプ
ロラクタムとω−ラウロラクタムの共重合ナイロンの例
を、実施例１０にはナイロン６１０とナイロン１２の５
０重量％ずつを混合使用した例を示した。表１に示した
処方により、実施例２および３と同様にして組成物を調
製し、成形して特性を評価した。得られた組成物は、熱
安定性の優れた組成物であった。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】

【発明の効果】本発明により、アルカリ性の極めて強い
Ｍｇ（ＯＨ）₂ を用いてポリアミドを難燃化すると、熱
安定性の良好な難燃性ポリアミド樹脂組成物となるの
で、組成物の調製時や成形時に発生する溶融滞留時の分
解発泡を抑制することができ、さらに、成形性を改善す
ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27/12 Ｃ０８Ｌ 27/12

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸化マグネシウムにより難燃化され
   かつ繊維状強化材を含有するポリアミド樹脂組成物にお
   いて、マトリクス相を形成するポリアミド樹脂が、その
   構造式中アミド基１個当たりの炭素原子数として算出さ
   れるアミド基濃度の異なる少なくとも２種のポリアミド
   樹脂で構成され、且つ組成物中に含まれる水酸化マグネ
   シウムの内の５０％以上が最もアミド基濃度の高いポリ
   アミド成分以外のポリアミド成分中に存在することを特
   徴とする難燃性ポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 水酸化マグネシウムにより難燃化され
   かつ繊維状強化材を含有するた繊維強化ポリアミド樹脂
   組成物における組成比が、 ａ．アミド基１個当たりの炭素原子数が６以下のアミド
   基濃度が高いポリアミド（ポリアミドＡ）：５〜４５重
   量％ ｂ．アミド基１個当たりの炭素数が７以上のアミド基濃
   度が低いポリアミド（ポリアミドＢ）：３〜３０重量％ ｃ．水酸化マグネシウム：３０〜６０重量％ ｄ．繊維状強化材：５〜４０重量％ の範囲である請求項１記載の難燃性ポリアミド樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 ａ〜ｄ成分以外の成分ｅとして耐熱
   剤、耐候剤、その他の難燃剤、防炎助剤から選ばれる添
   加剤を、ａ〜ｄ成分の合計１００重量部に対して０．０
   ０１〜２０重量部含有する請求項２記載の難燃性ポリア
   ミド樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ｅ成分がフッ素樹脂である請求項３記
   載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
5. 【請求項５】 水酸化マグネシウムを予めアミド基濃
   度が低いポリアミドと混合した後に、アミド基濃度が高
   いポリアミド及び繊維状強化材を同時に又は別々に添加
   し混合することにより請求項１記載の難燃性ポリアミド
   樹脂組成物を製造することを特徴とする難燃性ポリアミ
   ド樹脂組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 溶融押出し機により請求項１記載の難
   燃性ポリアミド樹脂組成物を製造する方法において、押
   出し機の上流部でアミド基濃度が低いポリアミドおよび
   水酸化マグネシウムを供給し、その下流側でアミド基濃
   度が高いポリアミド及び繊維状強化材を同時に又は別々
   に供給することを特徴とする難燃性ポリアミド樹脂組成
   物の製造方法。
7. 【請求項７】 溶融押出し機により請求項１記載の難
   燃性ポリアミド樹脂組成物を製造する方法において、押
   出し機の上流部でアミド基濃度が低いポリアミドを供給
   して溶融させ、その下流側で水酸化マグネシウム及びア
   ミド基濃度が高いポリアミドを、同時に又は水酸化マグ
   ネシウム、アミド基濃度が高いポリアミドの順で別々に
   供給し、さらに、繊維状強化材を供給することを特徴と
   する難燃性ポリアミド樹脂組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 アミド基濃度が低いポリアミド、水酸
   化マグネシウム及びアミド基濃度が高いポリアミドの混
   練の後に繊維状強化材を添加する請求項５、６又は７記
   載の難燃性ポリアミド樹脂組成物の製造方法。