NL1014232C2 - Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur. - Google Patents

Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur. Download PDF

Info

Publication number
NL1014232C2
NL1014232C2 NL1014232A NL1014232A NL1014232C2 NL 1014232 C2 NL1014232 C2 NL 1014232C2 NL 1014232 A NL1014232 A NL 1014232A NL 1014232 A NL1014232 A NL 1014232A NL 1014232 C2 NL1014232 C2 NL 1014232C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
phosphorus
acid
salt
melamine
containing acid
Prior art date
Application number
NL1014232A
Other languages
English (en)
Inventor
Wouter Heinen
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL1014232A priority Critical patent/NL1014232C2/nl
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to AU3422201A priority patent/AU3422201A/xx
Priority to MXPA02007328A priority patent/MXPA02007328A/es
Priority to BR0107959-0A priority patent/BR0107959A/pt
Priority to AT01906393T priority patent/ATE298756T1/de
Priority to JP2001557882A priority patent/JP4913971B2/ja
Priority to PCT/NL2001/000024 priority patent/WO2001057051A1/en
Priority to AU2001234222A priority patent/AU2001234222B2/en
Priority to CNB018043569A priority patent/CN1193031C/zh
Priority to IL15069301A priority patent/IL150693A0/xx
Priority to ES01906393T priority patent/ES2243449T3/es
Priority to US10/182,075 priority patent/US6730773B2/en
Priority to KR1020027009247A priority patent/KR100725245B1/ko
Priority to TW090100856A priority patent/TWI263654B/zh
Priority to CA002398697A priority patent/CA2398697A1/en
Priority to DE60111720T priority patent/DE60111720T2/de
Priority to EP01906393A priority patent/EP1252168B1/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1014232C2 publication Critical patent/NL1014232C2/nl
Priority to IL150693A priority patent/IL150693A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/70—Other substituted melamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

- 1 -
ZOUT VAN EEN MELAMINECONDENSATIEPRODUKT EN EEN FOSFOR
BEVATTEND ZUUR 5
De uitvinding heeft betrekking op een zout van een melaminecondensatieprodukt en een fosfor bevattend zuur, een werkwijze voor de bereiding van dit zout en de toepassing ervan als brandvertrager in vlamdovende 10 polymeersamenstellingen.
De toepassing van de combinatie van een melaminecondensatieprodukt en een fosforverbinding in vlamdovende polymeersamenstellingen is bekend uit NL-B-1006525. Hierin wordt een vlamdovende polyestersamenstelling 15 beschreven waarbij de vlamwerende combinatie wordt gevormd door een stikstof bevattende verbinding en een fosfor bevattende verbinding. Het nadeel van de polymeersamenstelling volgens NL-B-1006525 is dat de fosfor bevattende verbinding en de stikstof bevattende verbinding 20 afzonderlijk bereid moeten worden. Als stikstof bevattende verbinding wordt in NL-B-1006525 onder andere melam toegepast. Het bereiden van nagenoeg zuivere melam is echter een moeilijk uitvoerbaar en economisch weinig aantrekkelijk meerstaps proces. In een eerste stap wordt uitgaande van 25 melamine en een katalysator een zout van melam en de betreffende katalysator gevormd. Uit dit zout dient in een aantal volgstappen nagenoeg zuiver melam te worden vrijgemaakt. Bekende in de literatuur genoemde katalysatoren welke voor dit doel gebruikt worden zijn zinkchloride en 30 sulfonzuren zoals paratolueensulfonzuur.
Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een vlamdover op basis van een melaminecondensatieprodukt en een fosfor bevattende verbinding welke op economische wijze in één enkele 35 processtap kan worden bereid. In het bijzonder is het doel :1014232 - 2 - van de uitvinding het verschaffen van een vlamdover op basis van melam en een fosfor bevattende verbinding welke op economische wij ze in één enkele processtap kan worden bereid.
5 Gevonden werd dat dit doel wordt bereikt door een fosforhoudend zout van een melaminecondensatieprodukt en een fosforhoudend zuur te bereiden waarbij als fosforhoudend zuur een monobasisch fosforhoudend zuur wordt toegepast. Als melaminecondensatieprodukt wordt bij 10 voorkeur melam toegepast.
Monobasische fosforhoudende zuren welke toepasbaar zijn in de onderhavige uitvinding zijn verbindingen die tenminste een fosforzure, fosfonzure of fosfinezure groep bevatten welke maar één zuureguivalent 15 bezitten.
Voorbeelden van fosforzure, fosfonzure of fosfinezure groepen die maar één zuurequivalent bezitten zijn fosfaatestergroepen die kunnen worden weergegeven met de algemene formule (I), alkylfosfonzure esters welke 20 kunnen worden weergegeven met de algemene formule (II) en fosfinezuren welke kunnen worden weergegeven met de algemene formule (III): (RiO-) (R20-) -P(=0) -OH (I) 25 (R30-)R4P(=0) -OH, (II) R5R6P(=0)-OH, (III) 3 0 waarin Ri tot en met Rë al dan niet gesubstitueerde alkyl-, aryl-, cycloalkyl-, aralkyl- of alkaryl-substituenten voorstellen.
Bij voorkeur worden verbindingen gebruikt die 1014232 - 3 - groepen volgens formule (II) en/of formule (III) bevatten. Voorbeelden van geschikte fosfinezuren volgens formule (III) zijn ethylmethylfosfinezuur, diethylfosfinezuur, diethylfosfinezuur, een al dan niet gesubstitueerd 1-5 hydroxydihydrofosfoloxide, een al dan niet gesubstitueerd 1-hydroxyfosfolaanoxide en difosfinezuren. Difosfinezuren zijn verbindingen met twee fosfinezure groepen. Voorbeelden van geschikte fosfonzure esters volgens formule (II) zijn de methyl-, ethyl en propylester van methylfosfonzuur.
10 Het fosforhoudende zout van het monobasisch fosforhoudend zuur en de stiksof bevattende verbinding omvat ten minste 50 - 95 mol% van een melaminecondensatieprodukt, in het bijzonder melam.
In EP-A-363321 wordt een melaminefosfonaat of 15 dimelaminefosfonaat beschreven en toegepast als vlamdover in polymeer samenstellingen. Het nadeel van deze zouten is dat het melamine bevat wat tijdens de verwerking tot polymeer samenstellingen kan sublimeren. De in EP-A-363321 genoemde bereidingswijze van deze zouten is niet toepasbaar 20 op condensatieprodukten van melamine, zoals melam, in verband met de slechte oplosbaarheid hiervan in water.
Aanvrager heeft eveneens gevonden dat de bereiding van het fosforhoudende zout van een melaminecondensatieprodukt, in het bijzonder melam, 25 eenvoudig uitgevoerd kan worden door een triazineverbinding en het monobasisch fosforhoudend zuur tezamen te verhitten tot een temperatuur tussen de 250 en 400°C, bij voorkeur tussen de 280°C en 350°C. Geschikte triazineverbindingen zijn melamine, ammeline en ammelide of mengsels hiervan.
30 Bij voorkeur wordt melamine gebruikt. Verontreinigingen zoals ureum, dicyaandiamide, guanidine en ureidomelamine kunnen zonder bezwaar aanwezig zijn.
De hoeveelheid toegepaste monobasisch i 0 14232 - 4 - fosforhoudend zuur bedraagt 0,05 - 0,5 mol per mol triazineverbinding. Bij voorkeur wordt 0,1 - 0,5 mol toegepast. Het monobasische fosforhoudende zuur kan eveneens worden toegepast in de vorm van zijn ammonium of 5 melaminezout. Bij toepassing van zijn melaminezout moet er rekening mee worden gehouden dat de melamine zal kunnen deelnemen aan een condensatiereactie tot bijvoorbeeld melam. De hoeveelheid triazineverbinding welke aan de reactor wordt gedoseerd kan navenant worden verminderd.
10 De reactie wordt uitgevoerd door een mengsel omvattende een triazineverbinding en een monobasisch fosforhoudend zuur, of het melamine- of ammoniumzout daarvan, te verwarmen tot circa 250-350°C. Bij voorkeur wordt de reactie uitgevoerd tussen 280 en 320°C. Bij 15 voorkeur wordt de reactie uitgevoerd in een nagenoeg horizontaal opgestelde geroerde reactor. Tijdens de reactie wordt ammoniak gevormd, welke kan worden afgevoerd door de reactor te spoelen met een inert gas zoals bijvoorbeeld stikstof. Tijdens de reactie kunnen naast melam, al dan 20 niet in de vorm van een fosforhoudend zout, ook geringe hoeveelheden van andere triazine condensatieprodukten worden gevormd, zoals bijvoorbeeld melem, melon en methon, al dan niet in de vorm van een fosforhoudend zout. Ook kan een klein deel van het monobasische fosforhoudende zuur 25 worden omgezet tot een anhydride verbinding.
Desgewenst kan het fosforhoudende zout van het melaminecondensatieprodukt, in het bijzonder melam, verder worden behandeld. Dit verder behandelen is bij voorkeur wassen met water waardoor een gedeelte van de melamine 30 en/of andere wateroplosbare componenten oplossen en uit het fosforhoudende zout van het melaminecondensatieprodukt worden verwijderd.
Aanvrager heeft eveneens gevonden dat het : 14232 - 5 - fosforhoudende zout van melam volgens de uitvinding vlamdovendheid van polymeersamenstellingen bewerkstelligt.
De polymeersamenstelling omvat dan naast het fosforhoudende zout van het melaminecondensatieprodukt, in 5 het bijzonder melam, ten minste een polymeer. Daarnaast kunnen tevens versterkingsmiddelen en/of vulmiddelen en/of voor het fosforhoudende zout van melam synergetisch werkende verbindingen en/of andere vlamdovende componenten dan die volgens de uitvinding omvatten.Tevens kunnen verder 10 de gebruikelijke additieven aanwezig zijn zoals bijvoorbeeld hitte- en UV-stabilisatoren, lossingsmiddelen, vloeimiddelen, weekmakers, glijmiddelen, dispergeermiddelen, kleurstoffen en/of pigmenten, in hoeveelheden die algemeen toepasbaar zijn voor deze 15 additieven voorzover de eigenschappen niet nadelig worden beïnvloed.
Polymeersamenstellingen welke met het fosforhoudende zout van melam vlamdovend te maken zijn, bevatten polymeren die hittebestendige vlamdovers vereisen 20 zoals bijvoorbeeld polyamiden, polyimiden, polyesters, polyurethanen en mengsels en blends van deze materialen.
Voorbeelden van polyamiden zijn polyamiden en copolyamiden welke afgeleid zijn van diaminen en 25 dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomstige lactamen, zoals polyamide 4, polyamide 6, polyamide 6/6, 4/6, partieel aromatische (co)polyamiden bijvoorbeeld polyamiden uitgaande van een aromatisch diamine en adipinezuur,- polyamiden vervaardigd uit een 30 alkyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en copolyamiden daarvan, etc..
Voorbeelden van polyesters zijn polyesters, afgeleid van dicarbonzuren en dialkoholen en/of van 3 14 232 - 6 - hydroxycarbonzuren of de overeenkomstige lactonen zoals polyethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclohexaantereftalaat, polycaprolacton en copolyesters daarvan, etc..
5 Bij voorkeur wordt het fosforhoudende zout van melam toegepast in polymeersamenstellingen met polyethyleentereftalaat en/of polybutyleentereftalaat waarbij polybutyleentereftalaat de bijzondere voorkeur heeft of met polyamiden zoals nylon-6, nylon 6,6 of nylon 10 4,6.
Indien versterkingsmiddelen en/of vulmiddelen in de polymeersamenstelling worden toegepast, kan het gehalte hiervan tussen ruime grenzen variëren en wordt dit gehalte mede bepaald door het niveau van mechanische 15 eigenschappen dat men wenst te bereiken. In het algemeen zal het gehalte aan versterkingsmiddelen niet meer bedragen dan 50 gew.% in het totaal van de polymeersamenstelling.
Bij voorkeur zal een versterkte polymeersamenstelling 5-50 gew.% versterkingsmiddelen bevatten, met meer voorkeur 15-20 45 gew.%. Voorbeelden van versterkingsmiddelen zijn mica, klei, talk, glasvezels, aramidevezels en koolstofvezels. Verschillende versterkingsmiddelen kunnen worden gecombineerd. De voorkeur gaat echter uit naar glasvezels.
De vlamdovende eigenschap van de 25 polymeersamenstelling kan versterkt worden door de aanwezigheid van een voor het fosforhoudende zout van melam synergistisch werkende verbinding. In het algemeen kan het gehalte van het fosforhoudende zout van melam volgens de uitvinding hierdoor lager worden gekozen. Een voorbeeld van 30 een verbinding met een synergetische werking is een koolvormende verbinding al dan niet in combinatie met een koolvorming bevorderende katalysator. Als koolvormende verbindingen komen in principe alle bekende stoffen in 1 0 14232 - 7 - aanmerking die de vlamdovende eigenschappen van vlamdovende polymeersamenstellingen door middel van door de brand veroorzaakte koolvorming kunnen versterken. Voorbeelden hiervan zijn fenolharsen, epoxyharsen, melamineharsen, 5 alkydharsen, siliconenharsen, urethaanharsen, polyphenyleenether, polyvinylalcohol, poly(etheen-co-vinyl) en verbindingen met tenminste twee hydroxylgroepen. Voorbeelden van verbindingen met tenminste twee hydroxylgroepen zijn alcoholen met tenminste twee 10 hydroxylgroepen, bijvoorbeeld pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol en mengsels hiervan. De concentratie in het totaal van de polymeersamenstelling van de voor het fosforhoudende zout van melam synergistisch werkende koolvormende verbinding is in het algemeen gelegen 15 tussen 0 en 30 gew.%.
Als koolvorming bevorderende katalysator kunnen onder andere worden toegepast metaalzouten van wolfraamzuur, een complex zuuroxide van wolfraam met een metalloide, zouten van tinoxide, ammoniumsulfamaat en/of 20 het dimeer hiervan. Metaalzouten van wolfraamzuur zijn bij voorkeur alkalimetaalzouten van wolfraamzuur en in het bijzonder natriumwolframaat. Met een complex zuuroxide van wolfraam met een metalloide worden complexe zuuroxides bedoeld welke gevormd worden uit een metalloide zoals 25 silicium of fosfor en wolfraam zoals silicowolfraamzuur of fosforwolfraamzuur. De hoeveelheid koolvorming bevorderende katalysator welke wordt toegepast in de polymeersamenstelling bedraagt 0,1 - 5 gew%, bij voorkeur 0,1 - 2,5 gew%.
30 De vlamdovende eigenschappen van het fosforhoudende zout van melam volgens de uitvinding kan verder versterkt worden wanneer de polymeersamenstelling één of meer andere vlamdovende componenten omvat. Als 1 OU 232 - 8 - andere vlamdovende component komen in principe alle bekende vlamdovers in aanmerking. Voorbeelden hiervan zijn antimoonoxides, zoals bijvoorbeeld antimoontrioxide, in combinatie met halogeenverbindingen; 5 aardalkalimetaaloxiden, bijvoorbeeld zinkoxide, magnesiumoxide; andere metaaloxiden, bijvoorbeeld alumina, silica, ijzeroxide en mangaanoxide; metaal-hydroxiden, bijvoorbeeld magnesiumhydroxide en aluminiumhydroxide; nanokomposieten; klei zoals bijvoorbeeld montmorillonite-10 klei en kaolin-klei; behandelde klei zoals klei behandeld met primaire ammoniumverbindingen of met quarternaire ammoniumverbindingen of met melamine of met fosforhoudende verbindingen; siliciumhoudende verbindingen zoals bijvoorbeeld silicaten, organosiliciumverbindingen, 15 aromatische organosiliciumverbindingen en silanen; metaalboraten, bijvoorbeeld al dan niet gehydrateerd zinkboraat; zwavelhoudende verbindingen zoals bijvoorbeeld zinksulfide, ammoniumsulfaat, ammoniumsulfamaat en melaminesulfaat; fosforhoudende verbindingen zoals 20 bijvoorbeeld fosfaten, fosfonaten, fosfinaten, fosfines, fosfineoxides en fosfieten. Voorbeelden van fosfaten zijn aromatische orthofosfaat esters zoals bijvoorbeeld tris(p-cresyl)fosfaat en tris(p-tert-butylfenyl)fosfaat, Fyrolflex RDP® (Akzo-Nobel) cyclische fosfaatesters, 25 tetrafenylbisfenol-A difosfaat, alsmede mengsels van de hierboven genoemde fosfaten. Voorbeelden van fosfonaten zijn fosfonaatesters en gemengde fosfonaatesters. Verdere voorbeelden van fosfonaten zijn 1,3,2-dioxafosforinaan-5,5-dimethyl-2-fenoxy-2-oxide, polymere 30 pentaerythritylfosfonaten zoals bijvoorbeeld poly[3(- 9)alkyleen-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5.5]undecaan-3,9-dioxide], cyclische fosfonaatesters, bicyclische fosfonaatesters zoals bijvoorbeeld pentaerythrityl .1014 232 - 9 - difosfonaten, de lineaire of cyclische esters van trimethylolpropaan en methylfosfonzuur zoals bijvoorbeeld Antiblaze® 1045LV (Albright&Wilson), cyclisch neopentyleen pentaerythritol alcohol fosfaat. Voorbeelden van fosfinaten 5 zijn fosfinaatzouten zoals bijvoorbeeld alicyclische fosfinaatzouten en fosfinaatesters. Verdere voorbeelden van fosfinaten zijn difosfinezuren, dimethylfosfinezuur, ethylmethylfosfinezuur, diethylfosfinezuur, en de zouten van deze zuren zoals bijvoorbeeld de aluminiumzouten en de 10 zinkzouten. Voorbeelden van fosfineoxides zijn isobutylbis(hydroxyalkyl)fosfineoxide en 1,4-diisobutyleen- 2,3,5,6-tetrahydroxy-l,4-difosfineoxide ofwel 1,4-diisobutyl-1,4-difosforyl-2,3-5,6-tetrahydroxycyclohexaan. Verdere voorbeelden van fosforhoudende verbindingen zijn 15 NH1197® (Great Lakes), NH1511® (Great Lakes), NcendX P-30® (Albemarle), Hostaflam OP550® (Clariant), Hostaflam OP910® (Clariant) en Cyagard RF 1204®, Cyagard RF 1241® en Cyagard RF 1243® (Cyagard zijn produkten van Cytec Industries).
Bij voorkeur worden als fosforhoudende verbinding fosfaten, 20 fosfinaten en/of fosfonaten toegepast. Het gehalte aan fosforhoudende verbinding in het totaal van het vlamdovend mengsel kan variëren tussen 0 gew.% en 25 gew.%
Ook andere bekende, in vlamdovende samenstellingen aanwezige verbindingen zoals het 25 antidruipmiddel polytetrafluorethyleen kunnen aanwezig zi jn.
Het gehalte aan toegepaste andere vlamdovende componenten in de polmeersamenstelling kan tussen ruime grenzen variëren doch bedraagt in het algemeen niet meer 30 dan het gehalte aan fosforhoudend zout van melam.
De polymeersamenstelling volgens de uitvinding kan worden bereid met de op zich bekende, conventionele technieken, door bijvoorbeeld alle of een aantal 10 14 232 - 10 - componenten droog te mengen in een tuimelmenger, gevolgd door opsmelten in een smeltmenger, bijvoorbeeld een Brabendermenger of een enkel- of dubbelschroefsextruder of een kneder. Bij voorkeur wordt een dubbelschroefsextruder 5 toegepast.
De verschillende componenten van de polymeer-samenstelling kunnen tezamen aan de keel van de extruder gedoseerd worden. Zij kunnen ook op verschillende plaatsen aan de extruder gedoseerd worden. Een aantal van de 10 eventueel aanwezige componenten zoals bijvoorbeeld kleurstoffen, stabilisatoren, de vlamdovende samenstelling, voor de triazine vlamdover synergetisch werkende verbindingen en/of andere vlamdovende componenten kunnen aan het polymeer toegevoegd worden bijvoorbeeld in de vorm 15 van een masterbatch.
De vlamdovende polymeersamenstelling volgens de uitvinding kan met voor de vakman bekende technieken, bijvoorbeeld spuitgieten, worden verwerkt tot halffabrikaten of eindprodukten.
20 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden:
Voorbeeld 1 25 In een 4 liter reactor wordt een mengsel van 400 g melamine en 170 g ethylmethylfosfinezuur ((CH3-) (CH3CH2-)P(=0)-OH) gebracht. De reactor wordt in twee uren tot 290°C verwarmd. Het ontstane ammoniak wordt middels een stikstofgasstroom verwijderd. Het reactiemengsel wordt nog 30 1 uur verwarmd, waarna het product wordt afgekoeld. Volgens HPLC analyse bevat het produkt 67 gew.% melam en 1 gew.% melamine. Volgens elementanalyse is het fosforgehalte van het produkt 9 gew.%, hetgeen overeenstemt met een gehalte 10 U 232 - 11 - aan ethylmethylfosfinezuur van 0,5.102 mol%.
Voorbeeld 2
In een 4 liter reactor wordt een mengsel van 5 400 g melamine en 175 g methyl methylfosfonzuur ((CH3- ) (CH3O-)P(=0)-OH) gebracht. De reactor wordt in twee uren tot 290°C verwarmd. Het ontstane ammoniak wordt middels een stikstofgasstroom verwijderd. Het reactiemengsel wordt nog 1 uur verwarmd, waarna het product wordt afgekoeld. Volgens 10 HPLC analyse bevat het produkt 66 gew.% melam en 2 gew.% melamine. Volgens elementanalyse is het fosforgehalte van het produkt 9 gew.%, hetgeen overeenstemt met een gehalte aan methyl methylfosfonzuur van 0,5.102 mol%.
15 Voorbeeld 3
Een co-roterende dubbelschroefs extruder (Werner & Pfleiderer, type ZSK 30/33) werd gevoed met: 45 delen polybutyleentereftalaat, 30 delen glasvezel, 25 delen van het produkt van voorbeeld 1. De cilindertemperatuur was 20 ingesteld op 250 °C en de schroef snelheid op 200 toeren per minuut. Uit de verkregen compounds werden proefstaven met een dikte van 1,6 mm vervaardigd. Er werd een set proefstaven vervaardigd welke aan de UL94 brandtest werd onderworpen. De klassificatie van het brandgedrag was V0.
25 De E-modulus van de proefstaven bedroeg 10,0 MPa en de rek bij breuk was telkens 2,0 % (iso 527/1).
Voorbeeld 4
Een coroterende dubbelschroefs extruder (Werner 30 & Pfleiderer, type ZSK 30/33) werd gevoed met: 45 delen polybutyleentereftalaat, 30 delen glasvezel, 8 delen Antiblaze® 1045 (Albright&Wilson) 17 delen van het produkt van voorbeeld 1. De cilindertemperatuur was ingesteld op i 0 i 4 232 - 12 - 250 °C en de schroefsnelheid op 200 toeren per minuut. Uit de verkregen compounds werden proefstaven met een dikte van 1.6 mm vervaardigd. Er werd een set proefstaven vervaardigd welke aan de UL94 brandtest werd onderworpen. De 5 klassificatie van het brandgedrag is V0. De E-modulus van de proefstaven bedroeg 10,3 MPa en de rek bij breuk was telkens 2,1 % (iso 527/1).
Voorbeeld 5 10 Een coroterende dubbelschroefs extruder (Werner
Sc Pfleiderer, type ZSK 30/33) werd gevoed met: 45 delen polybutyleentereftalaat, 30 delen glasvezel, 8 delen aluminium ethylmethylfosfinaat, 17 delen van het produkt van voorbeeld 1. De cilindertemperatuur was ingesteld op 15 250 °C en de schroefsnelheid op 200 toeren per minuut. Uit de verkregen compounds werden proefstaven met een dikte van 1.6 mm vervaardigd. Er werd een set proefstaven vervaardigd welke aan de UL94 brandtest werd onderworpen. De klassificatie van het brandgedrag is V0. De E-modulus van 20 de proefstaven bedroeg 10,3 MPa en de rek bij breuk was telkens 2,1 % (iso 527/1) .
Voorbeeld 6
Een kleinschalige mini-extruder (zelf gebouwd) 25 werd gevoed met: 75 delen polybutyleentereftalaat en 25 delen van het produkt van voorbeeld 2. De huistemperatuur was ingesteld op 270 °C en de schroef snelheid op 100 toeren per minuut. Uit de verkregen compounds werden proefstaven met een dikte van 2,0 mm vervaardigd. Er werd een set 30 proefstaven vervaardigd welke aan de UL94 brandtest werd onderworpen. De klassificatie van het brandgedrag is V0.
Ί 014232 - 13 -
Voorbeeld 7
Een kleinschalige mini-extruder (zelf gebouwd) werd gevoed met: 75 delen polyamide-6 en 25 delen van het 5 produkt van voorbeeld 2. De huistemperatuur was ingesteld op 270 °C en de schroefsnelheid op 100 toeren per minuut. Uit de verkregen compounds werden proefstaven met een dikte van 2,0 mm vervaardigd. Er werd een set proefstaven vervaardigd welke aan de UL94 brandtest werd onderworpen.
10 De klassificatie van het brandgedrag is V0.
0 \ 4 232

Claims (11)

1. Zout van een melaminecondensatieprodukt en een fosfor 5 bevattend zuur, met het kenmerk, dat als fosforhoudend zuur een monobasisch fosforhoudend zuur wordt toegepast.
2. Zout volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het monobasisch fosforhoudend zuur een verbinding is die 10 tenminste bevat: een fosforzure, fosfonzure of fosfinezure groep welke maar één zuurequivalent bezitten.
3. Zout volgens conclusies 1-2, met het kenmerk dat als monobasisch fosforhoudend zuur alkylfosfonzure esters 15 of fosfinezuren worden toegepast.
4. Zout volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat als melaminecondensatieprodukt melam wordt toegepast.
5. Werkwijze voor de bereiding van een fosforhoudende 20 zout van een melaminecondensatieprodukt met het kenmerk, dat een triazineverbinding en een monobasisch fosforhoudend zuur tezamen worden verhit tot een temperatuur tussen de 250 en 400°C.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat 25 de temperatuur tussen de 280°C en 350°C ligt.
7. Werkwijze volgens conclusies 5-6, met het kenmerk dat als triazineverbindingen melamine, ammeline en/of ammelide worden toegepast.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat 30 als triazineverbinding melamine wordt gebruikt.
9. Werkwijze volgens conclusies 5-8, met het kenmerk, dat als monobasisch fosforhoudend zuur fosfonzure esters of fosfinezuur wordt toegepast. i ü 14 232 - 15 -
10. Polymeersamenstelling omvattende een zout van een melaminecondensatieprodukt en een monobasisch fosforhoudend zuur.
1. U 232 I *#—» < w> I * — —------ ------ NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IOENTIF1KATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van α· aanvrager of van de gemachtigde 3970 NL Nederlandse aanvrage nr. Indieningsdacum 1014232 31 januari 2000 I Ingeroepen voorrangtdatum .anvrager (Naam) DSMN.V. . atum van het verzoek voor een onderzoek van internationaal type Door de Instantie voor Internationaal Onderzoek USA) aan net ver zoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. __SN34549 NL ' CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij toepassing van verschillende classificaties, alle dassificatiesymbolen opgeven) Volgens de Internationale classificatie (IPC) !nt.CI.7:C07F9/30 C07F9/40 C07F9/09 C07D251/70 C08K5/5313 C08K5/5317 _C08K5/3492 C07D251/46 C07D251/52_ ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK Onderzochte minimum documentatie ~ ~ Classificatiesysteem | Classifieatiesymoalen lnt.CI.7: C07F C07D C08K * Serzocfloe andere documentatie dan de minimum documentatie voor zover dergeiiika documenten in oe onaerzoctue geoieden zijn en om en [ " l GEEN ONOERZOEKMOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES iopmerkingen oo aanvullingsölad) | | GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen od aanvullingsblad) fei-m CCT/ISA/ZOKeJ 07.1979 ' J "
NL1014232A 2000-01-31 2000-01-31 Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur. NL1014232C2 (nl)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1014232A NL1014232C2 (nl) 2000-01-31 2000-01-31 Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur.
ES01906393T ES2243449T3 (es) 2000-01-31 2001-01-15 Sal de un producto de condensacion de melamina y un acido fosforado.
BR0107959-0A BR0107959A (pt) 2000-01-31 2001-01-15 Sal de um produto de condensação de melamina e um ácido que contém fósforo
AT01906393T ATE298756T1 (de) 2000-01-31 2001-01-15 Salz eines melamin-kondensationsproduktes und einer phophorenthaltenden säure
JP2001557882A JP4913971B2 (ja) 2000-01-31 2001-01-15 メラミン縮合生成物とリン原子含有酸との塩
PCT/NL2001/000024 WO2001057051A1 (en) 2000-01-31 2001-01-15 Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
AU2001234222A AU2001234222B2 (en) 2000-01-31 2001-01-15 Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
CNB018043569A CN1193031C (zh) 2000-01-31 2001-01-15 一种三聚氰胺缩合产物和含磷酸的盐
AU3422201A AU3422201A (en) 2000-01-31 2001-01-15 Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
MXPA02007328A MXPA02007328A (es) 2000-01-31 2001-01-15 Sal de un producto de condensacion de melamina y un acido que contiene fosforo.
US10/182,075 US6730773B2 (en) 2000-01-31 2001-01-15 Salt of a melamine condensation product and a phosphorous-containing acid
KR1020027009247A KR100725245B1 (ko) 2000-01-31 2001-01-15 멜라민 축합반응 생성물과 인-함유 산의 염
TW090100856A TWI263654B (en) 2000-01-31 2001-01-15 Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
CA002398697A CA2398697A1 (en) 2000-01-31 2001-01-15 Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
DE60111720T DE60111720T2 (de) 2000-01-31 2001-01-15 Salz eines melamin-kondensationsproduktes und einer phophorenthaltenden säure
EP01906393A EP1252168B1 (en) 2000-01-31 2001-01-15 Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
IL15069301A IL150693A0 (en) 2000-01-31 2001-01-15 Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
IL150693A IL150693A (en) 2000-01-31 2002-07-11 Salt of a compression product of melamine and acid containing phosphorus

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1014232 2000-01-31
NL1014232A NL1014232C2 (nl) 2000-01-31 2000-01-31 Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1014232C2 true NL1014232C2 (nl) 2001-08-01

Family

ID=19770703

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1014232A NL1014232C2 (nl) 2000-01-31 2000-01-31 Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur.

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6730773B2 (nl)
EP (1) EP1252168B1 (nl)
JP (1) JP4913971B2 (nl)
KR (1) KR100725245B1 (nl)
CN (1) CN1193031C (nl)
AT (1) ATE298756T1 (nl)
AU (2) AU2001234222B2 (nl)
BR (1) BR0107959A (nl)
CA (1) CA2398697A1 (nl)
DE (1) DE60111720T2 (nl)
ES (1) ES2243449T3 (nl)
IL (2) IL150693A0 (nl)
MX (1) MXPA02007328A (nl)
NL (1) NL1014232C2 (nl)
TW (1) TWI263654B (nl)
WO (1) WO2001057051A1 (nl)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2252216T3 (es) 2000-02-11 2006-05-16 Proteosys Ag Utilizacion de neorregulina-beta como indicador y/o diana.
NL1016340C2 (nl) 2000-10-05 2002-04-08 Dsm Nv Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en vlamdovende polyamidesamenstelling.
US20050113496A1 (en) * 2003-10-03 2005-05-26 Yuji Saga Flame resistant polyamide resin composition containing phenolic resin and articles made therefrom
DE10359816B4 (de) * 2003-12-19 2006-11-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für Polyester und Polyamide sowie damit hergestellte Kunststoff-Formmassen
US7452159B2 (en) * 2004-01-14 2008-11-18 Karoleen B. Alexander Method of making a multi-layered structure for tree well skirt and sidewalks
DE102004019716A1 (de) * 2004-04-20 2005-08-04 Ticona Gmbh Flammenschutzmittelzusammensetzung, flammgeschützte Formmasse, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US20080071013A1 (en) * 2006-07-12 2008-03-20 David Abecassis Novel thermoplastic pelletizing technology
MX340564B (es) 2007-11-16 2016-07-14 Mind-Nrg Sa Isoformas de neurregulina solubles activas modificadas post-traduccionalmente.
EP2184958A1 (en) * 2008-11-11 2010-05-12 DSM IP Assets B.V. Electronic assembly comprising a socket mounted on a pcb
CN101570518B (zh) * 2009-06-12 2010-11-17 东华大学 一种膨胀型三聚氰胺次磷酸盐阻燃剂的制备方法
EP2528995B1 (de) 2010-01-27 2015-01-07 Ecoatech GmbH N-methyl-melaminiumsalz des monomethylmethanphosphonsäureesters als flammschutzmittel
US8629206B2 (en) 2011-01-20 2014-01-14 Basf Se Flame-retardant thermoplastic molding composition
EP2702102A1 (de) 2011-04-28 2014-03-05 Basf Se Flammgeschütze formmassen
US8653168B2 (en) 2011-05-10 2014-02-18 Basf Se Flame-retardant thermoplastic molding composition
RU2471788C1 (ru) * 2011-07-07 2013-01-10 Лев Давидович Раснецов Способ получения цианурата меламина
WO2015039737A1 (de) 2013-09-17 2015-03-26 Thor Gmbh Flammschutzmittelzusammensetzung
CA2929233C (en) 2013-11-18 2020-07-21 Joseph M. Russo Mixed detergent composition for intake valve deposit control
US9752009B2 (en) 2015-01-26 2017-09-05 Lanxess Solutions Us Inc. Flame retardant polymer compositions comprising heat treated phosphorus compounds and melam
US10273425B2 (en) 2017-03-13 2019-04-30 Afton Chemical Corporation Polyol carrier fluids and fuel compositions including polyol carrier fluids
US12024686B2 (en) 2022-09-30 2024-07-02 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance
US12169192B2 (en) 2020-11-02 2024-12-17 Afton Chemical Corporation Methods of identifying a hydrocarbon fuel
US11873461B1 (en) 2022-09-22 2024-01-16 Afton Chemical Corporation Extreme pressure additives with improved copper corrosion
US12134742B2 (en) 2022-09-30 2024-11-05 Afton Chemical Corporation Fuel composition
US11884890B1 (en) 2023-02-07 2024-01-30 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance
US11795412B1 (en) 2023-03-03 2023-10-24 Afton Chemical Corporation Lubricating composition for industrial gear fluids
US12454653B2 (en) 2023-12-11 2025-10-28 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance
US12553003B1 (en) 2025-02-03 2026-02-17 Afton Chemical Corporation Quaternary ammonium compounds

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2620715A1 (fr) * 1987-09-18 1989-03-24 Sturtz Georges Compositions de resines synthetiques ayant un comportement au feu ameliore renfermant une polyolefine, un additif ignifugeant phosphore associe a des composes bromes et oxyde d'antimoine ou bien associe ou combine avec un compose azote et eventuellement d'autres additifs et/ou charges et objets conformes produits a partir de ces compositions
EP0363321A1 (en) * 1988-10-06 1990-04-11 Fmc Corporation (Uk) Limited Flame retardants
EP0466137A2 (en) * 1990-07-11 1992-01-15 Ministero Dell' Universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica Salts of triazine derivatives with oxygenated acids of phosphorus and their use in self-extinguishing polymeric compositions
EP0475367A1 (en) * 1990-09-11 1992-03-18 Ministero Dell' Universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica Diamino-s-triazinon derivatives and self-extinguishing polymeric compositions containing them
WO1996016948A1 (en) * 1994-12-01 1996-06-06 Dsm N.V. Process for the preparation of condensation products of melamine
WO1999002606A1 (en) * 1997-07-10 1999-01-21 Dsm N.V. Halogen-free flame-retardant thermoplastic polyester or polyamide composition
WO2000002869A1 (en) * 1998-07-08 2000-01-20 Dsm N.V. Polyphosphate salt of a 1,3,5-triazine compound with a high degree of condensation and its use as flame retardant in polymer compositions

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8823481D0 (en) * 1988-10-06 1988-11-16 Ciba Geigy Ag Flame retardant compositions
JP2000119514A (ja) * 1998-10-14 2000-04-25 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアミド樹脂組成物
DE19933901A1 (de) * 1999-07-22 2001-02-01 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination
NL1013105C2 (nl) * 1999-09-21 2001-03-22 Dsm Nv Vlamdovend mengsel.

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2620715A1 (fr) * 1987-09-18 1989-03-24 Sturtz Georges Compositions de resines synthetiques ayant un comportement au feu ameliore renfermant une polyolefine, un additif ignifugeant phosphore associe a des composes bromes et oxyde d'antimoine ou bien associe ou combine avec un compose azote et eventuellement d'autres additifs et/ou charges et objets conformes produits a partir de ces compositions
EP0363321A1 (en) * 1988-10-06 1990-04-11 Fmc Corporation (Uk) Limited Flame retardants
EP0466137A2 (en) * 1990-07-11 1992-01-15 Ministero Dell' Universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica Salts of triazine derivatives with oxygenated acids of phosphorus and their use in self-extinguishing polymeric compositions
EP0475367A1 (en) * 1990-09-11 1992-03-18 Ministero Dell' Universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica Diamino-s-triazinon derivatives and self-extinguishing polymeric compositions containing them
WO1996016948A1 (en) * 1994-12-01 1996-06-06 Dsm N.V. Process for the preparation of condensation products of melamine
WO1999002606A1 (en) * 1997-07-10 1999-01-21 Dsm N.V. Halogen-free flame-retardant thermoplastic polyester or polyamide composition
WO2000002869A1 (en) * 1998-07-08 2000-01-20 Dsm N.V. Polyphosphate salt of a 1,3,5-triazine compound with a high degree of condensation and its use as flame retardant in polymer compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP1252168A1 (en) 2002-10-30
WO2001057051A1 (en) 2001-08-09
US6730773B2 (en) 2004-05-04
DE60111720T2 (de) 2006-05-04
BR0107959A (pt) 2002-10-29
AU2001234222B2 (en) 2005-10-20
ATE298756T1 (de) 2005-07-15
MXPA02007328A (es) 2004-07-30
CN1396924A (zh) 2003-02-12
KR20020080375A (ko) 2002-10-23
JP4913971B2 (ja) 2012-04-11
CA2398697A1 (en) 2001-08-09
JP2003522228A (ja) 2003-07-22
IL150693A (en) 2006-08-20
EP1252168B1 (en) 2005-06-29
CN1193031C (zh) 2005-03-16
KR100725245B1 (ko) 2007-06-07
DE60111720D1 (de) 2005-08-04
US20030096946A1 (en) 2003-05-22
IL150693A0 (en) 2003-02-12
TWI263654B (en) 2006-10-11
AU3422201A (en) 2001-08-14
ES2243449T3 (es) 2005-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1014232C2 (nl) Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur.
EP1228134B1 (en) Flame-retardant mixture
JP7591556B2 (ja) ホスホン酸塩難燃剤を含むポリマー組成物
KR102593037B1 (ko) 난연성, 비부식성, 및 안정한 폴리아미드 성형 조성물의 제조방법
US7148276B2 (en) Granular flame-retardant composition
AU2001234222A1 (en) Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
US11053375B2 (en) Anticorrosive flame retardant formulations for thermoplastic polymers
CN114364729B (zh) 阻燃剂组合物，包含它的聚合物模塑组合物及其用途
KR100920466B1 (ko) 할로겐 무함유 난연성 화합물
AU2002350469A1 (en) Halogen-free flame retardant compounds
HK40069885A (en) Polymer composition comprising phosphonate flame retardant
HK40069885B (zh) 含膦酸酯阻燃剂的聚合物配混物

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
SD Assignments of patents

Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20150801