DE60111720T2 - Salz eines melamin-kondensationsproduktes und einer phophorenthaltenden säure - Google Patents

Salz eines melamin-kondensationsproduktes und einer phophorenthaltenden säure Download PDF

Info

Publication number
DE60111720T2
DE60111720T2 DE60111720T DE60111720T DE60111720T2 DE 60111720 T2 DE60111720 T2 DE 60111720T2 DE 60111720 T DE60111720 T DE 60111720T DE 60111720 T DE60111720 T DE 60111720T DE 60111720 T2 DE60111720 T2 DE 60111720T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
phosphorus
salt
melamine
condensation product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60111720T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60111720D1 (de
Inventor
Wouter Heinen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG, Ciba SC Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Application granted granted Critical
Publication of DE60111720D1 publication Critical patent/DE60111720D1/de
Publication of DE60111720T2 publication Critical patent/DE60111720T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/301Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40Nitrogen atoms
    • C07D251/54Three nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40Nitrogen atoms
    • C07D251/54Three nitrogen atoms
    • C07D251/70Other substituted melamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40Esters thereof
    • C07F9/4003Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34928Salts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft das Salz eines Melamin-Kondensationsprodukts und einer Phosphor enthaltenden Säure, ein Verfahren zur Herstellung dieses Salzes und die Verwendung davon als ein Flammverzögerungsmittel in Flammverzögerungs-Polymerzusammensetzungen.
  • Die Verwendung der Kombination eines Melamin-Kondensationsprodukts und einer Phosphorverbindung in flammverzögernden-Polymerzusammensetzungen ist aus WO 99/02606 bekannt. Die Literaturstelle beschreibt eine flammverzögernde Polyesterzusammensetzung, worin eine Stickstoff enthaltende Verbindung und eine Phosphor enthaltende Verbindung die flammverzögernde Kombination bilden. Der Nachteil der Polymerzusammensetzung gemäß WO 99/02606 ist, dass die Phosphor enthaltende Verbindung und die Stickstoff enthaltende Verbindung getrennt hergestellt werden müssen. Als Stickstoff enthaltende Verbindung wird unter anderem Melam eingesetzt. Jedoch ist die Herstellung von fast reinem Melam ein Mehrschritt-Verfahren, das schwierig auszuführen ist und wirtschaftlich wenig attraktiv ist. In einem ersten Schritt werden Melamin und ein Katalysator angewendet, um ein Salz von Melam und dem relevanten Katalysator zu bilden. Aus diesem Salz wird fast reines Melam in einer Vielzahl von anschließenden Schritten erhalten. Bekannte, in der Literatur erwähnte Katalysatoren, die für diesen Zweck verwendet werden, sind Zinkchlorid und Sulfonsäuren, wie Paratoluolsulfonsäure.
  • In EP-A-363 321 wird ein Melaminphosphonat oder Dimelaminphosphonat beschrieben und als ein Flammverzögerungsmittel in Polymerzusammensetzungen angewendet. Der Nachteil von diesen Salzen ist, dass sie Melamin enthalten, welches wäh rend des Verarbeitens in Polymerzusammensetzungen sublimieren kann. Das Verfahren zum Herstellen dieser Salze, das in EP-A-363 321 ausgewiesen ist, ist auf Kondensationsprodukte von Melamin, wie Melam, auf Grund ihrer schlechten Löslichkeit in Wasser nicht anwendbar.
  • FR-A-2 620 715 offenbart ein Melamin-Kondensationsprodukt und eine Phosphor enthaltende Säure. Die generische Offenbarung von Alkylphosphonaten und Aminen und die breiten Definitionen von Substituenten lässt eine fast unbegrenzte Anzahl von verschiedenen Kombinationen vermuten.
  • Die Aufgabe der Erfindung ist es, ein Flammverzögerungsmittel auf der Grundlage eines Melamin-Kondensationsprodukts und einer Phosphor enthaltenden Verbindung zu erhalten, die auf eine wirtschaftliche Weise in einem einzigen Verfahrensschritt hergestellt werden können. Insbesondere ist es eine Aufgabe der Erfindung, ein Flammverzögerungsmittel auf der Grundlage von Melam und einer Phosphor enthaltenden Verbindung zu erhalten, das auf wirtschaftliche Weise in einem einzelnen Verfahrensschritt hergestellt werden kann.
  • Es wurde gefunden, dass diese Aufgabe durch Herstellen eines Phosphor enthaltenden Salzes eines Melamin-Kondensationsproduktes und einer Phosphor enthaltenden Säure, unter Verwendung von einer einbasigen Phosphor enthaltenden Säure als der Phosphor enthaltenden Säure erreicht werden kann. Als das Melamin-Kondensationsprodukt wird vorzugsweise Melam verwendet.
  • Einbasige Phosphor enthaltende Säuren, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren anwendbar sind, sind Verbindungen, die mindestens eine Phosphorsäure-, Phosphonsäure- oder Phosphinsäuregruppe enthalten, die nur ein Säureäquivalent besitzen.
  • Beispiele für Phosphorsäure-, Phosphonsäure- oder Phosphinsäuregruppen, die nur ein Säureäquivalent besitzen, sind Phosphatestergruppen, die durch die allgemeine Formel (I) wiedergegeben werden können, Alkylphosphonsäureester, die durch die allgemeine Formel (II) wiedergegeben werden können und Phosphinsäuren, die durch die allgemeine Formel (III) wiedergegeben werden können: (R1O-)(R2O-)-P(=O)-OH (I), (R3O-)R4P(=O)-OH (II), R5R6P(=O)-OH (III),worin R1 bis zu und einschließlich R6 substituierte oder nicht-substituierte Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Alkarylsubstituenten wiedergeben.
  • Vorzugsweise werden in dem Verfahren Verbindungen angewendet, die Gruppen gemäß Formel (II) und/oder Formel (III) enthalten. Beispiele für geeignete Phosphinsäuren gemäß Formel (III) sind Ethylmethylphosphinsäure, Diethylphosphinsäure, ein substituiertes oder nicht-substituiertes 1-Hydroxydihydrophospholoxid, ein substituiertes oder nicht-substituiertes 1-Hydroxyphospholanoxid und Diphosphinsäuren. Diphosphinsäuren sind Verbindungen mit zwei Phosphinsäuregruppen. Beispiele für geeignete Phosphonsäureester gemäß Formel (II) sind die Methyl-, Ethyl- und Propylester von Methylphosphonsäure.
  • Das Phosphor enthaltende Salz der einbasigen Phosphor enthaltenden Säure und die Stickstoff enthaltende Verbindung umfassen mindestens 50–95 Mol% eines Melamin-Kondensationsprodukts, insbesondere Melam.
  • Es wurde gefunden, dass die Herstellung von Phosphor enthaltendem Salz eines Melamin-Kondensationsprodukts, insbesondere Melam, durch einfaches Erhitzen einer Triazinverbindung und der einbasigen Phosphor enthaltenden Säure zusammen auf eine Temperatur zwischen 250 und 400°C, vorzugsweise zwischen 280°C und 350°C, ausgeführt werden kann. Geeignete Triazinverbindungen sind Melamin, Ammelin und Ammelid oder Gemische von diesen. Vorzugsweise wird Melamin verwendet. Verunreinigungen, wie Harnstoff, Dicyandiamid, Guanidin und Ureidomelamin, können ohne Beanstandung vorliegen.
  • Die Menge an verwendeter einbasiger Phosphor enthaltender Säure beläuft sich auf 0,05–0,5 Mol pro Mol Triazinverbindung. Vorzugsweise werden 0,1–0,5 Mol angewendet. Die einbasige Phosphor enthaltende Säure kann auch in Form von ihrem Ammonium- oder Melaminsalz verwendet werden. Wenn ihr Melaminsalz verwendet wird, sollte man die mögliche Teilnahme des Melamins an einer Kondensationsreaktion, beispielsweise zu Melam, erlauben. Die Menge an für den Reaktor abgemessener Triazinverbindung kann folglich vermindert werden.
  • Die Reaktion wird durch Erhitzen eines Gemisches, umfassend eine Triazinverbindung und eine einbasige Phosphor enthaltende Säure, oder das Melamin oder Ammoniumsalz davon, auf rund 250–350°C ausgeführt. Vorzugsweise wird die Reaktion zwischen 280 und 320°C ausgeführt. Vorzugsweise wird die Reaktion in einem fast horizontal gerührten Reaktor ausgeführt. Während der Reaktion wird Ammoniak gebildet, das durch Spülen des Reaktors mit einem Inertgas, wie beispielsweise Stickstoff, entfernt werden kann. Neben Melam, ob oder nicht in Form eines Phosphor enthaltenden Salzes, können auch kleine Mengen anderer Triazin-Kondensationsprodukte, wie beispielsweise Melem, Melon und Methon, ob in Form eines Phosphor enthaltenden Salzes oder nicht, während der Reaktion gebildet werden. Es ist auch möglich, dass ein kleiner Teil der einbasigen Phosphor enthaltenden Säure zu einer Anhydridverbindung umgewandelt wird.
  • Falls erwünscht, kann das Phosphor enthaltende Salz des Melamin-Kondensationsprodukts, insbesondere Melam, weiter behandelt werden. Diese Weiterbehandlung ist vorzugsweise Waschen mit Wasser, sodass sich ein Teil des Melamins und/oder anderer in Wasser löslicher Komponenten lösen und aus dem Phosphor enthaltenden Salz von dem Melamin-Kondensationsprodukt entfernt werden.
  • Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft das Salz eines Melamin-Kondensationsprodukts und eine Phosphor enthaltende Säure, die dadurch gekennzeichnet ist, dass eine Phosphinsäure die Phosphor enthaltende Säure ist.
  • Es wurde auch gefunden, dass dieses Salz eines Melamin-Kondensationsprodukts und einer Phosphor enthaltenden Säure Flammverzögerung von Polymerzusammensetzungen hervorbringt.
  • Die Polymerzusammensetzung umfasst dann, neben dem Phosphor enthaltenden Salz des Melamin-Kondensationsprodukts, insbesondere Melam, mindestens ein Polymer. Zusätzlich kann sie verstärkende Mittel und/oder Füllstoffe und/oder Verbindungen mit einem synergistischen Effekt für das Salz eines Melamin-Kondensationsprodukts und einer Phosphor enthaltenden Säure umfassen und kann Verbindungen und/oder flammverzögernde Komponenten, die von den erfindungsgemäßen verschieden sind, enthalten. Auch die üblichen Zusätze können weiterhin vorliegen, wie beispielsweise Wärme- und UV-Stabilisatoren, Trennmittel, das Fließen fördernde Mittel, Weichmacher, Gleitmittel, Dispergiermittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, in Mengen, die im Allgemeinen für diese Zusätze anwendbar sind, insofern die Eigenschaften nicht nachteilig beeinflusst werden.
  • Polymerzusammensetzungen, die mit dem Phosphor enthaltenden Salz von Melam flammverzögernd gestaltet werden können, enthalten Polymere, die wärmebeständige Flammverzögerungsmittel erfordern, wie beispielsweise Polyamide, Polyimide, Polyester, Polyurethane und Gemische und Blends von diesen Materialien.
  • Beispiele für Polyamide sind Polyamide und Co-Polyamide, die von Diamin- und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen abgeleitet sind, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 4/6, teilweise aromatische (Co)Polyamide, beispielsweise Polyamide auf der Grundlage eines aromatischen Diamins und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus einem Alkylendiamin und einer Iso- und/oder Terephthalsäure und Copolyamiden davon, usw..
  • Beispiele für Polyester sind Polyester, die von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen abgeleitet sind, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dime thylolcyclohexanterephthalat, Polycaprolacton und Copolyester davon, usw..
  • Vorzugsweise wird das Salz eines Melamin-Kondensationsprodukts und einer Phosphor enthaltenden Säure in Polymerzusammensetzungen mit Polyethylenterephthalat und/oder Polybutylenterephthalat angewendet, wobei Polybutylenterephthalat besonders bevorzugt ist, oder mit Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon-4,6.
  • Wenn Verstärkungsmittel und/oder Füllstoffe in der Polymerzusammensetzung verwendet werden, kann der Gehalt von diesen zwischen breiten Grenzen variieren, und dieser Gehalt wird zum Teil durch den Anteil von mechanischen Eigenschaften bestimmt, die man zu erreichen wünscht. Im Allgemeinen wird der Gehalt der Verstärkungsmittel die Menge von nicht mehr als 50 Gewichtsprozent der Gesamtpolymerzusammensetzung sein. Vorzugsweise wird eine verstärkte Polymerzusammensetzung 5–50 Gewichtsprozent Verstärkungsmittel, bevorzugter 15–45 Gewichtsprozent, enthalten. Beispiele von Verstärkungsmitteln sind Glimmer, Ton, Talkum, Glasfasern, Aramidfasern und Kohlenstofffasern. Verschiedene Verstärkungsmittel können kombiniert werden. Jedoch sind Glasfasern bevorzugt.
  • Die flammverzögernde Eigenschaft der Polymerzusammensetzung kann durch das Vorliegen einer Verbindung, die synergistische Effekte für das Phosphor enthaltende Salz von Melam aufweist, verfestigt werden. Infolgedessen kann der Gehalt des Phosphor enthaltenden Salzes von Melam gemäß der Erfindung im Allgemeinen niedriger gewählt werden. Ein Beispiel einer Verbindung mit einem synergistischen Effekt ist eine Kohlenstoff bildende Verbindung, gegebenenfalls in Kombination mit einem Katalysator, der die Bildung von Kohlenstoff fördert. Als Kohlenstoff bildende Verbindungen sind im Prinzip alle bekannten Substanzen geeignet, die die flammverzögernden Eigenschaften der flammverzögernden Polymerzusammensetzungen mit Hilfe der Bildung von durch das Feuer verursachtem Kohlenstoff verstärken können. Beispiele von diesen sind Phenolharze, Epoxidharze, Melaminharze, Alkydharze, Si likonharze, Urethanharze, Polyphenylenether, Polyvinylalkohol, Poly(ethylen-co-vinyl) und Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen. Beispiele für Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen sind Alkohole mit mindestens zwei Hydroxylgruppen, beispielsweise Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit und Gemische von diesen. Die Konzentration der Kohlenstoff bildenden Verbindung mit einem synergistischen Effekt für das Phosphor enthaltende Salz von Melam macht im Allgemeinen zwischen 0 und 30 Gewichtsprozent der Gesamtpolymerzusammensetzung aus.
  • Als ein die Bildung von Kohlenstoff fördernder Katalysator können beispielsweise unter anderem Metallsalze von Wolframsäure, Komplexsäureoxid von Wolfram mit einem Metalloid, Salze von Zinnoxid, Ammoniumsulfamat und/oder das Dimer davon eingesetzt werden. Metallsalze von Wolframsäure sind vorzugsweise Alkalimetallsalze von Wolframsäure und insbesondere Natriumwolframat. Ein Komplexsäureoxid von Wolfram mit einem Metalloid wird als Komplexsäureoxide aufgefasst, die aus einem Metalloid, wie Silizium oder Phosphor und Wolfram, gebildet werden, wie Silicowolframsäure oder Phosphowolframsäure. Die Menge an die Bildung von Kohlenstoff förderndem Katalysator, die in der Polymerzusammensetzung verwendet wird, beläuft sich auf Mengen von 0,1–5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1–2,5 Gewichtsprozent.
  • Die flammverzögernden Eigenschaften des Salzes eines Melamin-Kondensationsprodukts und einer Phosphor enthaltenden Säure gemäß der Erfindung können weiter verstärkt werden, wenn die Polymerzusammensetzung eine oder mehrere weitere flammverzögernde Komponenten umfasst. Als flammverzögernde Komponente sind im Prinzip alle bekannten Flammverzögerungsmittel geeignet. Beispiele für diese sind Antimonoxide, beispielsweise Antimontrioxid, in Kombination mit Halogenverbindungen; Erdalkalimetalloxide, beispielsweise Zinkoxid, Magnesiumoxid; andere Metalloxide, beispielsweise Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Eisenoxid und Manganoxid; Metallhydroxide, beispielsweise Magnesiumhydroxid und Aluminiumhydroxid; Nano verbundstoffe; Ton, wie beispielsweise Montmorillonitton und Kaolinton; behandelter Ton, wie Ton, behandelt mit primären Ammoniumverbindungen oder mit quaternären Ammoniumverbindungen oder mit Melamin oder mit Phosphor enthaltenden Verbindungen; Silizium enthaltende Verbindungen, wie beispielsweise Silikate, Organosiliziumverbindungen, aromatische Organosiliziumverbindungen und Silane; Metallborate, beispielsweise hydratisiertes oder nicht-hydratisiertes Zinkborat; Schwefel enthaltende Verbindungen, wie beispielsweise Zinksulfid, Ammoniumsulfat, Ammoniumsulfamat und Melaminsulfat; Phosphor enthaltende Verbindungen, wie beispielsweise Phosphate, Phosphonate, Phosphinate, Phosphine, Phosphinoxide und Phosphite. Beispiele für Phosphate sind aromatische Orthophosphatester, wie beispielsweise Tris(p-cresyl)phosphat und Tris(p-tert-butylphenyl)phosphat, Fyrolflex RDP® (AKZO-Nobel) cyclische Phosphatester, Tetraphenylbisphenol-A-diphosphat, sowie Gemische der vorstehend erwähnten Phosphate. Beispiele für Phosphonate sind Phosphonatester und gemischte Phosphonatester. Weitere Beispiele für Phosphonate sind 1,3,2-Dioxaphosphorinan-5,5-dimethyl-2-phenoxy-2-oxid, polymere Pentaerythritylphosphonate, wie beispielsweise Poly-[3(-9)-alkylen-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]-undecan-3,9-dioxid], cyclische Phosphonatester, bicyclische Phosphonatester, wie beispielsweise Pentaerythrityldiphosphonate, die linearen oder cyclischen Ester von Trimethylolpropan und Methylphosphonsäure, wie beispielsweise Antiblaze® 1045 LV (Albright & Wilson), cyclisches Neopentylenpentaerythritalkoholphosphat. Beispiele für Phosphinate sind Phosphinatsalze, wie beispielsweise alicyclische Phosphinatsalze und Phosphinatester. Weitere Beispiele für Phosphinate sind Diphosphinsäuren, Dimethylphosphinsäure, Ethylmethylphosphinsäure, Diethylphosphinsäure, und die Salze von diesen Säuren, wie beispielsweise die Aluminiumsalze und die Zinksalze. Beispiele für Phosphinoxide sind Isobutylbis(hydroxyalkyl)phosphinoxid und 1,4-Diisobutylen-2,3,5,6-tetrahydroxy-l,4-diphosphinoxid oder 1,4-Diisobutylen-1,4-diphosphoryl-2,3,5,6-tetrahydroxy cyclohexan. Weitere Beispiele für Phosphor enthaltende Verbindungen sind NH1197® (Great Lakes), NH1511® (Great Lakes), NcendX P-30® (Albemarle), Hostaflam OP550® (Clariant), Hostaflam OP910® (Clariant) und Cyagard RF 1204®, Cyagard RF 1241® und Cyagard RF 1243® (Cyagard sind Produkte von Cytec Industries). Vorzugsweise werden Phosphate, Phosphinate und/oder Phosphonate als die Phosphor enthaltende Verbindung verwendet. Der Gehalt von Phosphor enthaltender Verbindung kann zwischen 0 Gewichtsprozent und 25 Gewichtsprozent der Gesamtheit des flammverzögernden Gemisches variieren.
  • Andere bekannte Verbindungen, die in flammverzögernden Zusammensetzungen vorliegen, wie das Antitropfmittel Polytetrafluorethylen, können auch vorliegen.
  • Der Gehalt an anderen flammverzögernden Komponenten, die in der Polymerzusammensetzung verwendet werden, kann zwischen breiten Grenzen variieren, jedoch im Allgemeinen ist es nicht mehr als der Gehalt an Phosphor enthaltendem Salz von Melam.
  • Die erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann unter Verwendung der herkömmlichen Techniken, die an sich bekannt sind, beispielsweise durch Trockenvermischen von allen oder einer Anzahl von Komponenten in einem Trommelmischer, hergestellt werden, gefolgt von Schmelzen in einem Schmelzmischer, beispielsweise einem Brabendermischer oder einem Ein- oder Doppelschneckenextruder oder einem Kneter. Vorzugsweise wird ein Doppelschneckenextruder verwendet.
  • Die verschiedenen Komponenten der Polymerzusammensetzung können zusammen in den Hals des Extruders dosiert werden. Sie können auch zu dem Extruder an verschiedenen Orten dosiert werden. Eine Vielzahl der Komponenten, die vorliegen kann, wie beispielsweise Farbstoffe, Stabilisatoren, die flammverzögernde Zusammensetzung, Verbindungen mit einem synergistischen Effekt für die Triazinflammverzögerung und/oder andere flammverzögernde Komponenten, können zu dem Polymer beispielsweise in Form eines Masterbatches gegeben werden.
  • Die erfindungsgemäße flammverzögernde Polymerzusammensetzung kann mit den dem Fachmann bekannten Techniken verarbeitet werden, beispielsweise Spritzformen, unter Bildung von halbfertigen Produkten oder Endprodukten.
  • Die Erfindung wird weiterhin auf der Grundlage der nachstehenden Beispiele erläutert:
  • Beispiel 1
  • In einen 4-Liter-Reaktor wird ein Gemisch von 400 g Melamin und 170 g Ethylmethylphosphinsäure (CH3-)(CH3CH2-)P(=O)-OH eingeführt. Der Reaktor wird innerhalb zwei Stunden auf 290°C erhitzt. Das gebildete Ammoniak wird mit Hilfe eines Stickstoffgasstroms entfernt. Das Reaktionsgemisch wird für eine weitere Stunde erhitzt, wonach das Produkt abgekühlt wird. Gemäß HPLC-Analyse enthält das Produkt 67 Gewichtsprozent Melam und 1 Gewichtsprozent Melamin. Gemäß Elementaranalyse ist der Phosphorgehalt des Produkts 9 Gewichtsprozent, was einem Ethylmethylphosphinsäuregehalt von 0,5.102 Mol% entspricht.
  • Beispiel 2
  • Ein 4-Liter-Reaktor wird mit einem Gemisch von 400 g Melamin und 175 g Methylmethylphosphonsäure (CH3-)(CH3O-)P(=O)-OH) beschickt. Der Reaktor wird innerhalb zwei Stunden auf 290°C erhitzt. Das gebildete Ammoniak wird mit Hilfe eines Stickstoffgasstroms entfernt. Das Reaktionsgemisch wird für eine weitere Stunde erhitzt, wonach das Produkt abgekühlt wird. Gemäß HPLC-Analyse enthält das Produkt 66 Gewichtsprozent Melam und 2 Gewichtsprozent Melamin. Gemäß der Elementaranalyse ist der Phosphorgehalt des Produkts 9 Gewichtsprozent, was einem Methylmethylphosphonsäuregehalt von 0,5.102 Mol% entspricht.
  • Beispiel 3
  • Ein gleichsinnig drehender Doppelschneckenextruder (Werner & Pfleiderer, Typ ZSK 30/33) wurde beschickt mit: 45 Teilen Polybutylenterephthalat, 30 Teilen Glasfaser, 25 Teilen Produkt von Beispiel 1. Die Zylindertemperatur wurde auf 250°C und die Schneckengeschwindigkeit auf 200 Umdrehungen pro Minute eingestellt. Aus den Verbindungen erhaltene Teststäbe mit 1,6 mm Dicke wurden hergestellt. Eine Reihe von Testriegeln wurde hergestellt, die dem UL94-Brandtest unterzogen wurden. Die Feuerverhaltensklassifizierung war VO. Der E-Modul der Testriegel war 10,0 mPa und die Dehnung beim Bruch war in jedem Fall 2,0% (ISO 527/1).
  • Beispiel 4
  • Ein gleichsinnig drehender Doppelschneckenextruder (Werner & Pfleiderer, Typ ZSK 30/33) wurde beschickt mit: 45 Teilen Polybutylenterephthalat, 30 Teilen Glasfaser, 8 Teilen Antiblaze® 1045 (Albright & Wilson) und 17 Teilen des Produkts von. Beispiel 1. Die Zylindertemperatur wurde auf 250°C und die Schneckengeschwindigkeit auf 200 Umdrehungen pro Minute eingestellt. Aus den Verbindungen erhaltene Testriegel mit 1,6 mm Dicke wurden hergestellt. Eine Reihe von Testriegeln wurde hergestellt, die dem UL94-Brandtest unterzogen wurden. Die Feuerverhaltensklassifizierung ist VO. Der E-Modul der Testriegel war 10,3 mPa und die Dehnung beim Bruch war in jedem Fall 2,1% (ISO 527/1).
  • Beispiel 5
  • Ein gleichsinnig drehender Doppelschneckenextruder (Werner & Pfleiderer, Typ ZSK 30/33) wurde beschickt mit: 45 Teilen Polybutylenterephthalat, 30 Teilen Glasfaser, 8 Teilen Aluminiumethylmethylphosphinat, 17 Teilen des Produkts von Beispiel 1. Die Zylindertemperatur wurde auf 250°C und die Schneckengeschwindigkeit auf 200 Umdrehungen pro Minute eingestellt. Aus den Verbindungen erhaltene Testriegel mit 1,6 mm Dicke wurden hergestellt. Eine Reihe von Testriegeln wurde hergestellt, die dem UL94-Brandtest unterzogen wurden. Die Feuerverhaltensklassifizierung ist VO. Der E-Modul der Test riegel war 10,3 mPa und die Dehnung beim Bruch war in jedem Fall 2,1% (ISO 527/1).

Claims (8)

  1. Salz eines Melamin-Kondensationsprodukts und einer Phosphor enthaltenden Säure, dadurch gekennzeichnet, dass eine Phosphinsäure die Phosphor enthaltende Säure ist.
  2. Salz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Melam das Melamin-Kondensationsprodukt ist.
  3. Polymerzusammensetzung, umfassend ein Salz eines Melamin-Kondensationsprodukts und einer Phosphinsäure.
  4. Verfahren zur Herstellung eines Phosphor enthaltenden Salzes von einem Melamin-Kondensationsprodukt, dadurch gekennzeichnet, dass ein Triazin und eine einbasige, Phosphor enthaltende Säure zusammen auf eine Temperatur zwischen 250°C und 400°C erhitzt werden.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur zwischen 280°C und 350°C liegt.
  6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass Melamin, Ammelin und/oder Ammelid als Triazinverbindungen verwendet werden.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Melamin als Triazinverbindung verwendet wird.
  8. Verfahren nach Ansprüchen 4–7, dadurch gekennzeichnet, dass Phosphonsäureester oder Phosphinsäure als einbasige, Posphor enthaltende Säure verwendet wird.
DE60111720T 2000-01-31 2001-01-15 Salz eines melamin-kondensationsproduktes und einer phophorenthaltenden säure Expired - Lifetime DE60111720T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1014232A NL1014232C2 (nl) 2000-01-31 2000-01-31 Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur.
NL1014232 2000-01-31
PCT/NL2001/000024 WO2001057051A1 (en) 2000-01-31 2001-01-15 Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60111720D1 DE60111720D1 (de) 2005-08-04
DE60111720T2 true DE60111720T2 (de) 2006-05-04

Family

ID=19770703

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60111720T Expired - Lifetime DE60111720T2 (de) 2000-01-31 2001-01-15 Salz eines melamin-kondensationsproduktes und einer phophorenthaltenden säure

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6730773B2 (de)
EP (1) EP1252168B1 (de)
JP (1) JP4913971B2 (de)
KR (1) KR100725245B1 (de)
CN (1) CN1193031C (de)
AT (1) ATE298756T1 (de)
AU (2) AU3422201A (de)
BR (1) BR0107959A (de)
CA (1) CA2398697A1 (de)
DE (1) DE60111720T2 (de)
ES (1) ES2243449T3 (de)
IL (2) IL150693A0 (de)
MX (1) MXPA02007328A (de)
NL (1) NL1014232C2 (de)
TW (1) TWI263654B (de)
WO (1) WO2001057051A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015039737A1 (de) 2013-09-17 2015-03-26 Thor Gmbh Flammschutzmittelzusammensetzung

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2252216T3 (es) 2000-02-11 2006-05-16 Proteosys Ag Utilizacion de neorregulina-beta como indicador y/o diana.
NL1016340C2 (nl) 2000-10-05 2002-04-08 Dsm Nv Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en vlamdovende polyamidesamenstelling.
US20050113496A1 (en) * 2003-10-03 2005-05-26 Yuji Saga Flame resistant polyamide resin composition containing phenolic resin and articles made therefrom
DE10359816B4 (de) * 2003-12-19 2006-11-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für Polyester und Polyamide sowie damit hergestellte Kunststoff-Formmassen
US7452159B2 (en) * 2004-01-14 2008-11-18 Karoleen B. Alexander Method of making a multi-layered structure for tree well skirt and sidewalks
DE102004019716A1 (de) * 2004-04-20 2005-08-04 Ticona Gmbh Flammenschutzmittelzusammensetzung, flammgeschützte Formmasse, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US20080071013A1 (en) * 2006-07-12 2008-03-20 David Abecassis Novel thermoplastic pelletizing technology
BRPI0820538B1 (pt) 2007-11-16 2021-08-17 Mind-Nrg Sa Usos de uma isoforma recombinante solúvel de neuregulina-1, e composição farmacêutica ou kit
EP2184958A1 (de) * 2008-11-11 2010-05-12 DSM IP Assets B.V. Elektronische Anordnung, die eine Buchse umfasst und auf einer Leiterplatte montiert ist
CN101570518B (zh) * 2009-06-12 2010-11-17 东华大学 一种膨胀型三聚氰胺次磷酸盐阻燃剂的制备方法
WO2011092194A1 (de) 2010-01-27 2011-08-04 Ecoatech Gmbh N-methyl-melaminiumsalz des monomethylmethanphosphonsäureesters als flammschutzmittel
US8629206B2 (en) 2011-01-20 2014-01-14 Basf Se Flame-retardant thermoplastic molding composition
EP2702102A1 (de) 2011-04-28 2014-03-05 Basf Se Flammgeschütze formmassen
US8653168B2 (en) 2011-05-10 2014-02-18 Basf Se Flame-retardant thermoplastic molding composition
RU2471788C1 (ru) * 2011-07-07 2013-01-10 Лев Давидович Раснецов Способ получения цианурата меламина
BR112016010648B1 (pt) 2013-11-18 2021-05-04 Afton Chemical Corporation pacote de aditivo detergente para um combustível de gasolina sem chumbo, concentrado de aditivo, composição combustível para a gasolina sem chumbo, e métodos para operar, para melhorar pelo menos um dos depósitos de válvula de admissão ou para melhorar o desempenho antidesgaste em um motor de ignição por centelha
US9752009B2 (en) 2015-01-26 2017-09-05 Lanxess Solutions Us Inc. Flame retardant polymer compositions comprising heat treated phosphorus compounds and melam
US10273425B2 (en) 2017-03-13 2019-04-30 Afton Chemical Corporation Polyol carrier fluids and fuel compositions including polyol carrier fluids
US11873461B1 (en) 2022-09-22 2024-01-16 Afton Chemical Corporation Extreme pressure additives with improved copper corrosion
US12024686B2 (en) 2022-09-30 2024-07-02 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance
US11884890B1 (en) 2023-02-07 2024-01-30 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance
US11795412B1 (en) 2023-03-03 2023-10-24 Afton Chemical Corporation Lubricating composition for industrial gear fluids

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2620715A1 (fr) * 1987-09-18 1989-03-24 Sturtz Georges Compositions de resines synthetiques ayant un comportement au feu ameliore renfermant une polyolefine, un additif ignifugeant phosphore associe a des composes bromes et oxyde d'antimoine ou bien associe ou combine avec un compose azote et eventuellement d'autres additifs et/ou charges et objets conformes produits a partir de ces compositions
GB8823481D0 (en) * 1988-10-06 1988-11-16 Ciba Geigy Ag Flame retardant compositions
GB8823482D0 (en) * 1988-10-06 1988-11-16 Ciba Geigy Ag Flame retardants
IT1246764B (it) * 1990-07-11 1994-11-26 Mini Ricerca Scient Tecnolog Sali di composti triazinici con acidi ossigenati del fosforo e loro impiego in composizioni polimeriche autoestinguenti
IT1246275B (it) * 1990-09-11 1994-11-17 Mini Ricerca Scient Tecnolog Composti ammelinici e loro impiego in composizioni polimeriche autoestinguenti
BE1008947A3 (nl) * 1994-12-01 1996-10-01 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van condensatieproducten van melamine.
JP2000119514A (ja) * 1998-10-14 2000-04-25 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアミド樹脂組成物
NL1006525C2 (nl) * 1997-07-10 1999-01-12 Dsm Nv Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling.
NL1009588C2 (nl) * 1998-07-08 2000-01-11 Dsm Nv Polyfosfaatzout van een 1,3,5-triazineverbinding met hoge condensatiegraad, een werkwijze voor de bereiding ervan en de toepassing als vlamdover in polymeersamenstellingen.
DE19933901A1 (de) * 1999-07-22 2001-02-01 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination
NL1013105C2 (nl) * 1999-09-21 2001-03-22 Dsm Nv Vlamdovend mengsel.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015039737A1 (de) 2013-09-17 2015-03-26 Thor Gmbh Flammschutzmittelzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001057051A1 (en) 2001-08-09
JP2003522228A (ja) 2003-07-22
EP1252168A1 (de) 2002-10-30
CA2398697A1 (en) 2001-08-09
IL150693A (en) 2006-08-20
US20030096946A1 (en) 2003-05-22
AU2001234222B2 (en) 2005-10-20
TWI263654B (en) 2006-10-11
IL150693A0 (en) 2003-02-12
KR100725245B1 (ko) 2007-06-07
AU3422201A (en) 2001-08-14
KR20020080375A (ko) 2002-10-23
CN1193031C (zh) 2005-03-16
JP4913971B2 (ja) 2012-04-11
MXPA02007328A (es) 2004-07-30
US6730773B2 (en) 2004-05-04
CN1396924A (zh) 2003-02-12
ES2243449T3 (es) 2005-12-01
ATE298756T1 (de) 2005-07-15
NL1014232C2 (nl) 2001-08-01
BR0107959A (pt) 2002-10-29
EP1252168B1 (de) 2005-06-29
DE60111720D1 (de) 2005-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60111720T2 (de) Salz eines melamin-kondensationsproduktes und einer phophorenthaltenden säure
DE60006275T2 (de) Flammhemmende mischung
DE69936921T2 (de) Polyphosphatsalz einer 1,3,5-triazinverbindung mit hohem kondensationsgrad und ihre verwendung als flammhemmer in polymerzusammensetzungen
EP2371890B1 (de) Phosphorhaltige Triazin-Verbindungen als Flammschutzmittel
EP1396524B1 (de) Oberflächenmodifizierte Phosphinsäuresalze
DE10323116A1 (de) Titanhaltige Phosphinat-Flammschutzmittel
EP2625220A1 (de) Flammschutzmittel- stabilisator-kombination für thermoplastische polymere
WO2004090036A1 (de) Flammgeschützte polyamidformmassen
AU2001234222A1 (en) Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
DE102007037019A1 (de) Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere sowie flammwidrige Polymere
EP1500676A2 (de) Flammwidrige Polyamide
EP0896023A1 (de) Synergistiche Flammschutzmittel-Kombination für Polymere
WO2019048313A1 (de) Synergistische flammschutzmittelkombinationen für polymerzusammensetzungen und deren verwendung
DE102017214048A1 (de) Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Glühdrahtentzündungstemperatur und deren Verwendung
EP3665218A1 (de) Flammhemmende polyamidzusammensetzungen und deren verwendung
DE102015209451A1 (de) Flammgeschützte Polyamide
JPH04234893A (ja) ポリマー用難燃剤
WO1998039338A1 (de) Aluminiumsalze von alkylhydroxymethylphosphinsäuren

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8328 Change in the person/name/address of the agent

Representative=s name: PFENNING MEINIG & PARTNER GBR, 80339 MUENCHEN

8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: CIBA HOLDING INC., BASEL, CH

8328 Change in the person/name/address of the agent

Representative=s name: MAIWALD PATENTANWALTSGESELLSCHAFT MBH, 80335 MUENC