BR112016010648B1

BR112016010648B1 - pacote de aditivo detergente para um combustível de gasolina sem chumbo, concentrado de aditivo, composição combustível para a gasolina sem chumbo, e métodos para operar, para melhorar pelo menos um dos depósitos de válvula de admissão ou para melhorar o desempenho antidesgaste em um motor de ignição por centelha

Info

Publication number: BR112016010648B1
Application number: BR112016010648-2A
Authority: BR
Inventors: Joseph M. Russo; William Jay Colucci
Original assignee: Afton Chemical Corporation
Priority date: 2013-11-18
Filing date: 2014-11-06
Publication date: 2021-05-04
Also published as: JP2016540849A; WO2015073296A2; US10457884B2; BR112016010648A2; WO2015073296A3; PH12016500920A1; US20160289584A1; EP3071677A4; JP6216883B2; CN106103667B; EP3071677A2; EP3071677B1; MY180094A; CN106103667A; CA2929233A1; ZA201603085B; CA2929233C

Abstract

COMPOSIÇÃO DE DETERGENTE MISTO PARA CONTROLE DE DEPÓSITO NA VÁLVULA DE ENTRADA Um pacote de aditivo detergente, um concentrado de aditivo de combustível, uma composição de combustível e um método para a operação de um motor em um combustível de gasolina sem chumbo. O pacote de aditivo inclui uma mistura de detergentes de base de Mannich, em que a mistura contém um componente de detergente de base de Mannich derivado de uma di- ou poliamina e um segundo componente de detergente de base de Mannich derivado de uma monoamina. Uma razão em peso do primeiro detergente de base de Mannich para o segundo detergente de base de Mannich na mistura varia de cerca de 1:6 a cerca de 3:1.

Description

Campo Técnico

[0001] A presente invenção se refere a composições de combustível de ignição por centelha, a composições de aditivo de combustível, e a métodos para o controle, isto é, para a redução ou para a eliminação de depósitos em injetores de motores de combustão interna de ignição por centelha, e a aperfeiçoamento de desempenho de antidesgaste. Mais particularmente, a invenção se refere a composições de combustível compreendendo um combustível de ignição por centelha e a uma composição de aditivo de detergente misto para o combustível, e ao uso das ditas composições de combustível em motores de gasolina de injeção direta (DIG).

Antecedentes e Sumário

[0002] Durante anos trabalho considerável foi empregado para aditivos para o controle (prevenção ou redução) de formação de depósito nos sistemas de indução de combustível de motores de combustão interna de ignição por centelha. Em particular, aditivos que podem eficazmente controlar depósitos no injetor de combustíveis, depósitos na válvula de entrada e depósitos na câmara de combustão representam o ponto focal de aditivos de pesquisas consideráveis no campo e, apesar desses esforços, outros aperfeiçoamentos são particularmente desejados em virtude de outros avanços na tecnologia de motor para o desgaste de motor e economia de combustível aperfeiçoada.

[0003] A tecnologia de DIG está atualmente em uma curva de desenvolvimento íngreme por causa de sua alta potência para potência e economia de combustível aperfeiçoada. Ambientalmente, benefícios de economia de combustível de tais motores traduzem diretamente em emissões de dióxido de carbono mais baixas. No entanto, motores de DIG podem encontrar problemas diferentes daqueles dos motores de gasolina convencionais devido à injeção direta de gasolina para dentro da câmara de combustão.

[0004] Um dos principais obstáculos no desenvolvimento de motores de DIG foi a formação de incrustações na vela de ignição. Uma estreita configuração de espaçamento, onde o injetor de combustível estava assentado próximo à vela de ignição, permitia uma fácil ignição de combustível quando o combustível atingia diretamente a vela. No entanto, tal espaçamento próximo leva a fuligem a se acumular sobre a vela, levando finalmente à formação de incrustação na vela de ignição.

[0005] Um outro problema com motores de DIG está relacionado com a fumaça despejada principalmente da parte da mistura sendo que a gasolina é excessivamente rica, após combustão estratificada do combustível. A quantidade de fuligem produzida é maior do que aquela de um motor convencional; assim, uma quantidade maior de fuligem pode entrar no óleo de lubrificação através de gás de combustão ali soprado.

[0006] Como diferentes tipos de motores mais avançados entram em serviço mundialmente, pode ser exigido um combustível para acionar não apenas motores injetados por combustível de múltiplas aberturas tradicionais, mas também motores de injeção direta de gasolina. Os aditivos que funcionam bem como detergentes em motores de MPI não necessariamente funcionarão bem em motores de GDI, e, como tais, detergentes adicionais preparados especialmente para motores de DIG podem ser exigidos como um aditivo de tipo "tratamento de topo" ou como um suplemento de combustível no mercado de reposição.

[0007] Além do exposto acima, a presente geração de tecnologias de motor de DIG experimentou problemas de depósitos. Áreas de preocupação particular são trilhos de combustível, injetores, câmara de combustão (CCD), carregamentos de fuligem no cárter, e válvulas de orifício de entrada (IVD). Depósitos na tubulação de orifício de entrada entram pela válvula de PCV e recirculação de gás de exaustão (EGR). Uma vez que não há combustível líquido molhando a traseira das válvulas de orifício de entrada, esses depósitos se formam bem rápido e podem causar redução na economia de combustível ao longo do tempo se eles não forem removidos.

[0008] Ainda um outro problema com motor a gasolina mais novo é o desgaste aumentado de componentes contatados por combustível no motor. Em particular, quantidades crescentes de oxigenados nas composições de gasolina de cerca de 0 a cerca de 85 por cento por volume tendem a aumentar o desgaste dos componentes de contato de combustível no motor.

[0009] Em virtude do exposto acima, várias concretizações da revelação provêem composições de combustível para um motor interno de ignição por centelha, um pacote de aditivo de combustível para um motor de ignição por centelha, um método de operação de um motor de ignição por centelha, e um método de redução de depósitos na válvula de entrada ou aperfeiçoamento de desempenho de antidesgaste em um motor de ignição por centelha. O pacote de aditivo inclui uma mistura de detergente de base de Mannich que compreendia de um primeiro componente de detergente de base de Mannich derivado de uma di- ou poliamina e um segundo componente de detergente de base de Mannich derivado de uma monoamina. Uma razão em peso do primeiro detergente de base de Mannich para um segundo detergente de base de Mannich na mistura varia de cerca de 1:6 a cerca de 3:1, tais como de desde 1:4 a 2:1 ou de 1:3 a 1:1 .

[00010] Em uma concretização da revelação, é provido um pacote de aditivo de combustível para um motor de ignição por centelha que inclui a) um primeiro componente de detergente de base de Mannich derivado de uma di- ou poliamina, (b) um segundo componente de detergente de base de Mannich derivado de uma monoamina, (c) um componente antidesgaste, e (d), opcionalmente, um componente de fluido de veículo selecionado do grupo que consiste em um poliéter mono-ol e poliéter poliol. Uma razão em peso do primeiro detergente de base de Mannich para um segundo detergente de base de Mannich no pacote de aditivo de combustível varia de cerca de 1:6 a cerca de 3:1, tais como de 1:4 a 2:1 ou de 1:3 a 1:1

[00011] Em uma outra concretização da revelação, é provido um método para a operação de um motor de ignição de centelha em uma composição combustível sem chumbo. O método inclui o fornecimento ao motor de uma composição combustível que inclui (a) um combustível de gasolina, (b) um primeiro detergente de base de Mannich derivado de uma di- ou poliamina, (c) um segundo detergente de base de Mannich derivado de uma monoamina, (d) um componente antidesgaste, e (e), opcionalmente, um detergente de succinimida. Uma razão em peso de (b) para (c) no combustível varia de cerca de 1:6 a cerca de 3:1, tais como de 1:4 a 2:1 ou de 1:3 a 1:1. A composição combustível é introduzida para dentro do motor para a sua combustão, e o motor é operado sobre o combustível.

[00012] Ainda em uma outra concretização da revelação, é provida uma composição combustível sem chumbo para um motor acionado por centelha. A composição combustível inclui (a) uma quantidade maior de um combustível de gasolina, (b) uma quantidade menor de um primeiro detergente de base de Mannich derivado de uma di- ou poliamina, (c) quantidade menor de um segundo detergente de base de Mannich derivado de uma di-alquil monoamina, (d) um componente antidesgaste selecionado do grupo que consiste em uma hidrocarbil amida e uma hidrocarbil imida, e (f) um fluido de veículo de poliéter. Uma razão em peso do primeiro detergente de base de Mannich para um segundo detergente de base de Mannich na composição combustível varia de 1:6 a cerca de 3: 1, tais como de l :4 a 2: 1 ou de 1 :3 a 1:1.

[00013] Em uma outra concretização da revelação, um método para o aperfeiçoamento de pelo menos uma redução na entrada de depósitos em válvula ou aperfeiçoamento de desempenho de antidesgaste em um motor de ignição de centelha. O método inclui a provisão de uma composição combustível que inclui (a) uma maior quantidade de um combustível de gasolina contendo etanol, (b) uma quantidade menor de um primeiro detergente de base de Mannich derivado de uma di- ou poliamina, (c) quantidade menor de um segundo detergente de base de Mannich derivado de uma di-alquil monoamina, (d) um componente antidesgaste selecionado do grupo que consiste em uma hidrocarbil amida e uma hidrocarbil imida, e (e) um fluido de veículo de poliéter compreendendo C6-C20 alquilfenol propoxilato. Uma razão em peso do primeiro detergente de base de Mannich para o segundo detergente de base de Mannich na composição combustível varia de 1:6 a cerca de 3: 1 tais como de 1:4 a 2:1 ou de 1:3 a 1:1. A composição combustível é fornecida ao motor e é queimada no motor.

[00014] Correspondentemente, o detergente de base de Mannich das concretizações da revelação inclui pelo menos dois diferentes detergentes de base de Mannich como descritos em mais detalhes abaixo. Vantagens das concretizações reveladas podem incluir, mas não estão limitadas a, um ou mais de desempenho de injetor aperfeiçoado, depósitos no motor reduzido, desempenho antidesgaste aperfeiçoado de partes móveis no motor, economia de combustível aperfeiçoada, depósitos reduzidos na válvula de entrada, depósitos de injetor reduzidos e/ou formação de fuligem reduzida em motor de ignição por centelhas, especialmente motores de DIG, e tamponamento ("plugging") de combustível reduzido. Outros benefícios e vantagens podem ser evidentes a partir da seguinte descrição detalhada das concretizações reveladas.

[00015] Será apreciado que a terminologia "composto de inibidor de depósito" pode ser um composto, a presença da qual na composição combustível, diretamente ou indiretamente resulta em depósitos e/ou formação de fuligem controlados, isto é, reduzidos ou eliminados no motor.

Descrição Detalhada das Concretizações Exemplares: Detergentes de base de Mannich

[00016] Os detergentes de base de Mannich úteis nas concretizações da revelação são os produtos de reação de um composto aromático de hidróxi substituído com alquila, um aldeído e uma amina. O composto aromático de hidróxi substituído com alquila, aldeído e amina usados na formação dos produtos de reação de detergente de Mannich descritos aqui podem ser quaisquer tais compostos conhecidos e aplicados na técnica, com a condição de que os detergentes de base de Mannich incluem pelo menos um primeiro detergente de base de Mannich derivado de uma di- ou poliamina e pelo menos um segundo detergente de base de Mannich derivado de uma dialquil monoamina.

[00017] Compostos de hidróxi aromáticos substituídos com alquila representativos que podem ser usados na formação de produtos de reação de base de Mannich são polipropilfenol (formado por alquilação de um fenol com polipropileno), polibutilfenóis (formados por alquilação de um fenol com polibutenos e/ou poli-isobutileno), e polibutil-co-polipropilfenóis (formados por alquilação de fenol com um copolímero de butileno e/ou butileno e propileno). Outros alquilfenóis de cadeia longa similares podem ser usados. Exemplos incluem fenóis alquilados com copolímeros de butileno e/ou isobutileno e/ou propileno, e um ou mais mono- co-monômeros mono-olefínicos compolímerizáveis com os mesmos (por exemplo, etileno, 1 - penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, etc.) onde a molécula de copolímero contém pelo menos 50%) em peso, unidades de butileno e/ou isobutileno e/ou propileno. Os comonômeros polimerizados com propileno, butilenos e/ou isobutileno podem ser alifáticos e podem também conter grupos não alifáticos, por exemplo, estireno, o-metilestireno, p-metilestireno, divinil benzeno e semelhantes. Assim em qualquer caso polímeros e copolímeros resultantes usados na formação dos compostos de hidróxi aromáticos substituídos com alquila são polímeros de hidrocarboneto substancialmente alifáticos.

[00018] Em uma concretização aqui, polibutilfenol (formado por alquilação de um fenol com polibutileno) é usado na formação dos detergentes de base de Mannich. A não ser que de outra maneira especificado aqui, o termo "polibutileno'' é usado em um sentido genérico para incluir polímeros feitos a partir de 1-buteno ou isobuteno "puro'' ou "substancialmente puro", e polímeros a partir das misturas de dois ou a totalidade de três de 1-buteno, 2-buteno e isobuteno. Graus comerciais de tais polímeros podem também conter quantidade insignificantes de outras olefinas. Polibutilenos com alta reatividade assim chamados tendo proporções relativamente altas de moléculas de polímero tendo um grupo vinilideno terminal, formado por métodos tais como descritos, por exemplo, na patente U.S. No. 4.152.499 e W. German Offenlegungsschrift 29 04 314, são também adequados para o uso na formação do reagente de fenol alquilado de cadeia longa.

[00019] A alquilação do composto de hidróxi aromático é tipicamente na presença de um catalisador de alquilação em uma temperatura na faixa de cerca de 50° a cerca de 200° C. Catalisadores ácidos são em geral usados para promover alquilação de Friedel-Crafts . Catalisadores típicos usados na produção comercial incluem ácido sulfúrico, BF3, fenóxido de alumínio, ácido metanossulfônico, resina de troca catiônica, argilas ácidas e zeólitos modificados.

[00020] Os substituintes de alquila de cadeia longa no anel de benzeno do composto fenólico são derivados de poliolefina tendo um peso molecular médio por número (MW de desde cerca de 500 a cerca de 3000 Daltons (de preferência de cerca de 500 a cerca de 2100 Daltons) como determinado por cromatografia de permeação de gel (GPC). É também desejável que a poliolefina usada tenha uma polidispersidade (peso molecular médio por peso /peso molecular médio por número) na faixa de cerca de 1 a cerca de 4 (adequadamente de cerca de 1 a cerca de 2) como determinado por GPC.

[00021] As condições cromatográficas para o método de GPC mencionado através de todo o relatório descritivo são como se segue: 20 micro L de amostra tendo uma concentração de aproximadamente de 5 mg/mL de (polímero/solvente de tetra- hidrofurano não estabilizado) são injetados para dentro das colunas 1000 A, 500 A e 100 A em uma taxa de fluxo de 1,0 mL/min. O tempo da experiência é de 40 minutos. Um detector de índice refrativo diferencial é usado e calibração é feita em relação a padrões de poli-isobuteno tendo uma faixa de peso molecular de 284 a 4080 Daltons.

[00022] Os detergentes de Mannich podem ser feitos a partir de um alquilfenol de cadeia longa. No entanto, outros compostos fenólicos podem ser usados incluindo derivados de alquila substituídos de alto peso molecular de resorcinol, hidroquinona, catecol, hidroxidifenila, benzil fenol, fenetilfenol, naftol, tolilnaftol, entre outros. Particularmente adequado para a preparação dos produtos de condensação de Mannich são os reagentes de polialquilfenol e polialquilcresol, por exemplo, polipropilfenol, polibutilfenol, polipropilcresol, poli-isobutilcresol, e polibutilcresol, sendo que o grupo alquila tem um peso molecular médio por número de cerca de 500 a cerca de 2100. Enquanto a maior parte do grupo alquila é um grupo polibutila derivado de polibutileno tendo um peso molecular médio por número na faixa de cerca de 800 a cerca de 1300 Daltons.

[00023] A configuração do composto de hidróxi aromático substituído com alquila é aquela de um mono-alquilfenol para- substituído ou um mono-alquil orto-cresol para-substituído. No entanto, qualquer alquilfenol prontamente reativo de reação de condensação de Mannich pode ser usado. Assim, produtos de Mannich formados a partir de alquilfenóis tendo apenas um substituinte de alquila no anel, ou dois ou mais substituintes de alquila no anel são adequados para o uso na formação dos detergentes de base de Mannich descritos aqui. Os substituintes de alquila de cadeia longa podem conter alguma insaturação residual, mas em geral, são grupos alquila substancialmente saturados. Alquil fenóis de cadeia longa, de acordo com a revelação, incluem cresol.

[00024] Reagentes de amina representativos incluem, mas não são limitados a, alquileno monoaminas e di- ou poliaminas lineares,ramificadas ou cíclicas tendo pelo menos um grupo amino primário ou secundário adequadamente reativo na molécula. Outros substituintes tais como hidroxila, ciano, amido, etc., podem estar presentes no composto de amina. Em uma concretização, o primeiro detergente de base de Mannich é derivado de um alquileno di- ou poliamina. Tais di- ou poliaminas podem incluir, mas não são limitadas a, polietileno poliaminas, tais como etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, pentaetileno-hexamina, hexaetileno-heptamina, heptaetileno-octamina, octaetilenononamina, nonaetilenodecamina, decaetilenoundecamina e misturas de tais aminas tendo teores de nitrogênio que correspondem a alquileno poliaminas da fórmula R2N-(A-NH-)nH, onde A é etileno divalente e n é um número inteiro de desde 1 a 10. As alquileno poliaminas podem ser obtidas pela reação de amônia e dialoalcanos, tais como dicloro alcanos. Assim, as alquileno poliaminas obtidas a partir da reação de 2 a 11 moles de amônia com 1 a 10 moles de dicloro alcanos tendo de 2 a 6 átomos de carbono e os cloros nos diferentes átomos de carbono são reagentes de alquileno poliamina adequados.

[00025] Em uma concretização, o primeiro detergente de base de Mannich é derivado de uma diamina ou poliamina alifática linear, ramificada ou cíclica tendo um grupo amino primário ou secundário e um grupo amino terciário na molécula. Exemplos de poliaminas adequadas incluem N,N,N",N"-tetra-alquil-dialquilenotriaminas (dois grupos amino terciário terminais e um grupo amino secundário central), N,N,N',N"-tetra-alquiltrialquilenotetraminas (um grupo amino terminal, dois grupos amino terciário internos e um grupo amino primário terminal), N, N, N',N", N"'-penta-alquiltrialquileno-tetraminas (um grupo amino terciário terminal, dois grupos terciários internos e um grupo amino secundário terminal), N,N-di-hidroxialquil-alfa, omega- alquilenodiaminas (um grupo amino terciário terminal e um grupo amino primário terminal), N,N,N'-tri-hidróxi-alquil -alfa, omega- alquilenodiaminas (um grupo amino terciário terminal e um grupo amino secundário terminal, tris(dialquilaminoalquil)aminoalquilmetanos (três grupos amino terciário terminal e um grupo amino primário terminal), e compostos semelhantes, sendo que os grupos alquila são iguais ou diferentes e tipicamente contêm não mais do que cerca de 12 átomos de carbono cada, e que adequadamente contêm de 1 a 4 átomos de carbono cada. Em uma concretização, os grupos alquila da poliamina são grupos metila e/ou etila. Correspondentemente, os reagentes de poliamina podem ser selecionados de N,N-dialquila-alfa, omega-alquilenodiamina, tais como aqueles tendo de 3 a cerca de 6 átomos de carbono no grupo alquileno e de 1 a cerca de 12 átomos de carbono em cada um dos grupos alquila. Uma poliamina particularmente útil é N,N-dimetil-1,3- propanodiamina e N-metil piperazina.

[00026] Exemplos de poliaminas tendo um grupo amino primário ou secundário reativo que pode participar na reação de condensação de Mannich, e pelo menos um grupo amino estericamente impedido que não pode participar diretamente na reação de condensação de Mannich em qualquer extensão apreciável incluem N-(terc-butil)-1,3- propanodiamina, N-neopentil-1,3-propanodiamina, N-(terc-butil)-1- metil-1,2-etanodiamina, N-(terc-butil)-1-metil-1,3-propanodiamina, e 3,5-di(terc-butil)aminoetil-1-piperazina.

[00027] O segundo detergente de base de Mannich pode ser derivado de uma alquil-monoamina, que inclui, sem limitação, uma di- alquil monoamina, tais como metilamina, dimetil amina, etilamina, di- etilamina, propilamina, isopropilamina, dipropil amina, di-isopropil amina, butilamina, isobutilamina, di-butil amina, di-isobutilamina, pentilamina, dipentil amina, neopenilamina, di-neoppentil amina, hexilamina di-hexil amina, heptilamina di-heptil amina, octilamina, dioctil amina, 2-etil-hexilamina, di-2-etil-hexil amina, nonilamina, dinonil amina, decilamina, didecil amina, diciclo-hexilamina, e semelhantes.

[00028] Aldeídos representativos para o uso na preparação dos produtos de base de Mannich incluem os aldeídos alifáticos tais como formaldeído, acetaldeído, propionaldeído, butiraldeído, valeraldeído, caproaldeído, heptaldeído, estearaldeído. Aldeídos aromáticos que podem ser usados incluem benzaldeído e salicilaldeído. Aldeídos heterocíclicos ilustrativos para o uso aqui são furfural e tiofeno aldeído, etc. Também úteis são reagentes de produção de formaldeído tal como paraformaldeído, ou soluções de formaldeído aquosas tal como formalina. Um aldeído particularmente adequado pode ser selecionado de formaldeído e formalina.

[00029] A reação de condensação entre o alquilfenol, a(s) amina(s) especificada(s) e o aldeído pode ser conduzida em uma temperatura na faixa de cerca de 40°C a cerca de 200° C. A reação pode ser conduzida em massa (nenhum diluente ou solvente) ou em um solvente ou diluente. Água é desprendida e pode ser removida por destilação azeotrópica durante o curso da reação. Tipicamente, os produtos de reação de Mannich são formados por reação de composto de hidróxi aromático substituído com alquila, a amina e aldeído na razão molar de 1,0:0,5-2,0:1,0-3,0, respectivamente.

[00030] Detergentes de base de Mannich adequados para o uso nas concretizações reveladas incluem aqueles detergentes ensinados nas Patentes U.S. Nos. 4.231.759; 5.514.190; 5.634.951; 5.697.988; 5.725.612; 5.876.468; e 6.800.103, cujas revelações são incorporadas aqui por referência.

[00031] Quando da formulação das composições de combustível da revelação, uma mistura dos detergentes de base de Mannich é usada. A mistura de detergentes de base de Mannich inclui uma razão em peso de desde cerca de 1:6 a cerca de 3:1 do primeiro detergente de base de Mannich para um segundo detergente de base de Mannich. Em uma outra concretização, a mistura de detergentes de base de Mannich inclui uma razão em peso de desde cerca de 1 :4 a cerca de 2: 1, tais como de cerca de 1:3 a cerca de 1:1 do primeiro detergente de base de Mannich para um segundo detergente de base de Mannich. A quantidade total de detergente de base de Mannich em uma composição combustível de gasolina de acordo com a revelação pode variar de cerca de 10 a cerca de 400 partes por milhão em peso com base em um peso total da composição combustível.

Detergente de base de succinimida

[00032] Um ótimo componente das composições de combustível descritos aqui é um detergente de succinimida. O detergente de succinimida adequado para o uso em várias concretizações da revelação pode prover um efeito dispersante na composição combustível quando adicionada em uma quantidade eficaz para aquela finalidade. A presença da succinimida, juntamente com os detergentes de base de Mannich mistos, na composição combustível é observada resultar no controle de formação de depósito aumentado, em relação ao desempenho da succinimida juntamente com ou o primeiro ou segundo detergente de base de Mannich.

[00033] Os detergentes de succinimida, por exemplo, incluem alquenil succinimidas compreendendo os produtos de reação obtidos por reação de anidrido alquenil succínico, ácido, ácido-éster ou éster de alquila inferior com uma amina contendo pelo menos um grupo amina primária. Exemplos não limitantes representativos são dados nas Patentes U.S. Nos. 3.172.892; 3.202.678; 3.219.666; 3.272.746. 3.254.025; 3.216.936;4.234.435; e 5.575.823. O anidrido alquenil succínico pode ser preparado prontamente por aquecimento de uma mistura de anidrido maleico e olefina a cerca de 180-220° C. A olefina é, em uma concretização, um polímero ou copolímero de uma mono-olefina inferior tais como etileno, propileno, isobuteno e semelhantes. Em uma outra concretização a fonte de grupo alquenila é de poli- isobuteno tendo um peso molecular até 10.000 Daltons ou mais alto, Em uma outra concretização a alquenila é um grupo poli- isobuteno tendo um peso molecular de cerca de 500-5.000 Daltons e tipicamente cerca de 700-2.000 Daltons. Em uma concretização preferida, a succinimida é derivada de tetraetileno pentamina (TEPA) e anidrido poli-isobutileno succínico (PIBSA) em uma razão molar de 1:1, sendo que o PIB é cerca de 950 de peso molecular.

[00034] Aminas que podem ser usadas para fazer os detergentes de succinimida incluem quaisquer que têm pelo menos um grupo amina primário que pode reagir para formar um grupo imida. Poucos exemplos representativos são: metilamina, 2- etilexilamina, n-dodecilamina, estearilamina, N,N-dimetil- propanodiamina, N-(3-aminopropil)morfolina, N-dodecil propanodiamina, N- aminopropil piperazina etanolamina, N-etanol etileno diamina e semelhantes. Aminas particularmente adequadas incluem as alquileno poliaminas tais como propileno diamina, dipropileno triamina, di-(1,2-butileno)-triamina, tetra-(1,2- propileno)pentamina e TEPA.

[00035] Em uma concretização as aminas são as etileno poliaminas que têm a fórmula H2N(CH2 CH2NH)nH sendo que n é um número inteiro de um a dez. Estas etileno poliaminas incluem etileno diamina, dietileno triamina, trietileno tetramina, teiraetileno pentamina, pentaetileno hexamina, e semelhantes, incluindo suas misturas caso esse sendo que n é um valor médio da mistura. Essas etileno poliaminas têm um grupo amina primária em cada extremidade assim pode formar mono-alquenilsuccinimidas e bis- alquenilsuccinimidas.

[00036] Os detergentes de succinimida para o uso nas concretizações reveladas também incluem os produtos de reação de uma polietilenopoliamina, por exemplo trietileno tetramina ou tetraetilenopentamina, com um anidrido, diácido ou ácido carboxílico substituído com hidrocarboneto, feito por reação de uma poliolefina tal como poli-isobuteno, tendo um peso molecular de 500 a 5.000 Daltons, especialmente de 700 a 2000 Daltons, com um anidrido, diácido ou ácido policarboxílico insaturado, por exemplo anidrido maleico.

[00037] Também adequado para o uso como os detergentes de succinimida das concretizações reveladas são succinimida-amidas preparadas por reação de um succinimida-ácido com uma poliamina ou poliamina parcialmente alcoxilada, como ensinado na Patente U.S No. 6.548.458. Os compostos de succinimida-ácido podem ser preparados por reação de um alfa-ômega amino ácido com um anidrido succínico alquenil- ou alquil-substituído em um meio de reação adequado. Meios de reação adequados incluem, mas não estão limitados a, um solvente orgânico, tal como tolueno ou óleo de processo. Água é um subproduto desta reação. O uso de tolueno permite remoção azeotrópica de água.

[00038] A razão molar de anidrido maleico para olefina na mistura de reação usada para formar os detergentes de succinimida podem variar amplamente. Em um exemplo, a razão molar de anidrido maleico para olefina é de 5:1 a 1:5, e em um outro exemplo a faixa é de 3:1 a 1:3 e em ainda uma outra concretização o anidrido maleico é usado no excesso estequiométrico, por exemplo, de 1,1 a 5 moles anidrido maleico por mol de olefina. O anidrido maleico não reagido pode ser vaporizado da mistura de reação resultante.

[00039] Anidridos succínicos alquenil-substituídos podem ser preparados pela reação de anidrido maleico com a poliolefina ou poliolefina desejada, sob condições de reação bem conhecidas na técnica. Por exemplo, tais anidridos succínicos podem ser preparados pela reação térmica de uma poliolefina e anidrido maleico, como descritos, por exemplo, nas Patentes U.S. Nos. 3.361.673 e 3.676.089. Alternativamente, anidridos succínicos substituídos podem ser preparados pela reação de poliolefinas cloradas com anidrido maleico, como descrito, por exemplo, na Patente U.S. No. 3.172.892. Uma outra discussão de anidridos succínicos substituídos com hidrocarbila pode ser encontrada, por exemplo, nas Patentes US. nos. 4.234.435; 5.620.486 e 5.393.309.

[00040] Anidridos polialquenil succínicos podem ser convertidos em anidridos polialquil succínicos por uso de condições de redução convencionais tal como hidrogenação. Para hidrogenação catalítica, um catalisador preferido é um paládio sobre carbono. Do mesmo modo, polialquenil succinimidas podem ser convertidas em polialquil succinimidas usando-se condições de redução similares.

[00041] O substituinte de polialquila ou polialquenila nos anidridos succínicos usados para fazer os detergentes de succinimida podem ser derivados de poliolefinas que são polímeros ou copolímeros de mono-olefinas, particularmente 1-mono-olefinas, tais como etileno, propileno, butileno, e semelhantes. Quando usado, a mono-olefina terá 2 a cerca de 24 átomos de carbono, e tipicamente, cerca de 3 a 12 átomos de carbono. Também, as mono-olefinas podem incluir propileno, butileno, particularmente isobutileno, 1-octeno e 1-deceno. Poliolefinas preparadas a partir de tais mono-olefinas incluem polipropileno, polibuteno, poli-isobuteno, e as polialfaolefinas produzidas a partir de 1-octeno e 1-deceno.

[00042] Em uma concretização o substituinte de polialquila ou polialquenila é um derivado de poli-isobuteno. Poli-isobutenos adequados para o uso na preparação de succinimida-ácidos da presente invenção incluem aqueles poli-isobutenos que compreendem pelo menos cerca de 20% do isômero de metilvinilideno mais reativo, por exemplo, pelo menos 50% e de modo desejável pelo menos 70% de isômero de metil vinilideno reativo. Poli-isobutenos adequados incluem aqueles preparados usando-se catalisadores de BF3. A preparação de tais poli-isobutenos sendo que o isômero de metilvinilideno compreende um alta percentagem da composição total é descrita nas Patentes U.S. Nos. 4.152.499 e 4.605.808. A quantidade de detergente de succinimida usada nas composições de combustível descritas aqui pode ter uma razão em peso de mistura de detergente de succinimida para detergente de base de Mannich que varia de cerca de 1:6 a cerca de 1:12, por exemplo, de cerca de 1:9 a cerca de 1:11 mistura de detergente de succinimida para detergente de base de Mannich.

Fluidos de Veículo

[00043] Em uma outra concretização, a mistura de detergente de base de Mannich e o detergente de succinimida pode ser usada com um veículo líquido ou auxiliar de indução. Tais veículos podem ser de vários tipos, tais como, por exemplo, oligômeros de poli-alfa- olefina líquidos, óleos minerais, compostos de poli(oxialquileno) líquidos, álcoois líquidos ou polióis, polialceno, ésteres líquidos, e veículos de líquido similares. Misturas de dois ou mais de tais veículos podem ser usadas.

[00044] Os fluidos de veículo de poli(oxialquileno) podem ser formados a partir de óxidos de alquileno tais como óxido de etileno, óxido de propileno, e óxido de butileno. O número de unidades de óxido de alquileno no composto de poli(oxialquileno) pode ser de cerca de 10 a cerca de 35, e por exemplo de cerca de 20 a cerca de 30.

[00045] Os compostos de poli(oxialquileno) que são entre os fluidos de veículo para o uso nas concretizações reveladas são compostos solúveis em combustível que podem ser representados pela seguinte fórmula R1-(R2-O)n-R3 sendo que R1 é tipicamente um hidrogênio, alcóxi, cicloalcóxi, hidróxi, amino, hidrocarbila (por exemplo, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila, aralquila, etc.), grupo hidrocarbila substituído com amino, ou grupo hidrocarbila substituído com hidróxi, R2 é um grupo alquileno tendo de 2-10 átomos de carbono (de preferência de 2-4 átomos de carbono), R' é tipicamente um hidrogênio, alcóxi, cicloalcóxi, hidróxi, amino, hidrocarbila (por exemplo, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila, aralquila, etc.), grupo hidrocarbila substituído com amino, ou grupo hidrocarbila substituído com hidróxi, e n é um número inteiro de 1 a 500 e de modo desejável na faixa de desde 3 a 120, e tipicamente na faixa de desde 15 a 35 que representam o número (usualmente um número médio) dos grupos alquileno-óxi de repetição. Nos compostos tendo múltiplos grupos -R2-O-, R2 pode ser um grupo alquileno igual ou diferente e onde diferente, pode ser disposto aleatoriamente ou em blocos. Compostos de poli(oxialquileno) adequados são mono-óis constituídos de unidades de repetição formadas por reação de um álcool com um ou mais óxidos de alquileno.

[00046] O peso molecular médio dos compostos de poli(oxialquileno) que podem ser usados como fluidos de veículo está tipicamente na faixa de desde cerca de 500 a cerca de 3000 Daltons, adequadamente de cerca de 750 a cerca de 2500 Daltons, e de modo desejável de acima de cerca de 1000 a cerca de 2000 Daltons.

[00047] Um subgrupo útil de compostos de poli(oxialquileno) que podem ser usados inclui os mono-óis de poli(oxialquileno) terminados por hidrocarbila tais como são mencionados na passagem na coluna 6, linha 20 até a coluna 7 linha 14 da Patente U.S. No. 4.877.416 e referências citadas naquela passagem, a dita passagem e as ditas referências sendo totalmente incorporadas aqui por referência.

[00048] Um subgrupo útil de compostos de poli(oxialquileno) é formado de uma ou uma mistura de mono-óis de alquilpoli(oxialquileno) que em seu estado não diluída é um líquido solúvel em gasolina tendo de pelo menos cerca de 60 cSt a 40° C (por exemplo, pelo menos cerca de 70 cSt a 40° C) e pelo menos cerca de 11 cSt a 100° C (por exemplo, pelo menos cerca de 13 cSt a 100° C). Além disso, os compostos de poli(oxialquileno} têm viscosidades em seu estado não diluído de não mais do que cerca de 400 cSt a 40° C e não mais do que cerca de 50 cSt a 100° C. Por exemplo, tais compostos de poli(oxialquileno) terão viscosidades que não excedem cerca de 300 cSt a 40° C e cerca de 40 cSt a 100° C.

[00049] Os compostos de poli(oxialquileno) podem também incluir compostos de poli(oxialquileno) glicol e seus derivados de mono éter que satisfazem as exigências de viscosidade acima e que são constituídos de unidades de repetição formadas por reação de um álcool ou poliálcool com um óxido de alquileno, tais como óxido de propileno e/ou óxido de butileno com ou sem o uso de óxido de etileno, e especialmente produtos sendo que pelo menos 80% em mol dos grupos oxialquilenos na molécula são derivados de óxido de 1,2-propileno. Detalhes de preparação sendo questão de tais compostos de poli(oxialquileno) são mencionados, por exemplo, em Kirk-Othmer, Enciclopedia of Chemical Technology, 3a ed., Volume 18, págs. 633-645 (Copyright 1982 by John Wiley & Sons), e em referências relatadas ali, o resumo exposto acima da Kirk-Othmer enciclopedia e as referências relatadas ali sendo incorporados aqui em sua totalidade por referência. Patentes U.S. Nos. 2.425.755; 2.425.845; 2.448.664; e 2.457.139 também descrevem tais procedimentos, e são totalmente incorporados aqui por referência.

[00050] Os compostos de poli(oxialquileno), quando usados, podem conter um número suficiente de unidades de oxialquileno ramificadas (por exemplo, unidades de metildimetileno-óxi e/ou unidades de etildimetileno-óxi) para tornar o composto de poli(oxialquileno) solúvel em gasolina.

[00051] Os compostos de poli(oxialquileno) adequados para o uso na concretizações reveladas incluem aqueles ensinados nas Patentes U.S. Nos. 5.514.190; 5.634.951; 5.697.988; 5.725.612; 5.814.111 e 5.873.917, cujas revelações são incorporadas aqui por referência. Em uma concretização, o composto do poli(oxialquileno) pode ser um fluido de veículo de poliéter. Em uma outra concretização o fluido de veículo pode ser selecionado de um poliéter mono-ol ou poliéter poliol. Em uma concretização, o fluido de veículo de poliéter pode ser selecionado de um C6-C20 alquilfenol propoxilato e um álcool de C10-C24 propoxilato.

[00052] Em alguns casos, os detergentes de base de Mannich podem ser sintetizados no fluido de veículo. Em outros casos, a mistura de detergente pré-formada é combinada com uma quantidade adequada do veículo fluido. Se desejado, o detergente pode ser formado em um fluido de veículo adequado e então é combinado com uma quantidade adicional de um fluido de veículo igual ou diferente. Em uma concretização, a razão de fluido de veículo para mistura de detergente de base de Mannich pode ser cerca de 1:1 em peso. Em uma outra concretização, o fluido de veículo pode estar presente na razão em peso de um fluido de veículo para mistura de detergente de base de Mannich que varia de cerca de 0,4:1 a cerca de 1:1, por exemplo, de cerca de 0,5:1 a cerca de 0,9: 1, ou de cerca de 0,6:1 a cerca de 0,8: 1 . Aditivo de Antidesgaste

[00053] O componente de antidesgaste para as composições de combustível, aditivos e métodos descritos aqui podem ser selecionados de uma hidrocarbil amida e uma hidrocarbil imida. Em uma concretização, a hidrocarbil amida é uma alcanol amida derivada de dietanol amina e ácido oleico. Em uma outra concretização, a hidrocarbil imida é uma succinimida derivada de anidrido de poli-isobutenil succínico e amônia.

[00054] Em uma concretização, o composto de hidrocarbil amida pode ser um ou mais compostos de alcanol amida de ácido graxo.

[00055] O alcanol amida de ácido graxo é tipicamente o produto de reação de a C4 a C75, por exemplo, de C6 a C30, e tipicamente um C8 a C22, ácido graxo ou éster, e uma mono- ou di-hidróxi hidrocarbil amina, sendo que o alcanol amida de ácido graxo tipicamente terá a seguinte fórmula:

sendo que R é um grupo hidrocarbila tendo de cerca de 4 a 75, por exemplo, de cerca de 6 a 30, desejavelmente de cerca de 8 a 22, átomos de carbono; R' é um grupo alquileno tendo divalente de 1 a cerca de 10, tipicamente de 1 a cerca de 6, ou de cerca de 2 a 5, e de modo desejável de cerca de 2 a 3, átomos de carbono; e a é um número inteiro de cerca de 0 a 1.

[00056] A porção de ácido pode ser RCO-, sendo que R é um grupo alquila ou alquenila contendo de cerca de 4 a 75, por exemplo, de cerca de 5 a 19 átomos de carbono tipificados por caprílico, caproico, cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, oleico, linoleico, etc. O ácido pode ser saturado ou insaturado.

[00057] A porção de ácido pode ser fornecida em um composto totalmente esterificado ou um que seja menor do que totalmente esterificado, por exemplo, gliceril tri-estearato, gliceril di-laurato, gliceril mono-oleato, etc. Ésteres de polióis, incluindo dióis e polialquileno glicóis podem ser usados tais como ésteres de manitol, sorbitol, pentaeritritol, polioxietileno poliol, etc.

[00058] Uma mono- ou di-hidróxi hidrocarbil amina com um nitrogênio de amina primária ou secundária pode ser reagida para formar os alcanóis amidas de ácido graxo usados no aditivo de combustível das concretizações reveladas. Tipicamente, o mono- ou di-hidróxi hidrocarbil aminas podem ser caracterizadas pela fórmula: HN(R'OH)2-bHb sendo que R' é definido como acima e b é 0 ou 1.

[00059] Aminas típicas podem incluir, mas não são limitadas a, etanolamina, dietanolamina, propanolamina, isopropanolamina, dipropanolamina, di-isopropanolamina, butanolaminas etc.

[00060] Reação pode se efetuada por aquecimento do óleo contendo a porção de ácido e a amina em quantidades equivalentes para produzir o produto desejado. Reação pode tipicamente ser efetuada por manutenção dos reagentes a cerca de 100° C a 200° C por cerca de 4 horas. Reação pode ser realizada em um solvente que é compatível com a composição final sendo que o produto deve ser usado. Produtos de reação típicos que podem ser usados na prática das concretizações relevadas podem incluir aquelas formuladas a partir de ésteres tendo as seguintes porções de ácido e alcanolaminas: TABELA 1

[00061] Outros produtos de reação mistos úteis com alcanolaminas podem ser formadas a partir do componente de ácido dos seguintes óleos: coco, babaçu, semente de palma, palma, oliva, rícino, amendoim, colza, sebo de bovino, banha de porco, gordura de baleia, milho, tall, algodão em rama, etc.

[00062] Em uma concretização, o produto de reação desejado pode ser preparado pela reação de (i) um éster de ácido graxo de um composto de poli-hidróxi (sendo que alguns ou a totalidade dos grupos OH são esterificados) e (ii) dietanolamina.

[00063] Ésteres de ácido graxo típicos podem incluir ésteres dos ácidos graxos contendo de cerca de 6 a 20, por exemplo, de cerca de 8 a 16, e de modo desejável cerca de 12 átomos de carbono. Esses ácidos podem ser caracterizados pela fórmula RCOOH sendo que R é um grupo de hidrocarboneto de alquila contendo de cerca de 7 a 15, por exemplo, de cerca de 11 a 13, e de modo desejável cerca de 11 átomos de carbono.

[00064] Típicos dos ésteres de ácido graxo que podem ser empregados podem ser gliceril tri-laurato, gliceril tri-estearato, gliceril tri-palmitato, gliceril di-laurato, gliceril mono-estearato, etileno glicol di-laurato, pentaeritritol tetra-estearato, pentaeritritol tri-laurato, sorbitol mono-palmitato, sorbitol penta-estearato, propileno glicol mono-estearato.

[00065] Os ésteres podem incluir aqueles sendo que a porção de ácido é uma mistura como é tipificada pelos seguintes óleos naturais: coco, babaçu, semente de palma, palma, oliva, rícino, amendoim, colza, sebo de bovino, banha de porco (folha), óleo de banha de porco, gordura de baleia.

[00066] Exemplos de alquil amidas desejadas adequadas para as concretizações reveladas incluem, mas não são limitadas a, octil amida (capril amida), nonil amida, decil amida (caprin amida), undecil amida, dodecil amida (lamil amida), tridecil amida, teradecil amida (miristil amida), pentadecil amida, hexadecil amida (palmitil amida), heptadecil amida, octadecil amida (estearil amida), nonadecil amida, eicosil amida (alquil amida), ou docosil amida (beênil amida). Exemplos de alquenil amidas desejadas incluem, mas não são limitadas a, palmito-oleinimida, oleil amida, isooleil amida, elaidil amida, linolil amida, linoleil amida. De preferência, a alquil ou alquenil amida é uma amida de ácido graxo de óleo de coco.

[00067] A preparação de hidrocarbil amidas a partir de ésteres de ácido graxo e alcanolaminas é descrita, por exemplo, na Patente US No. 4.729.769 por Schlicht e outros, cuja revelação é incorporada aqui por referência.

[00068] A hidrocarbil amida que pode ser usada na composição de aditivo de combustível das concretizações relevadas tipicamente terá a seguinte estrutura:

sendo que R é um grupo hidrocarbila tendo de cerca de 6 a 30 átomos de carbono.

[00069] A hidrocarbil amida pode ser uma alquil amida tendo de cerca de 7 a 31 átomos de carbono ou uma alquenil amida tendo um ou dois grupos insaturados e de cerca de 7 a 31 átomos de carbono. Exemplos da alquil amida incluem octano amida (capril amida), nonano amida, decano amida (caprin amida), undecano amida, dodecano amida (lauril amida), tridecano amida, tetradecano amida (miristil amida), pentadecano amida, hexadecano amida (palmitil amida), heptadecano amida, octadecano amida (estearil amida), nanodecano amida, eicosano amida (aralquil amida), e docosano amida (beenil amida). Exemplos preferidos da alquenil amida incluem palmitolein amida, oleil amida, iso-oleil amida, elaidil amida, linolil amida, e linoleil amida.

[00070] A hidrocarbil amida usada na composição de aditivo de combustível das concretizações reveladas é tipicamente o produto de reação de um C7 a C31 ácido graxo ou éster e amônia.

[00071] Um outro aditivo antidesgaste que pode ser usado é uma hidrocarbil imida. Como usado aqui o termo "imida'' destina-se a incluir o produto de reação completa a partir da reação entre amônia e um anidrido ou ácido hidrocarbil succínico-substituído (ou como agente de acilação succínico), e é destinado a incluir compostos sendo que o produto pode ter ligações de amida e/ou ligações de sal além da ligação de imida do tipo que resulta da reação de, ou do contato com, amônia, e uma porção de anidrido.

[00072] As imidas substituídas com hidrocarbila para o uso como aditivos antidesgaste nos combustíveis da revelação são bem conhecidas. Elas são prontamente formadas em primeiro lugar por reação de um hidrocarboneto olefinicamente insaturado de um peso molecular desejado com anidrido maleico para formar um anidrido succínico-substituído com hidrocarbila. Temperaturas de reação de cerca de 100° C a cerca de 250° C podem ser usadas. Com ebulição mais alta de hidrocarbonetos olefinicamente insaturados, bons resultados são obtidos a cerca de 200° C até cerca de 250° C. A reação exposta acima pode ser promovida pela adição de cloro. Alquenil succinimidas sendo que o grupo succínico contém um substituinte de hidrocarbila contendo pelo menos 40 átomos de carbono são descritos, por exemplo, nas Patentes U.S. Nos. 3.172.892; 3.202.678; 3.216.936; 3.219.666; 3.254.025; 3.272.746; 4.234.435; 4.613.341; e 5.575.823, cujas todas as revelações são incorporadas aqui por referência.

[00073] Olefinas típicas incluem, mas não são limitadas a, olefinas de cera craqueadas, alfa olefinas lineares, alfa olefinas de cadeia ramificada, polímeros e copolímeros de olefinas inferiores. As olefinas podem ser escolhidas a partir de etileno, propileno, butileno, tais como isobutileno, 1-octano, 1-hexeno, 1-deceno e semelhantes. Polímeros e/ou copolímeros úteis incluem, mas não são limitadas a, polipropileno, polibutenos, poli-isobuteno, copolímeros de etileno- propileno, copolímeros de etileno- isobutileno, copolímeros de propileno-isobutileno, copolímeros de etileno-1-deceno e semelhantes.

[00074] Substituintes de hidrocarbila foram também formados a partir de terpolímeros de olefina. Produtos muito úteis podem ser formados a partir de terpolímeros de dieno não conjugados de etileno- C3-12 alfa olefina-C5-12; tal como terpolímero de etileno-propileno-1,4- hexadieno; terpolímero de etilenopropileno-1,5-ciclo-octadieno; terpolímeros de etileno-propilenonorborneno e semelhantes.

[00075] Em uma concretização, os substituintes de hidrocarbila são derivados de polímeros de buteno, por exemplo polímeros de isobutileno. Poli-isobutenos adequados para o uso na preparação dos succinimida-ácidos da presente revelação podem em uma concretização incluir aqueles poli-isobutenos que compreendem pelo menos cerca de 20% do isômero de metilvinilideno mais reativo, por exemplo pelo menos 50%, e como um outro exemplo pelo menos 70%. Poli-isobutenos adequados incluem aqueles preparados usando-se catalisadores de BF3. A preparação de tais poli- isobutenos sendo que o isômero de metilvinilideno compreende uma alta percentagem da composição total é descrita nas Patentes US. Nos. 4.152.499 e 4.605.808, cujas revelações são aqui incorporadas por referência.

[00076] O peso molecular do substituinte de hidrocarbila pode variar uma ampla faixa. O grupo hidrocarbila pode ter um peso molecular de menos do que 600 Daltons. Uma faixa exemplar é cerca de 100 a cerca de 300 de peso molecular médio por peso, por exemplo de cerca de 150 a cerca de 275, como determinada por cromatografia de permeação de gel (GPC). Assim, grupos hidrocarbila de predominantemente C4-C36 são úteis aqui com grupos C14-C18 hidrocarbila sendo particularmente eficazes na succinimida na provisão de propriedades antidesgastes aperfeiçoadas a um combustível de gasolina.

[00077] Reagentes carboxílicos outros que não anidrido maleico podem ser usados tais como ácido maleico, ácido fumárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido itacônico, anidrido itacônico, ácido citracônico, anidrido citracônico, ácido mesacônico, etilanidrido maleico, dimetilanidrido maleico, ácido etimaleico, ácido dimetilmaleico, ácido hexilmaleico, e semelhantes, incluindo os haletos de ácido correspondentes e ésteres alifáticos inferiores.

[00078] Por exemplo, anidridos succínicos substituídos com hidrocarbila podem ser preparados pela reação térmica de uma poliolefina e anidrido maleico, como descritos, por exemplo nas Patentes U.S. Nos. 3.361.673 e 3.676.089, cujas revelações são incorporadas por referência. Alternativamente, os anidridos succínicos substituídos podem ser preparados pela reação de poliolefina desejadas com anidrido maleico, como descritos, por exemplo, na Patente U.S. No. 3.172.892, cuja revelação é incorporada aqui por referência. Uma outra discussão de anidridos succínicos substituídos com hidrocarbila podem ser encontrados, por exemplo, nas Patentes U.S Nos. 4.234.435; 5.620.486 e 5.393.309, cujas revelações são incorporadas por referência.

[00079] A razão molar de anidrido maleico para hidrocarboneto insaturado por olefina pode variar amplamente. Correspondentemente, a razão molar pode variar de cerca de 5:1 a cerca de 1:5, por exemplo de cerca de 3: 1 a cerca de 1:3, e como um outro exemplo o anidrido maleico pode ser usado em excesso estequiométrico para forçar a reação até a conclusão. O anidrido maleico não reagido pode ser removido por destilação a vácuo.

[00080] A reação entre o anidrido succínico substituído com hidrocarbila e a amônia pode uma concretização ser realizada por misturação dos componentes e aquecimento da mistura para uma temperatura alta o suficiente para levar uma reação a ocorrer mas assim tão alta quanto para causar decomposição dos reagentes ou produtos ou o anidro pode ser aquecido para temperatura de reação e a amônia adicionada durante um período prolongado. Uma temperatura útil é cerca de 100° C a cerca de 250° C. Resultados exemplares podem ser obtidos por condução da reação a uma temperatura alta o suficiente para destilar água formada na reação.

[00081] O agente antidesgaste pode estar presente no combustível em uma quantidade menor. Tipicamente, o agente antidesgaste está presente em uma quantidade que varia de cerca de 5 ppm a cerca de 50 ppm, tais como de cerca de 20 a cerca de 40 ppm. Aditivos Adicionais

[00082] As composições de combustíveis da presente revelação pode conter aditivos suplementares além do(s) detergente(s) e fluidos de veículo descritos acima. Os ditos aditivos suplementares incluem dispersantes/detergentes adicionais, antioxidantes, fluidos de veículos, desativadores de metal, corantes, marcadores, inibidores de corrosão, biocidas, aditivos antiestáticos, agentes de redução de arrasto, desemulsificadores, eliminadores de neblina, aditivos anticongelamento, aditivos antibatida, aditivos antirrecessão de assento de válvula, aditivos de lubricidade e aperfeiçoadores de combustão.

[00083] Os aditivos usados na formulação nas composições de combustível de acordo com a revelação podem ser combinados no combustível de base individualmente ou em várias subcombinações. No entanto, é desejável para combinar todos os componentes concorrentemente usando-se um concentrado de aditivo como isso tira vantagem da compatibilidade mútua fornecida pela combinação de ingredientes quando na forma de um concentrado de aditivo. Também o uso de um concentrado reduz tempo de combinação e diminui a possibilidade de erros de combinação.

[00084] Outros aspectos das concretizações reveladas incluem combustíveis para os motores de ignição de centelha sendo que foram combinados em quantidades pequenas das várias composições da invenção descritas aqui, bem como métodos para a redução ou minimização da válvula de orifício de entrada e depósitos de injetor por colocação de combustível e/ou operação do motor com as composições de combustível das concretizações reveladas. Combustível de base

[00085] Os combustíveis de base usados nas formulação das composições de combustível das concretizações relevadas incluem quaisquer combustíveis de base adequados para o uso na operação dos motores de combustão interna de ignição de centelha tais como gasolinas de aviação e de motor com chumbo ou sem chumbo, e as chamadas gasolinas reformuladas, que tipicamente contêm tanto hidrocarbonetos da faixa de ebulição de gasolina e agentes de combinação oxigenados solúveis em combustível ("oxigenados"), tais como álcoois, éteres e outros compostos contendo oxigênio adequados. Por exemplo, o combustível pode incluir uma mistura de hidrocarbonetos que ebulem na faixa de ebulição de gasolina. Tal combustível pode consistir em cadeia reta ou ramificada de parafinas, cicloparafinas, olefinas, hidrocarbonetos aromáticos ou qualquer sua mistura. A gasolina pode ser derivada de nafta de destilação direta, gasolina de polímero, gasolina natural ou de estoques cataliticamente reformados que ebulem na faixa de cerca de 27° a cerca de 230° C. O nível de octano da gasolina não é crítico e qualquer gasolina convencional pode ser usada em concretizações da revelação.

[00086] O combustível podem também conter oxigenados. Oxigenados adequados para o uso nas concretizações relevadas incluem metanol, etanol, isopropanol, t-butanol, n-butanol, bio-butanol, álcoois de C1 a C5 mistos, éter de metila butila terciária, éter de amil metila terciário, éter de etila de butila terciária e éteres mistos. Oxigenados, quando usados, normalmente apresentarão no combustível de base em uma quantidade abaixo de cerca de 85% em volume, e de preferência em uma quantidade que provê um teor de oxigênio no combustível total na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 5 por cento em volume.

[00087] Em uma concretização, uma mistura de hidrocarbonetos na faixa de ebulição de gasolina compreende um componente de combustível destilado de hidrocarboneto líquido, ou mistura de tais componentes, contendo hidrocarbonetos que ebulem na faixa de cerca de 0 °C a cerca de 250°C (ASTM D86 ou EN ISO 3405) ou de cerca de 20 oC ou cerca de 25 °C a cerca de 200 °C ou cerca de 230°C. A ótima ebulição varia e curvas de destilação para tais combustíveis de base tipicamente variarão de acordo com as condições de seu uso pretendido, por exemplo, o clima, a estação e quaisquer padrões regulatórios locais aplicáveis ou preferências do consumidor.

[00088] Os componente(s) de combustível de hidrocarboneto podem ser obtidos a partir de qualquer fonte adequada. Eles podem, por exemplo, serem derivados de petróleo, alcatrão de carvão, gás natural ou madeira, em particular petróleo. Alternativamente, eles podem ser produtos sintéticos tais como de uma síntese de Fischer- Tropsch. De modo convenientemente, eles podem ser derivados de qualquer modo de gasolina de destilação direta, misturas de hidrocarbonetos aromáticos sinteticamente produzidas, hidrocarbonetos termicamente ou cataliticamente craqueados, frações de petróleo hidrocraqueadas, hidrocarbonetos cataliticamente reformados ou misturas desses.

[00089] Em uma concretização preferida, o(s) componente(s) de combustível de hidrocarboneto compreendem componentes selecionados de um ou mais dos seguintes grupos: hidrocarbonetos saturados, hidrocarbonetos olefínicos, hidrocarbonetos aromáticos, e hidrocarbonetos oxigenados. Em uma concretização particular, uma mistura de hidrocarbonetos na faixa de ebulição de gasolina compreende uma mistura de hidrocarbonetos saturados, hidrocarbonetos olefínicos, hidrocarbonetos aromáticos, e opcionalmente, hidrocarbonetos oxigenados. Em uma concretização preferida, uma mistura de hidrocarbonetos na faixa de ebulição de misturas de gasolina tendo um teor de hidrocarboneto saturado que varia de cerca de 40% a cerca de 80% em volume, um teor de hidrocarboneto olefínico de 0% a cerca de 10% em volume e um teor de hidrocarboneto aromático de cerca de 10%' a cerca de 60% em volume. Em uma concretização, o combustível de base é derivado de gasolina de destilação direta, gasolina de polímero, gasolina natural, dímero e olefinas trimerizadas, misturas de hidrocarboneto aromáticos sinteticamente produzidas, ou estoques de petróleo termicamente craqueados ou cataliticamente craqueados, e misturas desses. A composição de hidrocarboneto e o nível de octano do combustível de base não são críticos. Em uma concretização específica, o nível de octano, (RON + MON)/2, em geral estará acima de cerca de 80. Qualquer base de combustível de motor convencional pode ser usada nas concretizações da presente invenção. Por exemplo, em certas concretizações, hidrocarbonetos na gasolina podem ser substituídos por até uma quantidade substancial de álcoois ou éteres convencionais, convencionalmente conhecidos para o uso nos combustíveis. Em uma concretização, os fluidos de base estão desejavelmente substancialmente livres de água uma vez que a água pode impedir uma combustão suave.

[00090] O combustível de base de gasolina, ou uma mistura de hidrocarbonetos na faixa de ebulição de gasolina, representa uma proporção da composição combustível de concretizações da invenção. O termo "quantidade principal" é usado aqui porque a quantidade de hidrocarbonetos na faixa de ebulição de gasolina é frequentemente cerca de 50 por cento em peso ou volume ou mais. O combustível de base de gasolina pode ser apresentado na composição de gasolina de cerca de 15% v/v ou mais alto, mais de preferência cerca de 50% v/ v ou mais. Em uma concretização, a concretização pode ser até cerca de 15;% v/v, ou até cerca de 49%) v/v. Em uma outra concretização, a concentração pode ser até cerca de 60% v/v, até cerca de 65% v/ v, até cerca de 70% v/v, até cerca de 80% v/v, ou ainda até cerca de 90% v/v.

[00091] A especificação de gasolina nos Estados Unidos para o fluido de base de hidrocarboneto (a) na composição de gasolina que é preferida tem as seguintes propriedades físicas e pode ser vista na Tabela 2. Tabela 2: Propriedades físicas da Gasolina US

[00092] A especificação de gasolina D 4814 controla a volatilidade de gasolina por ajuste de limites para a pressão por vapor, destilação, índice de dirigibilidade e o ponto final de combustíveis. A quantidade de oxigenado no combustível é menos do que 20% em volume é determinada sob ASTM D4815; no entanto se a quantidade de oxigenado é maior do que 20% em vol, o método seria ASTM D5501.

[00093] A especificação de gasolina de União Europeia para o combustível de base de hidrocarboneto na composição de gasolina sendo que é preferida que tenha as seguintes propriedades físicas que são mostradas na Tabela 3. Tabela 3 especificação de gasolina na Europa

[00094] Hidrocarbonetos na gasolina podem ser substituídos por até uma quantidade substancial de álcoois ou éteres convencionais, convencionalmente conhecidos para o uso nos combustíveis. Os fluidos de base são desejavelmente substancialmente livres de água uma vez que água poderia impedir uma combustão suave.

[00095] A mistura de combustível de hidrocarboneto de uma concretização está substancialmente livre de chumbo, mas pode conter quantidades menores de agentes de combinação tais como metanol, etanol, éter de etil butila terciária, éter de metil butila terciária, éter de metila de terc-amila e semelhantes, a de cerca de 0,1% em volume a cerca de 85% em volume do combustível de base, embora quantidades maiores possam ser utilizadas.

[00096] Uma outra concretização da revelação provê um método para o aperfeiçoamento de pelo menos um dos depósitos na válvula de entrada de redução ou desempenho de antidesgaste de aperfeiçoamento em um motor de ignição por centelha, ou ambos. O método inclui provisão de uma composição combustível que inclui: (a) uma quantidade maior de um combustível de gasolina contendo etanol, (h) uma quantidade menor de uma primeira detergente de base de Mannich derivado de uma di- ou poliamina, (c) quantidade menor de um segundo detergente de base de Mannich derivado de uma di-alquil monoamina, (d) um componente antidesgaste selecionado do grupo que consiste em uma hidrocarbil amida e a hidrocarbil imida, e (e) um fluido de veículo de poliéter compreendendo propoxilato de C6-C20 alquilfenol. Uma razão em peso do primeiro detergente de base de Mannich para um segundo detergente de base de Mannich na composição combustível varia de 1:1 a cerca de 10:1. A composição combustível é fornecida ao motor e é queimada no motor.

[00097] Um outro concretização da revelação provê um método para o aperfeiçoamento de ambos os depósitos na válvula de entrada e aperfeiçoamento de desempenho de antidesgaste em um motor de ignição de centelha . O método inclui provisão de uma composição combustível que inclui: (a) uma quantidade maior de um combustível de gasolina contendo etanol, (b) uma quantidade menor de uma primeira detergente de base de Mannich derivado de um di- ou poliamina, (c) quantidade menor de um segundo detergente de base de Mannich derivado de uma di-alquil monoamina, (d) um componente antidesgaste selecionado do grupo que consiste em uma hidrocarbil amida e uma hidrocarbil imida, e (e) um fluido de veículo de poliéter compreendendo propoxilato de C6-C20 alquilfenol. Uma razão em peso do primeiro detergente de base de Mannich para um segundo detergente de base de Mannich no combustível com posição varia de 1:1 a cerca de 10:1. A composição combustível é fornecida ao motor e é queimada no motor. Em uma concretização o combustível de gasolina pode conter até 85% em volume de etanol ou de oxigenados combinados.

[00098] Uma outra concretização da revelação provê um método para a operação de um motor de ignição por centelha em uma composição combustível sem chumbo. O método inclui fornecimento ao motor uma composição combustível contendo: (a) um combustível de gasolina, (b) um primeiro detergente de base de Mannich derivado de uma di- ou poliamina, (c) um segundo detergente de base de Mannich derivado de uma dialquil monoamina, (d) um componente antidesgaste selecionado do grupo que consiste em uma hidrocarbil amida e uma hidrocarbil imida, e (e) opcionalmente, um detergente de succinimida. O primeiro e o segundo detergentes de base de Mannich estão presentes na composição combustível em uma razão em peso de cerca de 1:1 a cerca de 10:1. A composição combustível é introduzida para dentro do motor e o motor é operado e queima a composição combustível. Em uma outra concretização, o detergente de succinimida é exigido. EXEMPLOS

[00099] A prática e vantagens das concretizações reveladas podem ser demonstradas pelos seguintes exemplos, que são apresentados para as finalidades de ilustração e não limitação. A não ser que de outra maneira indicado, percentagens e razões são em peso. Exemplo 1

[000100] Uma série de testes de motor foi realizada para avaliar a eficácia de detergentes de Mannich mistos na inibição de depósito.

[000101] O primeiro detergente de base de Mannich usado nos testes foi obtido como um produto de reação derivado da reação de um cresol poli-isobutileno-substituído de cadeia longa ("PBC"), N,N- dimetil-1,3-propanodiamina ("DMPD"), e formaldeído ("FA"). Um segundo detergente de base de Mannich usado nos testes foi obtido como um produto de reação derivado da reação de um cresol poli- isobutileno-substituído de cadeia longa, di-butilamina, e formaldeído.

[000102] Para demonstrar a eficácia dos sistemas de aditivo de detergente de base de Mannich mistos em uma composição combustível sem chumbo contendo 10% em vol. de etanol, um motor Ford 2.3 L foi usado para os testes. Fluido de veículo 1 foi um nonilfenol propoxilato produzido com 24 moles de óxido de propileno. Fluido de veículo 2 foi um propoxilato de álcool estearílico produzido com 30 moles de óxido de propileno. Antidesgaste 1 foi uma succinimida formada a partir de um C16 anidrido succínico alquil substituído e amônia. Antidesgaste 2 foi um alcanol amida formado a partir de dietanol amina e ácido oleico. O detergente de succinimida foi uma poli-isobutenil succinimida formado a partir de tetraetilenopentamina.

[000103] Quantidades e razões dos componentes que podem ser usados de acordo com exemplos comparativos e concretizações da revelação são mostradas nas seguintes Tabela 4. Os resultados são mostrados nas seguintes Tabelas 5-9. Nas tabelas, PTB significa libras (1 libra = 0,454 kg) por mil barris (1 barril = 164 litros).

[000104] O fator de conversão para a conversão de ppm em PTB em peso é de 3,86 ppm por PTB com uma densidade de combustível de 0,74.

[000105] Na Tabela 5, a taxa de tratamento foi de 95 PTB e o teor de sólidos foi de 48,6 PTB. Na Tabela 6, a taxa de tratamento foi de 90 PTB e o teor de sólidos foi de 49,10 os exemplos comparativos e 49,6, por exemplo 6, Na Tabela 7, Exemplos 7-8 tinham uma taxa de tratamento de 90 PTB e um teor de sólidos de 49,60 PTB; Exemplos 910 tinham uma taxa de tratamento de 70 PTB e um teor de sólidos de 38,60 PTB; e Exemplos Comparativos 5-6 tinham uma taxa de tratamento de 100 PTB e um teor de sólidos de 41.00 PTB. Na Tabela 8, Exemplo comparativo 7 e Exemplos 11-14 tinham uma taxa de tratamento de 90 PTB, Exemplo comparativo 8 tinha um teor de sólidos de 49,10 PTB; Exemplos 11-13 tinham um teor de sólidos de 49,6 PTB; e Exemplo 14 tinha um teor de sólidos de 52,10 PTB. Na Tabela 9, Exemplos comparativos 8-11 tinham uma taxa de tratamento de 100 PTB; Exemplos comparativos 12-13 tinham uma taxa de tratamento de 85 PTB; Exemplos comparativos 8-9 tinham um teor de sólidos de 38,5 PTB; Exemplos comparativos 10-11 tinham um teor de sólidos de 48,5 PTB; e Exemplos comparativos 12-13 tinham um teor de sólidos de 37,7 PTB. TABELA 4

1o Det. de base Mannich (M1) (PTB) 2o Det. de base de Mannich (M2) (PTB) Fluido de Tabela 5

Tabela 6

Tabela 7

Tabela 8

Tabela 9

[000106] Tabelas 5 e 6 mostram que uma combinação do primeiro detergente de base de Mannich com um segundo detergente de base de Mannich em uma razão em peso de 1:6 para 3:1 (Exemplos 1-4) provê uma diminuição sinérgica nos depósitos na válvula de entrada (IVD) em comparação com o IVD qualquer um dos detergentes de base de Mannich sozinhos (Exemplos Comparativos 1-4).

[000107] Tabela 7 mostra que, em todos os casos, fluido de veículo 2 tem um impacto positivo no IVD, se ou não uma combinação de detergentes de base Mannich são usados e que a taxa de tratamento total tem um impacto no IVD, isto é, quanto mais baixa a taxa de tratamento total, mais alta o IVD.

[000108] Tabela 8 mostra o efeito positivo de um agente antidesgaste em combinação com o detergente de base de Mannich tem no IVD quando a razão do primeiro detergente de base de Mannich para do segundo detergente de base de Mannich está acima de 3: 1.

[000109] Tabela 9 mostra que usando-se um agente antidesgaste em uma taxa de tratamento de 2 q 14 PTB tem um impacto negativo no IVD quando apenas um primeiro detergente de base de Mannich está presente no aditivo. Exemplo 2

[000110] O seguinte exemplo demonstra propriedades de antidesgaste aperfeiçoada dos sistemas de aditivo de detergente de base de Mannich misto em uma composição combustível totalmente formulado sem chumbo contendo de O a 20% em vol de etanol. Na totalidade das experiências, o agente antidesgaste foi antidesgaste 1 descrito acima. A mistura de detergente de base de Mannich tinha uma razão em peso de M1/M2 de 6:1 como mostrado na Tabela 4 acima. O Fluido de veículo 1 estava presente em uma quantidade de 21 PTB e o dispersante de succinimida estava presente em uma quantidade de 2,5 PTB. A marca de desgaste foi medido de acordo com ASTM D 6079 (Método de Gasolina). Tabela 10

[000111] Tabela 10 apresenta dados de teste de marca de desgaste gerado usando-se ASTM D 6079 (Gasolina Modificada, 75 minutos e 25 graus C). A tabela ilustra o efeito adverso observado no mercado no desempenho de marca de desgaste de aumento do teor de etanol de uma gasolina. O zero % 10% e 20% de teor de etanol com nenhum aditivo na gasolina proveram valores de marca de desgaste de 700, 750 e 770, respectivamente. Um problema que, portanto, necessitava ser abordado foi o de permitir o uso aumentado de oxigenado na gasolina sem aumentar o desgaste de motor, e de fato, redução de desgaste de motor. Assim, de acordo com a presente revelação, a introdução do aditivo antidesgaste em todos os níveis do teor de etanol aperfeiçoado (reduzido) os valores de marca de desgaste. Como mostrado pelos resultados expostos acima, a marca de desgaste é significativamente aperfeiçoada de 700 a 580 mm usando-se 26. l PTB do sistema de detergente de base de Mannich misto e Antidesgaste 1 em uma composição totalmente formulada contendo nenhum etanol. Duplicação de Antidesgaste 1 e a quantidade de detergente de Mannich misto reduziu a marca de desgaste ainda mais para 525 mm. A mesma tendência foi mostrada para um combustível de gasolina contendo 10 por cento em volume de etanol. No entanto, o combustível de base sem aditivo a 10% em vol. de etanol tinha uma marca de desgaste muito mais alta de 750 mm versus 700 mm para o combustível de gasolina isento de etanol. A 20% em vol. de etanol, a marca de desgaste da gasolina de base sem aditivo foi de 770 mm. O Antidesgaste 1 e detergentes de base de Mannich mistos proveram um aperfeiçoamento significativo na marca de desgaste em uma taxa de tratamento dos detergentes de base Mannich mistos de 26.1 PTB e 8 PTB de Antidesgaste 1 na gasolina contendo 20% em vol. de etanol. Correspondentemente, enquanto aumentando o teor de etanol da gasolina de 0 a 20 % em volume uma tendência de aumentar a marca de desgaste, o sistema de detergente de base de Mannich misto e antidesgaste 1 foram eficazes na redução significativa do aumento de marca de desgaste causado pelo etanol. Com visto nas Tabelas 5-8, a inclusão do pacote de aditivo detergente de Mannich misto da presente revelação também aperfeiçoou desempenho de IVD.

[000112] Deve ser entendido que os reagentes e componentes mencionados pelo nome químico em qualquer lugar no relatório ou suas reivindicações se mencionado no singular ou plural, são identificados como eles existem antes de pôr em contato com uma outra substância mencionada pelo nome químico ou tipo químico (por exemplo, combustível de base, solvente, etc.). Não importa o que mudanças químicas, transformações e/ou reações, se for o caso, acontecer na mistura ou solução ou meio de reação resultante como tais mudanças, transformações e/ou reações são o resultado natural de levar os reagentes os reagentes e/ou componentes especificados juntos sob as condições chamadas para de acordo com essa revelação. Assim os reagentes e os componentes são identificados quando ingredientes são levados juntos ou na realização de uma reação química desejada (tal como reação de condensação de Mannich) ou na formação de uma composição desejada (tal como concentrado de aditivo ou combinação de combustível aditivado). Será também reconhecido que os componentes de aditivo podem ser adicionados ou combinados em ou com os combustíveis de base individualmente per se e/ou como componentes usados na formação de combinações e/ou subcombinações de aditivos pré-formados. Correspondentemente, apesar das reivindicações aqui em seguida pode referir-se a substâncias, componentes e/ou ingredientes no tempo presente ("compreende", "é", etc.), a referência é para a substância, componentes ou ingrediente quando ele existia ao mesmo tempo exatamente antes que ele fosse combinado ou misturado com um ou mais outras substâncias, componentes e/ou ingredientes de acordo com a presente revelação. O fato de que a substância, componentes ou ingrediente podem ter perdidos sua identidade original através de uma reação ou transformação química durante o curso de tal combinação ou misturação de operações é assim totalmente imaterial para um entendimento exato e apreciação dessa revelação e as suas reivindicações.

[000113] Como usado aqui o termo "solúvel em combustível" ou "solúvel em gasolina" significa que a substância sob discussão seria suficientemente solúvel a 20° C no combustível de base selecionado para o uso para conseguir pelo menos a concentração mínima exigida para permitir que a substância sirva para sua função pretendida. De preferência, a substância terá uma solubilidade substancialmente maior no combustível de base do que esse. No entanto, a substância não necessita se dissolver no combustível de base em todas as proporções.

[000114] Em numerosos lugares através de todo esse relatório, referência foi feita em numerosas Patentes U.S. e pedidos de patentes estrangeiro. Todos tais documentos relatados são expressamente incorporados na totalidade nessa revelação como se totalmente indicados aqui.

[000115] Essa invenção é suscetível à variação considerável em sua prática. Pretende-se que portanto a descrição exposta acima não se limite, a invenção às exemplificações particulares apresentados aqui mais acima. Certamente, pretende-se que seja coberta como indicada nas seguintes reivindicações e os seus equivalentes permitidos como uma questão de direito.

Claims

1. Pacote De Aditivo Detergente Para Um Combustível De Gasolina Sem Chumbo, Caracterizado Pelo Fato De Que Compreende Uma Mistura De Detergente De Base Mannich, Sendo Que A Mistura Compreende Um Primeiro Componente De Detergente De Base Mannich Com Um Grupo Amino Terciário E Derivado De Uma Diamina Linear, Ramificada Ou Cíclica Alifática Com Uma Diamina Primária Ou Secundária Grupo Amina E Um Grupo Amino Terciário Na Molécula E Um Segundo Componente Detergente De Base De Mannich Derivado De Uma Monoamina, Sendo Que Uma Proporção Em Peso Do Primeiro Detergente De Base De Mannich Para O Segundo Detergente De Base De Mannich Na Mistura Varia De 1:6 A 3:1

2. Pacote, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende ainda um fluido transportador, sendo que uma proporção em peso de fluido transportador para mistura de detergente à base de Mannich varia de 0,25:1 a 1:1.

3. Pacote, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a proporção em peso do primeiro detergente de base Mannich para o segundo detergente de base Mannich varia de 1:1 a 1:3.

4. Pacote, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende ainda um detergente succinimida, sendo que uma proporção em peso de detergente succinimida para mistura de detergente à base de Mannich varia de 0,04:1 a 0,2:1.

5. Concentrado de aditivo, caracterizado pelo fato de que compreende o pacote de aditivo detergente, como definido na reivindicação 1, e que compreendendo ainda um componente antidesgaste, selecionado do grupo que consiste em uma hidrocarbilamida e uma hidrocarbil imida.

6. Composição combustível para gasolina sem chumbo, caracterizada pelo fato de que compreende de 40 a 2000 ppm em peso do concentrado aditivo, como definido na reivindicação 5.

7. Composição combustível para gasolina sem chumbo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que compreende de 200 a 400 ppm em peso do concentrado aditivo, como definido na reivindicação 5.

8. Pacote de aditivo para combustível para um motor de ignição comandada, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) um primeiro componente detergente de base Mannich com um grupo amino terciário e derivado de uma diamina linear, ramificada ou cíclica alifática com um grupo amina primário ou secundário e um grupo amino terciário na molécula, (b) um segundo componente detergente de base Mannich derivado de uma monoamina, (c) um componente antidesgaste, e (d) um componente de fluido transportador selecionado do grupo que consiste em um poliéter monoléico e poliéter poliol, sendo que uma proporção em peso do primeiro detergente de base Mannich para o segundo detergente de base Mannich na embalagem de aditivo de combustível varia de 1:6 a 3:1.

9. Pacote, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o componente antidesgaste é selecionado do grupo que consiste em uma hidrocarbilamida e uma hidrocarbil imida.

10. Composição combustível de gasolina sem chumbo, caracterizada pelo fato de que compreende de 40 a 2000 ppm em peso do pacote de aditivo de combustível, como definido na reivindicação 8.

11. Método para operar um motor de ignição por centelha com uma composição combustível sem chumbo, caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer ao motor uma composição combustível que compreende: (a) um combustível a gasolina; (b) um primeiro detergente de base Mannich com um grupo amino terciário e derivado de uma diamina linear, ramificada ou cíclica alifática com um grupo amina primário ou secundário e um grupo amino terciário na molécula, (c) um segundo detergente de base Mannich derivado de uma monoamina, (d) um componente antidesgaste, e (e) opcionalmente, um detergente succinimida, sendo que uma razão de peso de (b) a (c) no combustível varia de 1:6 a 3:1; introduzir no motor a composição combustível para combustão do mesmo e operar o motor.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, carac-terizado pelo fato de que o componente antidesgaste é selecionado do grupo que consiste em uma hidrocarbilamida e uma hidrocarbil imida.

13. Método, de acordo com a reivindicação 11, carac-terizado pelo fato de que os detergentes (b) e (c) são derivados do poliisobutenilfenol sendo que o grupo poliisobutenil apresenta um peso molecular que varia de 500 a 1000 Daltons, conforme determinado por cromatografia de permeação em gel.

14. Composição combustível sem chumbo para um motor de ignição por centelha, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma grande quantidade de combustível a gasolina; (b) uma quantidade menor de um primeiro detergente de base Mannich com um grupo amino terciário e derivado de uma diamina linear alifática, ramificada ou cíclica com um grupo amina primário ou secundário e um grupo amino terciário na molécula, (c) quantidade menor de um segundo detergente de base Mannich derivado de uma di-alquil monoamina, (d) um componente antidesgaste selecionado do grupo que consiste em uma hidrocarbilamida e uma hidrocarbil imida, e (e) um fluido transportador de poliéter, sendo que uma proporção em peso do primeiro detergente de base Mannich para o segundo detergente de base Mannich na composição combustível varia de 1:6 a 3:1.

15. Composição combustível sem chumbo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que compreende ainda um detergente succinimida.

16. Composição combustível sem chumbo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que uma proporção em peso de detergente succinimida para uma quantidade total do primeiro e segundo detergentes de base Mannich varia de 0,04:1 a 0,2:1.

17. Composição combustível sem chumbo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que os detergentes (b) e (c) são derivados do poliisobutenilfenol, sendo que o grupo poliisobutenil apresenta um peso molecular que varia de 500 a 1000 Daltons, conforme determinado por cromatografia de permeação em gel.

18. Método para melhorar pelo menos um dos depósitos de válvula de admissão ou para melhorar o desempenho antidesgaste em um motor de ignição por centelha, caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer ao motor uma composição combustível que compreende: (a) uma grande quantidade de combustível a gasolina contendo etanol; (b) uma quantidade menor de um primeiro detergente de base Mannich com um grupo amino terciário e derivado de uma diamina linear alifática, ramificada ou cíclica com um grupo amina primário ou secundário e um grupo amino terciário na molécula, (c) quantidade menor de um segundo detergente de base Mannich derivado de uma di-alquil monoamina, (d) um componente antidesgaste selecionado do grupo que consiste em uma hidrocarbilamida e uma hidrocarbil imida, e (e) um transportador fluido poliéter compreendendo C 6 - C 20 alquilfenol propoxilato, sendo que a proporção em peso do primeiro detergente de base Mannich para o segundo detergente de base Mannich nas gamas de composição combustível de 1:6 a 3:1; e queimar a composição combustível no motor.

19. Método, de acordo com a reivindicação 18, carac-terizado pelo fato de que a composição combustível compreende ainda um detergente succinimida.

20. Método, de acordo com a reivindicação 18, carac-terizado pelo fato de que uma proporção em peso do primeiro detergente de base Mannich para o segundo detergente de base Mannich na composição combustível varia de 1:4 a 2:1.

21. Método, de acordo com a reivindicação 18, carac-terizado pelo fato de que uma proporção em peso do primeiro detergente de base Mannich para o segundo detergente de base Mannich na composição combustível varia de mais do que 1:3 a 1:1.

22. Pacote de aditivo detergente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um combustível de gasolina sem chumbo inclui de 6 a 22 PTB do primeiro componente detergente à base de Mannich, e 6 a 22 PTB do segundo componente detergente à base de Mannich.