JP3792722B2 - メラミンシアヌレート及び前処理された繊維状充填剤を含有する防炎加工ｐａ成形材料 - Google Patents

Description

本発明は、
Ａ）熱可塑性ポリアミド４０〜９８重量％
Ｂ）メラミンシアヌレート１〜４０重量％
Ｃ）算術平均繊維長（ｄ₅₀値）７０〜２００μｍ及びｄ10値６０μｍ以下、ｄ90値３５０μｍ以下を有するシラン化合物で前処理されたガラス繊維１〜５０重量％
Ｄ）他の添加物及び加工助剤０〜３０重量％
を含有しており、
この場合、成分Ａ）〜Ｄ）の重量百分率は、１００％になる防炎加工熱可塑性成形材料に関する。
さらに本発明は、あらゆる種類の成形材料を製造するための本発明による成形材料の使用及びこれにより得られた成形材料に関する。
特開昭５３−０５１２５０号公報(JP-A 53/051 250)から、メラミンシアヌレートと充填剤を含有している防炎加工ＰＡ成形材料は、公知である。この成形材料は、充填剤及び防炎剤の存在下でアミド形成モノマーの重合を実施することによって製造される。さらに特開昭５４−０１６５６５号公報(JP-A 54/016 565)から、メラミンシアヌレートを含有する充填剤含有ＰＡ成形材料は、公知であり、この場合、無機充填剤は、有利にＬ／Ｄ比４〜１／４を有する。さらに特開昭 −１１８４５４号公報(JP-A/118 454)から、ポリアミド中のシアヌル酸とメラミンの混合物が耐炎作用を示し、かつ該混合物が充填剤を含有していてもよいことも公知である。
このような成形材料は、機械的性質、例えば剛性及び強度が不十分であるという欠点を有する。メラミンシアヌレートを含有するＰＡ混合物へのガラス繊維の添加は、その機械的性質を改善するが、しかしその防炎性は、不利な作用を受け、それというのもガラス繊維がいわゆる吸上作用によって難燃性を著しく減少させるからである。
これに応じて、欧州特許出願公開第２４１７０２号明細書から、メラミンシアヌレートを含有するガラス繊維からのＰＡ混合物が、その防炎挙動において、サイズ処理されていない短いガラス繊維（平均繊維長１００〜２５０μｍ）が混合物の形で使用されることによって改善されることができることが公知である。
欧州特許出願公開第６１４９３３号明細書から、ポリアミドのための水酸化マグネシウムとメラミンシアヌレートの混合物は、公知である。
ＵＬ９４による等級Ｖ−０は、公知の成形材料の場合には、防炎剤の高い全体含量の場合にのみ達成され、その上、グローワイヤ試験(Gluehdrahtpruefung)における後燃焼時間（Nachbrennzeiten）は、多くの適用の場合には重要である。フランス国基準ＮＦ Ｆ １６−１０１の場合には、２秒より少ない／２秒に等しい後燃焼時間が要求される。公知の成形材料は、このことを全然満たすことができない。
全ての上記の特許の場合にはガラス繊維は、使用されたものに仮に限って、常用の連続フィラメント（ロービング）又はチョップトファイバー（長さ４〜６ｍｍの繊維束）として使用される。さらに押出機中の剪断作用によって、言及されていないが、しかし通常の加工の場合には該長さが約２５０〜３００ｍｍ（ガラス繊維分２５％を有する生成物に基づいて）である、生成物中のガラス繊維長の分布が結果として得られる。この場合には、平均繊維長（与えられた加工の場合には）が通常、繊維が増量するに伴って低下するということが考慮されなければならず、それというのも混入帯域中での過度に増大した繊維−相互作用、ひいては過度に増加した繊維破損率が生じるからである(F. Raumsteiner, R. Theysohn, Comp. Sci. Techn. 23(1995)231)。
それゆえに本発明の課題は、良好な機械的性質及び良好な防炎性を示す防炎加工熱可塑性成形材料を提供することである。殊に、サイズ処理された著しく短いガラス繊維の添加は、グローワイヤ試験におけるできるだけ僅かな後燃焼時間を可能にする防炎性を可能にする。
これに従い、冒頭で定義された成形材料が見いだされた。有利な実施態様は、サブクレームに記載されている。
意外にも、生成物中の、殊に一定のガラス繊維長分布を有する、特に短いガラス繊維の使用によって、機械的性質（剛性及び強度）の単に僅かであり、しかし許容しうる低下が生じるが、しかしながら、顕著に改善された加工性及び防炎性が生じることが、見いだされた。このことは、通常の射出成形加工に反することであり、それというのも上記の繊維長の範囲内で事実上、機械的変化もしくは防炎性の変化が観察されないからである（＞１ｍｍで初めて流動性が悪化する）。従って、通常、射出成形物の場合には、場合によっては機械的性質（繊維長とともに増加）と等方性（繊維長とともに低下）の間の妥協が受け入れられるが、しかし、通常、可能な限り長い繊維長が要求される。
短いガラス繊維を使用することの他に、押出機での高い剪断作用によって短い繊維を得ることも原理的に可能である。
成分Ａ）として本発明による成形材料は、熱可塑性ポリアミド４０〜９８重量％、特に４０〜８７重量％、殊に６０〜８５重量％を含有している。
本発明による成形材料のポリアミドは、通常、Ｋ値５０〜９６（フィケンチャーによる）に相応する、２５℃で９６重量％の硫酸中の１重量％の溶液中で測定された比粘度η_rel１．７〜５．０を有する。比粘度２．３〜４．５、殊に２．５〜４．０を有しているポリアミドは、優利に使用される。
例えば米国特許第２０７１２５０号明細書、同第２０７１２５１号明細書、同第２１３０５２３号明細書、同第２１３０９４８号明細書、同第２２４１３２２号明細書、同第２３１２９６６号明細書、同第２５１２６０６号明細書及び同第３３９３２１０号明細書に記載されている、分子量（重量平均値）少なくとも５０００を有する半晶質もしくは非晶質の樹脂は、有利である。
このような樹脂の例は、７〜１３員環を有しているラクタムに由来しているポリアミド、例えばポリ−ε−カプロラクタム、ポリカプリロラクタム及びポリラウリンラクタム、ならびに、ジカルボン酸とジアミンとの反応することによって得られるポリアミドである。
ジカルボン酸として炭素原子６〜１２個、特に６〜１０個を有しているアルカンジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸は、使用することができる。ここではアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸及びテレフタル酸及び／又はイソフタル酸のみを酸として挙げる。
ジアミンとして、特に、炭素原子６〜８個、特に６〜１２個を有しているアルカンジアミンならびにｍ−キシリレンジアミン、ジ−（４−アミノフェニル）−メタン、ジ−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ジ−（４−アミノフェニル）−プロパン又は２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパンは適当である。
有利なポリアミドは、ポリヘキサメチレンアジピン酸アミド、ポリヘキサメチレンセバシン酸アミドとポリカプロラクタムである。
その上、例えば高められた温度でアジピン酸との１，４−ジアミノブタンの縮合によって得られるポリアミド（ポリアミド−４，６）もなお挙げられる。上記構造のポリアミドのための製造方法は、例えば欧州特許出願公開第３８０９４号明細書、欧州特許出願公開第３８５８２号明細書及び欧州特許出願公開第３９５２４号明細書に記載されている。
さらに、上記の２個以上のモノマー又は複数のポリアミドの混合物の共重合によって得られるポリアミドは、適当であり、この際混合比は任意である。
このような部分的に芳香族、部分的に結晶質のコポリアミドは、次のものから形成されている：
Ａ₁） テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンに由来した単位２０〜９０重量％、
Ａ₂） ε−カプロラクタムに由来している単位０〜５０重量％、
Ａ₃） アジピン酸とヘキサメチレンジアミンに由来している単位０〜８０重量％そして
Ａ₄） 他のポリアミド形成モノマー０〜４０重量％、
この場合、成分（Ａ₂）もしくは（Ａ₃）もしくは（Ａ₄）又はこれらの混合物の含量は、少なくとも１０重量％である。
成分Ａ₁）は、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンに由来している単位２０〜９０重量％を含有している。
テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンに由来している単位の他に、コポリアミドは、ε−カプロラクタムに由来している単位及び／又はアジピン酸とヘキサメチレンジアミンに由来した単位及び／又は他のポリアミド形成モノマーに由来した単位を含有している。
ε−カプロラクタムに由来した単位の含量は、最大５０重量％、特に２０〜５０重量％、殊に２５〜４０重量％であり、その一方でアジピン酸とヘキサメチレンジアミンに由来した単位の含量は、８０重量％まで、特に３０〜７５重量％、殊に３５〜６０重量％である。
コポリアミドは、ε−カプロラクタムの単位ならびにアジピン酸とヘキサメチレンジアミンの単位を含有していてもよく；芳香族基不含の単位の含量が少なくとも１０重量％、有利に少なくとも２０重量％である場合に有利である。この場合には、ε−カプロラクタムに由来した単位と、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンに由来した単位との比は、特に制限されていない。
多くの使用目的にとって、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンに由来している単位（単位Ａ₁）５０〜８０重量％、特に６０〜７５重量％で及びε−カプロラクタムに由来している単位（単位Ａ₂）２０〜５０重量％、特に２５〜４０重量％を有しているポリアミドが特に有利であることが判明している。
上記の単位Ａ₁）〜Ａ₃）の他に部分的に芳香族コポリアミドは、他のポリアミドから知られているとおり、他のポリアミド形成モノマーＡ₄）４０重量％まで、有利に１０〜３０重量％、殊に２０〜３０重量％を含有していてもよい。
芳香族ジカルボン酸Ａ₄）は、炭素原子８〜１６個を有する。適当な芳香族ジカルボン酸は、例えばイソフタル酸、置換されているテレフタル酸及びイソフタル酸、例えば３−ｔ−ブチルイソフタル酸、多環式ジカルボン酸、例えば４，４’−及び３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−及び３，３’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−及び３，３，−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，４−もしくは２，６−ナフタレンジカルボン酸、フェノキシテレフタル酸であり、この際イソフタル酸は、特に有利である。
他のポリアミド形成モノマーＡ₄）は、炭素原子４〜１６個を有しているジカルボン酸及び炭素原子４〜１６個を有している脂肪族もしくは脂環式のジアミンならびに炭素原子７〜１２個を有しているアミノカルボン酸ないしは相応するラクタムに由来していてもよい。この種の適当なモノマーの例としてここでは脂肪族ジカルボン酸の代表としてスベリン酸、アゼライン酸又はセバシン酸、ジアミンの代表として１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、ピペラジン、ならびにラクタムないしはアミノカルボン酸の代表としてカプリロラクタム、エナントラクタム、ω−アミノウンデカン酸及びラウリンラクタムのみを挙げる。
この場合には成分（Ａ）の次の組成は、特に有利である：
Ａ₁） テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンに由来している単位６５〜６５重量％及び
Ａ₄） イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンに由来している単位１５〜３５重量％
或いは
Ａ₁） テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンに由来している単位５０〜７０重量％及び
Ａ₃） アジピン酸とヘキサメチレンジアミンに由来している単位１０〜２０重量％及び。
Ａ₄） イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンに由来している単位２０〜３０重量％。
成分（Ａ₄）がカルボキシ基がパラ位にある対称ジカルボン酸を含有する場合には、該化合物を（Ａ₁）及び（Ａ₂）或いは（Ａ₁）及び（Ａ₃）との三元コポリアミドとして形成することが推奨され、それというのも、さもなければコポリアミドが高すぎる融点を有しかつ分解下にのみ融解からであり、このことは望ましくない。
成分Ａ₄）がポリアミド構成単位として環状の脂肪族ジアミンを含有する場合には、この場合には殊にジアミン成分としてビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）−２，２−プロパン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−２，２−プロパン、シクロヘキサンジアミン及びイソホロンジアミンは、有利である。この種の部分的に芳香族、部分的に結晶質のポリアミドは、ドイツ国特許出願公開第４４０４２５０号明細書に記載されている。
さらに、そのトリアミン含量が０．５重量％より少ない、有利に０．３重量％より少ない部分的に芳香族コポリアミドは、特に有利であると判明した。
ほとんどの公知方法（米国特許第４６０３１６６号明細書参照）によって製造される部分的に芳香族コポリアミドは、０．５重量％を越えるトリアミン含量を有しており、これは製品品質の悪化及び連続的製造の場合の問題を生じさせる。これらの問題を引き起こすトリアミンとして特に、製造に使用したヘキサメチレンジアミンから形成されるジヘキサメチレントリアミンは、挙げることができる。
低いトリアミン含量を有する、有利な部分的に芳香族コポリアミドの製造は、欧州特許出願公開第１２９１９５号明細書及び同第１２９１９６号明細書に記載された方法によって行なうことができる。
成分Ｂ）として本発明による熱可塑性成形材料は、メラミンシアヌレート１〜４０重量％、特に３〜３０重量％、殊に５〜２５重量％を防炎剤として含有している。
本発明（成分Ｂ）によれば使用されるメラミンシアヌレートは、有利に等モル量のメラミン（式Ｉ）とシアヌル酸ないしはイソシアヌル酸（式IIa及びIIb）からの反応生成物である。

上記生成物は、例えば９０〜１００℃で出発化合物の水溶液の反応によって得られる。商業上入手しうる生成物は、７〜１．５μｍの平均粒度ｄ₅₀を有している白い粉末である。
成分Ｃ）として本発明によるポリアミド成形材料は、算術平均繊維長が７０〜２００μｍ、有利に８０〜１８０μｍ、殊に１００〜１５０μｍ及びｄ10値６０μｍ以下及びｄ90値３５０μｍ以下を有するガラス繊維１〜５０重量％、有利に１０〜３５重量％、殊に１５〜３０重量％を含有している。平均直径は、通常３〜３０μｍ、有利に８〜２０μｍ、殊に１０〜１４μｍである。
有利なガラス繊維としてＥガラスが挙げられる。
所望の繊維長は、例えばボールミル中での練磨によって調整することができ、この際繊維長分布が生じる。
繊維長の減少は、平均繊維長＜２００μｍの場合には、粉末のようにポリマーに混入することができる易流動性の充填剤料を生じさせる。僅かな繊維長に基づいて、混入の際に繊維長の僅かなさらなる短縮がかろうじて生じる。
繊維分は、通常ポリマーの灰化後に測定される。繊維長分布の測定のために通常、灰残留物は、シリコーン油に吸収され、かつ２０倍の顕微鏡倍率で撮影される。画像上、少なくとも５００繊維で長さを正確に測定することができ、かつこれから算術平均値（ｄ₅₀）を計算することができる。
有利にｄ₅₀値は、１８０μｍ以下、有利に１６０μｍ以下、殊に１５０μｍ以下である。ｄ₅₀値の測定と同時に、ガラス繊維長分布のｄ₁₀値とｄ₉₀値を測定することもできる。この場合にはｄ₁₀値は、試料のガラス繊維の１０％が長さｘを有することを意味する。本発明による成形材料にとって、ｄ₁₀値６０μｍ以下、有利に５５μｍ以下及びｄ₉₀値３５０μｍ以下、有利に２９０μｍ以下は、有利であると判明している。
ガラス繊維は、熱可塑性ポリアミドとのより良好な相溶性のために、シラン化合物で表面を前処理される。
適当なシラン化合物は、式III：
(X-CH₂)_n)_K-Si-(O-C_mH_2m+1)_4-K III
〔式中、置換基は次の意味を有する：
ｘはＮＨ₂−；

、ＨＯ−であり、
ｎは整数２〜１０、有利に３〜４であり、
ｍは整数１〜５、有利に１〜２であり、
ｋは整数１〜３、有利に１である〕
で示されるものである。
有利なシラン化合物は、置換基ｘとしてグリシジル基を有するアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシランならびに相応するシランである。
シラン化合物は、通常０．０５〜５重量％、有利に０．５〜１．５重量％、殊に０．８〜１重量％（Ｃに対して）の量で表面被覆に使用される。
本質的な成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）の他に本発明による成形材料は、常用の添加物及び加工助剤Ｄ）を含有していてもよい。その含量は、成分の全体量に対して通常３０重量％まで、有利に１０重量％までである。
常用の添加物は、例えば安定剤及び酸化抑制剤、熱分解及び紫外線による分解に抵抗する剤、滑剤及び離型剤、染料、顔料及び可塑剤ならびに耐衝撃性改質ポリマー（ゴム）である。
本発明によると熱可塑性組成に添加することができる酸化抑制剤と熱安定剤は、例えば、周期表の第Ｉ族の金属のハロゲン化物から成る群から選択されたハロゲン化物、例えばリチウム−、ナトリウム−、カリウムハロゲン化物及び銅（Ｉ）ハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物及びヨウ化物又はこれらの混合物である。さらに、立体障害フェノール。芳香族第二アミン、ヒドロキノン、この群の置換された代表とこれらの化合物の混合物は、有利に混合物の重量に対して１重量％までの濃縮物の形で使用することが可能である。
紫外線安定剤の例は、通常２重量％までの量で使用することができる置換レゾルシン、立体障害フェノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノンである。
通常熱可塑性材料の１重量％までの量で添加することができる滑剤及び離型剤は、例えば長鎖脂肪酸又はその誘導体、例えばステアリン酸、ステアリルアルコール、アルキルステアレート及び−アミドならびに長鎖脂肪酸を有するペンタエリトリットのエステルである。
さらに有機染料、例えばニグロシン、顔料、例えば二酸化チタン、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、フタロシアニン、ウルトロマリンブルー及び染料としてのカーボンブラックは、使用することができる。
成核剤として、通常１重量％までの量で、フェニルホスフィン酸ナトリウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、ナイロン２２ならびに有利にであるタルクは、使用することができる。
可塑剤の例としてフタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドならびにｏ−及びｐ−トリルエチルスルホンアミドが挙げられる。その量は、通常１５重量％までである。
本発明による成形材料の製造は、自体公知の方法で行なうことができる。有利な実施態様によれば、製造は、成分Ａ）の溶融のために成分Ｂ）ならびにＣ）の添加によって行なわれる。
このために有利に押出機、例えば一軸スクリュー−もしくは二軸スクリュー押出機、他の通常の可塑化装置、例えばブラベンダーミルもしくはバンブリミルは、使用される。
その後にプラスチック混合物は、さらなる熱処理、即ち固相中の後縮合させることができる。状態調節装置、例えばタンブルミキサー(Taumler-Mischer)又は連続的もしくは不連続的に運転される状態調節管(Temperrohren)で、それぞれの処理の形で存在する成形材料は、ポリアミドの所望の粘度数ＶＺ又は比粘度η_relが達成されるまで、状態調節される。状態調節のための温度範囲は、純粋な成分Ａ）の融点い依存する。有利な温度範囲は、Ａ）のそれぞれの融点の５〜５０℃、有利に２０〜３０℃下である。方法は、有利に不活性ガス雰囲気下で行なわれ、この場合、窒素及び過熱蒸気は、不活性ガスとして有利である。
滞留時間は、通常０．５〜５０時間、有利に４〜２０時間である。引き続き、成形材料は、常用の装置を使用して成形材料から製造される。
本発明による成形材料の他の有利な製造方法の場合には成分Ａ）及びＣ）は、後処理され、この場合、Ｃ）の量は、４０重量％より大きく（Ａ）とＣ）に対して、有利に４５重量％より大きい）（バッチ）。引き続き、この濃縮物（バッチ）は、Ａ）とＢ）ならびに場合によってはＤ）をもって適当な混合装置で後処理される。
本発明による成形材料は、良好な機械的性質プロファイルとともに良好な加工性及び良好な防炎性を示す。従って該成形材料は、殊に電気絶縁領域における電流遮断器、補助スイッチ、リレースイッチ及びプラグ継手として使用されるあらゆる種類の繊維、フィルム及び成形体の製造に適当である。
実施例
次の成分を使用した：
成分Ａ：
Ａ１：２５℃での９６重量％のＨ₂ＳＯ₄中の０．５％の溶液として測定された粘度数ＶＺ１４５ｍｌ／ｇを有するポリ−ε−カプロラクタム；、BASF社のウルトラミド(Ultramid(登録商標))Ｂ３
Ａ２：ＶＺ１５１ｍｌ／ｇを有するＰＡ６６、BASF社からのウルトラミド(Ultramid(登録商標))Ａ３
成分Ｂ：平均粒度１．５μｍを有するメラミンシアヌレート
成分Ｃ：
Ｃ１：粉砕ガラス繊維（Ｅガラス）、直径１４μｍ、アミノシラン−サイズ
Ｃ２：粉砕ガラス繊維（Ｅガラス）、１４μｍ直径、シラン化されていない。
Ｃ３：チョップトガラス繊維、直径１４μｍ、繊維長６０００μｍ、アミノシラン−サイズ
Ｃ４：チョップトガラス繊維：直径１４μｍ、繊維長：３．５ｃｍ；アミノシラン−サイズ
Ｃ５：アミノシランサイズを有する水酸化マグネシウム（Martinswerke社からのMagnifin(登録商標)H10B）。
成形材料の製造
例 １〜３ならびに比較例 １^*〜４^*
成分Ａ、メラミンシアヌレート及び各成分Ｃ（表参照）を二軸スクリュー押出機（ZSK 40、Werner & Pfleiderer社）で１２０ｒｐｍ及び２０ｋｇ／ｈの処理量で状態調整した（加工温度：Ａ１＝２６０℃、Ａ２＝２８０℃）。混合物を押出し、水浴中で冷却し、粒状化されたしかつ真空中で８０℃で１０時間乾燥した。
例 ４
ＰＡ６（成分Ａ１）を２６０℃でＣ４ ５０重量％とともに上記条件下で後処理して冷却し、粒状化しかつ乾燥した。このバッチ（濃縮物）４０重量％をＰＡ６及びメラミンシアヌレートとともに再び押出機で２６０℃で溶融し、強力に混合し、冷却し、粒状化しかつ乾燥させた。
平均ガラス繊維長及び得られた粒状物中のガラス繊維長分布の測定：
試料１０ｇを６００℃で１０分間灰化し、残留物をシリコーン油中に吸収させ、エマルジョンから１滴をスライド上に載せかつ２０倍の倍率で写真撮影した。全面で画像分析装置（Kontron社のIBAS 2000）で１５画像を走査した（約２０００繊維）。引き続き、自動評価プログラムによって１５画像を集計し、かつガラス繊維長分布のｄ₁₀値とｄ₅₀値とｄ₉₀値を計算した。
成形材料を我々の射出成形装置で２６０℃で試験片に加工した。この試験片に次の装置を実施した：
引張強さをＤＩＮ ５３４５５によって、弾性率をＤＩＮ ５３４５７によって、破断点伸びをＤＩＮ ５３４５５によって、衝撃強さをＩＳＯ １７９／ｅＵによって測定した。グローワイヤ試験をＩＥＣ ６９５−２１によって行ない、この場合、１、２ないしは３ｍｍの表示は、試験片の厚さに相応する。ＵＬ−９４による燃焼試験を１／１６”燃焼性ストリップで行なった。
成形材料の組成と測定結果は、表に示されている。

比較例：
１^* 欧州特許出願公開第２４１７０２号明細書による比較例
４^* 特開昭５４−０１６５６５号公報(JP-A 54/016 565)による比較例
５^* 欧州特許出願公開第６１４９３３号明細書による

Claims (7)

1. 防炎加工熱可塑性成形材料において、
   Ａ）熱可塑性ポリアミド４０〜９８重量％
   Ｂ）メラミンシアヌレート１〜４０重量％
   Ｃ）算術平均繊維長（ｄ₅₀値）７０〜２００μｍ及びｄ10値６０μｍ以下、ｄ90値３５０μｍ以下を有するシラン化合物で前処理されたガラス繊維１〜５０重量％
   Ｄ）他の添加物及び加工助剤０〜３０重量％
   を含有しており、
   この場合、成分Ａ）〜Ｄ）の重量百分率は、１００％になる防炎加工熱可塑性成形材料。
2. ガラス繊維がＥガラスから形成されている、請求項１記載の防炎加工熱可塑性成形材料。
3. 成形Ｃ）の算術平均繊維長（ｄ50値）が８０〜１８０μｍである、請求項１又は２記載の防炎加工熱可塑性成形材料。
4. ガラス繊維の直径が３〜３０μｍである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の防炎加工熱可塑性成形材料。
5. シラン化合物は、式Ｉ：
   (X-CH₂)_n)_K-Si-(O-C_mH_2m+1)_4-K Ｉ
   〔式中、置換基は次の意味を有する：
   ｘはＮＨ₂−；
   

   

   、ＨＯ−であり、
   ｎは整数２〜１０、有利に３〜４であり、
   ｍは整数１〜５、有利に１〜２であり、
   ｋは整数１〜３、有利に１である〕
   で示されるものである、請求項１から４までのいずれか１項に記載の防炎加工熱可塑性成形材料。
6. 成分Ｃ）がｄ10値６０μｍ以下、ｄ50値１８０μｍ以下及びｄ90値３５０μｍ以下を有するガラス繊維長分布を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の防炎加工熱可塑性成形材料。
7. 繊維、フィルム及び成形体の製造のための、請求項１から６までのいずれか１項に記載の防炎加工熱可塑性成形材料の使用。