JP3357100B2 - アクリル系粘着剤の製造方法 - Google Patents
アクリル系粘着剤の製造方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、アクリル酸エステル
系コポリマーを主成分とする粘着剤の製造方法に関す
る。
系コポリマーを主成分とする粘着剤の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル
酸エステルモノマーを主体に、これと共重合し得る（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニ
ル，スチレン等のモノマーを共重合して得たアクリル酸
エステル系コポリマーを主成分としているが、共重合後
に残存するアクリルモノマーにより不快臭が発生するの
で、残存アクリルモノマー量を極力少なくすることが要
望されている。
酸エステルモノマーを主体に、これと共重合し得る（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニ
ル，スチレン等のモノマーを共重合して得たアクリル酸
エステル系コポリマーを主成分としているが、共重合後
に残存するアクリルモノマーにより不快臭が発生するの
で、残存アクリルモノマー量を極力少なくすることが要
望されている。
【０００３】残存アクリルモノマーを減少させる方法と
しては、共重合時、重合触媒を増量したり、共重合の時
間を長くするなどして共重合を十分に行わせ、もって残
存アクリルモノマー量を減少させることがある。しか
し、重合触媒を増量するとそれだけコスト高となり、共
重合時間を長くすればそのまま重合時間が延長され、生
産性が低下するという問題がある。
しては、共重合時、重合触媒を増量したり、共重合の時
間を長くするなどして共重合を十分に行わせ、もって残
存アクリルモノマー量を減少させることがある。しか
し、重合触媒を増量するとそれだけコスト高となり、共
重合時間を長くすればそのまま重合時間が延長され、生
産性が低下するという問題がある。
【０００４】また、特開昭６３−１７５０８６号公報に
は、アクリレートモノマーを重合させて感圧アクリレー
トポリマー接着剤を製造するにあたり、アクリレートモ
ノマーの重合が実質的に完了した後、酢酸ビニル、ビニ
ルブチルエーテル、メチルアクリレートなどのスキャベ
ンジャーモノマーを残留モノマーと反応させることが提
案されている。
は、アクリレートモノマーを重合させて感圧アクリレー
トポリマー接着剤を製造するにあたり、アクリレートモ
ノマーの重合が実質的に完了した後、酢酸ビニル、ビニ
ルブチルエーテル、メチルアクリレートなどのスキャベ
ンジャーモノマーを残留モノマーと反応させることが提
案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記のスキャベンジャ
ーモノマーを残留モノマーと反応させる場合、温度など
の反応条件をアクリレートモノマーの重合条件とほぼ同
じにする必要があるため、アクリレートモノマーの重合
に引続いて同じ反応容器内で反応させている。このた
め、スキャベンジャーモノマーの反応が終了する迄、反
応容器を次の重合に供することができず、それだけ製造
時間が長くなっていた。
ーモノマーを残留モノマーと反応させる場合、温度など
の反応条件をアクリレートモノマーの重合条件とほぼ同
じにする必要があるため、アクリレートモノマーの重合
に引続いて同じ反応容器内で反応させている。このた
め、スキャベンジャーモノマーの反応が終了する迄、反
応容器を次の重合に供することができず、それだけ製造
時間が長くなっていた。
【０００６】この発明は、上記の点に鑑みてなされたも
のであり、アクリル系コポリマーの重合後、高温の反応
工程を必要とせずに、残存モノマーの少ないアクリル系
粘着剤を製造できる方法を提供することを目的とする。
のであり、アクリル系コポリマーの重合後、高温の反応
工程を必要とせずに、残存モノマーの少ないアクリル系
粘着剤を製造できる方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本願請求項１に記載の発
明のアクリル系粘着剤の製造方法は、（メタ）アクリル
酸エステルモノマーを主体とするモノマー組成を溶剤系
において重合開始剤の存在下で共重合させ、得られたア
クリル酸エステル系コポリマーを主成分としてアクリル
系粘着剤を製造する方法において、重合の前後半を通じ
て同じ重合温度で重合を行い、重合の前半と後半とで使
用される重合開始剤は１０時間半減期温度が異なり、重
合率９０％までの重合前半では、１０時間半減期温度
が、重合温度より１０℃低い温度以上の重合開始剤を使
用し、その後重合後半で、１０時間半減期温度が、重合
温度より１５℃以上低い重合開始剤を使用することを特
徴とする。
明のアクリル系粘着剤の製造方法は、（メタ）アクリル
酸エステルモノマーを主体とするモノマー組成を溶剤系
において重合開始剤の存在下で共重合させ、得られたア
クリル酸エステル系コポリマーを主成分としてアクリル
系粘着剤を製造する方法において、重合の前後半を通じ
て同じ重合温度で重合を行い、重合の前半と後半とで使
用される重合開始剤は１０時間半減期温度が異なり、重
合率９０％までの重合前半では、１０時間半減期温度
が、重合温度より１０℃低い温度以上の重合開始剤を使
用し、その後重合後半で、１０時間半減期温度が、重合
温度より１５℃以上低い重合開始剤を使用することを特
徴とする。
【０００８】また請求項２記載の発明は、上記のアクリ
ル系粘着剤の製造方法において、重合開始時に酢酸ビニ
ルを添加することを特徴とする。
ル系粘着剤の製造方法において、重合開始時に酢酸ビニ
ルを添加することを特徴とする。
【０００９】更に、請求項３記載の発明は、（メタ）ア
クリル酸エステルモノマーを主体とするモノマー組成を
溶剤系において重合開始剤の存在下で共重合させ、アク
リル系粘着剤を製造するにあたり、共重合終了後、該ア
クリル系粘着剤溶液にモルホリンを添加することを特徴
とする。
クリル酸エステルモノマーを主体とするモノマー組成を
溶剤系において重合開始剤の存在下で共重合させ、アク
リル系粘着剤を製造するにあたり、共重合終了後、該ア
クリル系粘着剤溶液にモルホリンを添加することを特徴
とする。
【００１０】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、例えば、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレートなどがあげられる。２種以上であってもよ
い。
ては、例えば、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレートなどがあげられる。２種以上であってもよ
い。
【００１１】また、（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーと共重合し得るモノマーとしては、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールモノアクリレート、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、酢酸ビニル、スチレンなどがあげら
れる。このモノマーは２種以上であってもよい。
ーと共重合し得るモノマーとしては、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールモノアクリレート、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、酢酸ビニル、スチレンなどがあげら
れる。このモノマーは２種以上であってもよい。
【００１２】重合開始剤としては、過酸化物系又はアゾ
系開始剤が一般的に用いられる。過酸化物系開始剤の種
類としては、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケ
タール、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド
等があるが、この中で１０時間半減期温度を開始剤選択
の目安とし、特に化学構造は問題としない。上記過酸化
物系の開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、
１，１−ビス−ｔ−ヘキシルパーオキシ−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、３，５，５−トリメチルヘ
キサノイルパーオキサイド等が例示できる。また、アゾ
系開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、１，１’−アゾビスシクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル等が例示される。
系開始剤が一般的に用いられる。過酸化物系開始剤の種
類としては、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケ
タール、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド
等があるが、この中で１０時間半減期温度を開始剤選択
の目安とし、特に化学構造は問題としない。上記過酸化
物系の開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、
１，１−ビス−ｔ−ヘキシルパーオキシ−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、３，５，５−トリメチルヘ
キサノイルパーオキサイド等が例示できる。また、アゾ
系開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、１，１’−アゾビスシクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル等が例示される。
【００１３】重合開始剤の使用量は限定されるものでな
いが、通常、重合前半では、混合モノマー１００重量部
に対して０．０５〜０．３重量部とされ、重合後半で
０．５〜１．５重量部と多量に使用されるのが効果的で
ある。
いが、通常、重合前半では、混合モノマー１００重量部
に対して０．０５〜０．３重量部とされ、重合後半で
０．５〜１．５重量部と多量に使用されるのが効果的で
ある。
【００１４】上記モルホリンは、分子式 C4H9ON で表さ
れる酢酸エチルなどの有機溶剤に可溶な液体であるが、
その添加量としては、残留モノマーが十分に反応するの
に足る量か、それより少量であってもよく、その量は特
に限定されない。たとえば、アクリル系コポリマー溶液
１００重量部に対してモルホリンが０．０５〜５重量部
添加される。
れる酢酸エチルなどの有機溶剤に可溶な液体であるが、
その添加量としては、残留モノマーが十分に反応するの
に足る量か、それより少量であってもよく、その量は特
に限定されない。たとえば、アクリル系コポリマー溶液
１００重量部に対してモルホリンが０．０５〜５重量部
添加される。
【００１５】
【作用】請求項１記載の発明では、（メタ）アクリル酸
エステルモノマー及びこれと共重合し得るモノマーとの
重合反応は、開始反応、成長反応、停止反応、連鎖移動
反応からなるラジカル重合であるが、重合前半では、１
０時間半減期温度が、重合温度より１０℃低い温度以上
の重合開始剤によって、開始反応と成長反応が進行す
る。上記重合開始剤はラジカルの発生が遅く、重合の暴
走を引き起こすことなく、また、長時間にわたって上記
反応を進行させることになる。次いで、モノマーの転化
が相当に進んで転化率の増加が鈍くなって重合後半に至
る。この段階になると、モノマーが少なくなり、停止反
応と連鎖移動反応が頻繁に起ってポリマーの成長が妨げ
られようとするが、１０時間半減期温度が重合温度より
１５℃以上低い重合開始剤が添加される。この重合開始
剤は、ほぼ１時間以内で開始剤が半減するので、これが
モノマーラジカルの発生に寄与し、ポリマーが生成する
ことになり、停止反応と連鎖移動反応により妨げられる
ことなく重合反応が進行する。その結果、重合反応の終
了時に残存するモノマー量が実質的に無くなる。
エステルモノマー及びこれと共重合し得るモノマーとの
重合反応は、開始反応、成長反応、停止反応、連鎖移動
反応からなるラジカル重合であるが、重合前半では、１
０時間半減期温度が、重合温度より１０℃低い温度以上
の重合開始剤によって、開始反応と成長反応が進行す
る。上記重合開始剤はラジカルの発生が遅く、重合の暴
走を引き起こすことなく、また、長時間にわたって上記
反応を進行させることになる。次いで、モノマーの転化
が相当に進んで転化率の増加が鈍くなって重合後半に至
る。この段階になると、モノマーが少なくなり、停止反
応と連鎖移動反応が頻繁に起ってポリマーの成長が妨げ
られようとするが、１０時間半減期温度が重合温度より
１５℃以上低い重合開始剤が添加される。この重合開始
剤は、ほぼ１時間以内で開始剤が半減するので、これが
モノマーラジカルの発生に寄与し、ポリマーが生成する
ことになり、停止反応と連鎖移動反応により妨げられる
ことなく重合反応が進行する。その結果、重合反応の終
了時に残存するモノマー量が実質的に無くなる。
【００１６】更に、請求項２記載の発明では、重合開始
時に酢酸ビニルモノマーを添加しておくと、モノマーの
重合速度比が異なることにより、アクリル系モノマーが
先に消費されることとなり、従って、残存アクリルモノ
マーの少ない粘着剤溶液が得られることとなる。
時に酢酸ビニルモノマーを添加しておくと、モノマーの
重合速度比が異なることにより、アクリル系モノマーが
先に消費されることとなり、従って、残存アクリルモノ
マーの少ない粘着剤溶液が得られることとなる。
【００１７】また、請求項３記載の発明では、共重合反
応を終了させたアクリル系コポリマー溶液にモルホリン
を添加放置するだけで、モルホリンは残存モノマーと反
応し残存アクリルモノマーは減少する。
応を終了させたアクリル系コポリマー溶液にモルホリン
を添加放置するだけで、モルホリンは残存モノマーと反
応し残存アクリルモノマーは減少する。
【００１８】
【実施例】本願発明をさらに詳しく説明するため、以下
に実施例をあげる。なお、実施例中の「部」は「重量
部」を意味する。
に実施例をあげる。なお、実施例中の「部」は「重量
部」を意味する。
【００１９】（実施例１） （ａ）アクリル系粘着剤の調製 温度計、攪拌器及び窒素導入管を備えた反応容器に、ブ
チルアクリレート６０部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３５部及びアクリル酸５部からなる混合モノマーの
５０％酢酸エチル溶液を投入し、８０℃に昇温した。
チルアクリレート６０部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３５部及びアクリル酸５部からなる混合モノマーの
５０％酢酸エチル溶液を投入し、８０℃に昇温した。
【００２０】次いで、重合開始剤として１，１−ビス−
ｔ−ヘキシルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン（日本油脂社製：商品名「パーヘキサＴＭ
Ｈ」，１０時間半減期温度８６．９℃）を０．１部投入
し、８０℃で重合反応を開始した。７時間経過後の重合
後半において重合開始剤として３，５，５−トリメチル
ヘキサノイルパーオキサイド（日本油脂社製：商品名
「パーロイル３５５」，１０時間半減期温度５９．５
℃）を１．０部投入して３時間重合を続けた後、冷却し
て、アクリル酸エステル系コポリマー溶液からなる粘着
剤を得た。
ｔ−ヘキシルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン（日本油脂社製：商品名「パーヘキサＴＭ
Ｈ」，１０時間半減期温度８６．９℃）を０．１部投入
し、８０℃で重合反応を開始した。７時間経過後の重合
後半において重合開始剤として３，５，５−トリメチル
ヘキサノイルパーオキサイド（日本油脂社製：商品名
「パーロイル３５５」，１０時間半減期温度５９．５
℃）を１．０部投入して３時間重合を続けた後、冷却し
て、アクリル酸エステル系コポリマー溶液からなる粘着
剤を得た。
【００２１】（ｂ）残存アクリルモノマー量の測定 この粘着剤について、島津製作所社製ＧＣ−１４Ａガス
クロマトグラフにより残存アクリルモノマー量を測定し
た。
クロマトグラフにより残存アクリルモノマー量を測定し
た。
【００２２】上記測定装置の測定条件は、充填剤；サー
モン３０００（信和化工社製）、インジェクション温
度；１８０℃、デテクター温度；２００℃、カラム温
度；５０℃×５分保持後、１０℃／分で昇温、２００℃
×５分保持、試料量；１マイクロリットル、測定時間：
２０分とした。
モン３０００（信和化工社製）、インジェクション温
度；１８０℃、デテクター温度；２００℃、カラム温
度；５０℃×５分保持後、１０℃／分で昇温、２００℃
×５分保持、試料量；１マイクロリットル、測定時間：
２０分とした。
【００２３】測定手順としては、アクリル酸、２−エチ
ルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、ブチルアクリレ
ート（ＢＡ）を、それぞれ０．００５ｇ、０．０５ｇ、
０．５ｇずつ計量し、これを酢酸エチルで２５ミリリッ
トルに希釈して標準液を作成した。
ルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、ブチルアクリレ
ート（ＢＡ）を、それぞれ０．００５ｇ、０．０５ｇ、
０．５ｇずつ計量し、これを酢酸エチルで２５ミリリッ
トルに希釈して標準液を作成した。
【００２４】この標準液１マイクロリットルを上記測定
装置に入れ、上記条件で運転し、２−エチルヘキシルア
クリレートとブチルアクリレートの保持時間とピーク面
積を測定し、横軸にピーク面積、縦軸に２−エチルヘキ
シルアクリレートとブチルアクリレートそれぞれの重さ
をとって検量線を引き、それぞれの傾きＱ2EHA、ＱBAを
求めた。
装置に入れ、上記条件で運転し、２−エチルヘキシルア
クリレートとブチルアクリレートの保持時間とピーク面
積を測定し、横軸にピーク面積、縦軸に２−エチルヘキ
シルアクリレートとブチルアクリレートそれぞれの重さ
をとって検量線を引き、それぞれの傾きＱ2EHA、ＱBAを
求めた。
【００２５】次いで、各粘着剤２．５ｇを酢酸エチルで
２５ミリリットルに希釈し、この１マイクロリットルを
上記測定装置に入れ、上記条件で運転し、２−エチルヘ
キシルアクリレートとブチルアクリレートのピーク面積
を測定した。これらの測定結果から、次式により残存ア
クリルモノマー量を求めた。この結果は表１に示すとお
りであった。
２５ミリリットルに希釈し、この１マイクロリットルを
上記測定装置に入れ、上記条件で運転し、２−エチルヘ
キシルアクリレートとブチルアクリレートのピーク面積
を測定した。これらの測定結果から、次式により残存ア
クリルモノマー量を求めた。この結果は表１に示すとお
りであった。
【００２６】なお、上記７時間経過後の時点でサンプリ
ングを行い、残存アクリルモノマーを測定したところ
２．０％であり、重合率は約９６％であった。
ングを行い、残存アクリルモノマーを測定したところ
２．０％であり、重合率は約９６％であった。
【００２７】
【数１】
【００２８】（実施例２）重合前半で投入した重合開始
剤を過酸化ベンゾイル（日本油脂社製：商品名「ナイパ
ーＢＭＴ Ｋ−４０」、１０時間半減期温度７４℃）を
０．０５部使用したこと以外は実施例１と同様にして粘
着剤を得、その残存モノマー量を求めた。この結果は表
１に示すとおりであった。
剤を過酸化ベンゾイル（日本油脂社製：商品名「ナイパ
ーＢＭＴ Ｋ−４０」、１０時間半減期温度７４℃）を
０．０５部使用したこと以外は実施例１と同様にして粘
着剤を得、その残存モノマー量を求めた。この結果は表
１に示すとおりであった。
【００２９】（比較例１）７時間経過後の重合後半にお
いて投入した重合開始剤を過酸化ベンゾイル「ナイパー
ＢＭＴ Ｋ−４０」としたこと以外は実施例１と同様に
して粘着剤を得、その残存モノマー量を求めた。この結
果は表１に示すとおりであった。
いて投入した重合開始剤を過酸化ベンゾイル「ナイパー
ＢＭＴ Ｋ−４０」としたこと以外は実施例１と同様に
して粘着剤を得、その残存モノマー量を求めた。この結
果は表１に示すとおりであった。
【００３０】（比較例２）７時間経過後の重合後半にお
いて投入した重合開始剤を重合前半で使用した「パーヘ
キサＴＭＨ」としたこと以外は実施例１と同様にして粘
着剤を得、その残存モノマー量を求めた。この結果は表
１に示すとおりであった。
いて投入した重合開始剤を重合前半で使用した「パーヘ
キサＴＭＨ」としたこと以外は実施例１と同様にして粘
着剤を得、その残存モノマー量を求めた。この結果は表
１に示すとおりであった。
【００３１】（実施例３〜４）重合開始時に酢酸ビニル
５．０部（実施例３）、２．５部（実施例４）をそれぞ
れ投入したこと以外は実施例１と同様にして各粘着剤を
得、その残存モノマー量を求めた。この結果は表１に示
すとおりであった。
５．０部（実施例３）、２．５部（実施例４）をそれぞ
れ投入したこと以外は実施例１と同様にして各粘着剤を
得、その残存モノマー量を求めた。この結果は表１に示
すとおりであった。
【００３２】（比較例３）重合開始時に酢酸ビニル５．
０部投入し、７時間経過後の重合後半において投入した
重合開始剤を過酸化ベンゾイル「ナイパーＢＭＴ Ｋ−
４０」としたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を
得、その残存モノマー量を求めた。この結果は表１に示
すとおりであった。
０部投入し、７時間経過後の重合後半において投入した
重合開始剤を過酸化ベンゾイル「ナイパーＢＭＴ Ｋ−
４０」としたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を
得、その残存モノマー量を求めた。この結果は表１に示
すとおりであった。
【００３３】（比較例４）重合開始時に酢酸ビニル２．
５部投入し、７時間経過後の重合後半において投入した
重合開始剤を重合前半で使用した「パーヘキサＴＭＨ」
としたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を得、そ
の残存モノマー量を求めた。この結果は表１に示すとお
りであった。
５部投入し、７時間経過後の重合後半において投入した
重合開始剤を重合前半で使用した「パーヘキサＴＭＨ」
としたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を得、そ
の残存モノマー量を求めた。この結果は表１に示すとお
りであった。
【００３４】
【表１】
【００３５】（実施例５〜７） （ａ）アクリル酸エステル系コポリマー溶液の調製 温度計、攪拌器及び窒素導入管を備えた反応容器に、ブ
チルアクリレート６０部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３５部及びアクリル酸５部からなる混合モノマーの
５０％酢酸エチル溶液を投入し、８０℃に昇温した。
チルアクリレート６０部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３５部及びアクリル酸５部からなる混合モノマーの
５０％酢酸エチル溶液を投入し、８０℃に昇温した。
【００３６】次いで、重合開始剤の過酸化ベンゾイル
０．１部を投入し、８０℃で重合反応を開始した。７時
間経過後冷却してアクリル酸エステル系コポリマー溶液
を得た。このアクリル酸エステル系コポリマー溶液１０
０部に対し、モルホリン０．０５部、０．５部、５部を
それぞれ添加して室温で２４時間放置して、溶液型のア
クリル系粘着剤を得た。得られた各粘着剤について、実
施例同様残存アクリルモノマー量を測定した。なお、モ
ルホリンを添加しない場合についても同様にして残存モ
ノマー量を求めた。
０．１部を投入し、８０℃で重合反応を開始した。７時
間経過後冷却してアクリル酸エステル系コポリマー溶液
を得た。このアクリル酸エステル系コポリマー溶液１０
０部に対し、モルホリン０．０５部、０．５部、５部を
それぞれ添加して室温で２４時間放置して、溶液型のア
クリル系粘着剤を得た。得られた各粘着剤について、実
施例同様残存アクリルモノマー量を測定した。なお、モ
ルホリンを添加しない場合についても同様にして残存モ
ノマー量を求めた。
【００３７】これらの残存モノマー量は、モノマーを添
加しない場合０．８８重量％であったのに対し、モルホ
リンを０．０５部、０．５部、５部それぞれ添加した場
合、それぞれ、０．８０重量％、０．３１重量％、０．
０８重量％であった。
加しない場合０．８８重量％であったのに対し、モルホ
リンを０．０５部、０．５部、５部それぞれ添加した場
合、それぞれ、０．８０重量％、０．３１重量％、０．
０８重量％であった。
【００３８】この結果から明らかなとおり、モルホリン
を添加することにより、アクリル系粘着剤中の残存モノ
マー量を減少することができた。
を添加することにより、アクリル系粘着剤中の残存モノ
マー量を減少することができた。
【００３９】
【発明の効果】この発明においては、重合の前半と後半
とで、上記のとおりの１０時間半減期温度の異なる重合
開始剤を添加することによって、残存アクリルモノマー
を著しく減少させることができ、残存アクリルモノマー
の少ないアクリル系粘着剤が提供される。この際、重合
開始時に酢酸ビニルモノマーを転化することにより、残
存アクリルモノマーは一層減少させることができ、より
残存アクリルモノマーの少ないアクリル系粘着剤が提供
される。また、重合反応後のアクリル系コポリマー溶液
にモルホリンを添加放置するだけで、従来の重合法その
ものを変えることなく残存モノマーを減少させることが
でき、残存アクリルモノマーの少ない溶剤型アクリル系
粘着剤を極めて簡便に製造することができる。
とで、上記のとおりの１０時間半減期温度の異なる重合
開始剤を添加することによって、残存アクリルモノマー
を著しく減少させることができ、残存アクリルモノマー
の少ないアクリル系粘着剤が提供される。この際、重合
開始時に酢酸ビニルモノマーを転化することにより、残
存アクリルモノマーは一層減少させることができ、より
残存アクリルモノマーの少ないアクリル系粘着剤が提供
される。また、重合反応後のアクリル系コポリマー溶液
にモルホリンを添加放置するだけで、従来の重合法その
ものを変えることなく残存モノマーを減少させることが
でき、残存アクリルモノマーの少ない溶剤型アクリル系
粘着剤を極めて簡便に製造することができる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−175086（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−62609（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−87171（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−146904（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−243956（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−212402（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−168610（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−26631（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−339303（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−45597（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−168415（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−101304（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−240117（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−296010（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−198509（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−287205（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 4/00 - 201/10 C08F 2/00 - 2/60 C08F 20/00 - 20/70 C08F 220/00 - 220/70
Claims (3)
- 【請求項１】 （メタ）アクリル酸エステルモノマーを
主体とするモノマー組成を溶剤系において重合開始剤の
存在下で共重合させ、得られたアクリル酸エステル系コ
ポリマーを主成分としてアクリル系粘着剤を製造する方
法において、重合の前後半を通じて同じ重合温度で重合
を行い、重合の前半と後半とで使用される重合開始剤は
１０時間半減期温度が異なり、重合率９０％までの重合
前半では、１０時間半減期温度が、重合温度より１０℃
低い温度以上の重合開始剤を使用し、その後重合後半
で、１０時間半減期温度が、重合温度より１５℃以上低
い重合開始剤を使用することを特徴とするアクリル系粘
着剤の製造方法。 - 【請求項２】 重合開始時に酢酸ビニルを添加すること
を特徴とする請求項１記載のアクリル系粘着剤の製造方
法。 - 【請求項３】 （メタ）アクリル酸エステルモノマーを
主体とするモノマー組成を溶剤系において重合開始剤の
存在下で共重合させ、アクリル系粘着剤を製造するにあ
たり、共重合終了後、該アクリル系粘着剤溶液にモルホ
リンを添加することを特徴とするアクリル系粘着剤の製
造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32167992A JP3357100B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | アクリル系粘着剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32167992A JP3357100B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | アクリル系粘着剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166859A JPH06166859A (ja) | 1994-06-14 |
| JP3357100B2 true JP3357100B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=18135214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32167992A Expired - Fee Related JP3357100B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | アクリル系粘着剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3357100B2 (ja) |
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| JP5135494B2 (ja) * | 1999-12-22 | 2013-02-06 | 綜研化学株式会社 | アクリル系粘着テープおよびその製造方法 |
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| JP2019085556A (ja) * | 2017-11-01 | 2019-06-06 | 三洋化成工業株式会社 | 粘着剤組成物 |
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| JPS58168610A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-05 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 感圧性接着剤の製造方法 |
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| US4737577A (en) * | 1986-12-31 | 1988-04-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for removing monomer from an acrylate adhesive by reaction with a scavenger monomer |
| JPS63168415A (ja) * | 1987-01-02 | 1988-07-12 | ペンウオルト・コ−ポレ−シヨン | ｔ−アルキルヒドロペルオキシドを用いたアクリル酸誘導体モノマ−の溶液重合方法 |
| DE3731054A1 (de) * | 1987-09-16 | 1989-04-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von ethylen/vinylacetat-copolymerisaten, neue ethylen/vinylacetat-copolymerisate und ihre verwendung |
| JP2705801B2 (ja) * | 1988-07-18 | 1998-01-28 | 中央理化工業株式会社 | 水性分散液製造用分散剤 |
| DE3902440A1 (de) * | 1989-01-27 | 1990-08-02 | Basf Ag | Niedermolekulare polymerisate von acrylsaeureestern |
| JP2803277B2 (ja) * | 1990-01-18 | 1998-09-24 | 日本油脂株式会社 | スチレン系樹脂の製造方法 |
| JP2691380B2 (ja) * | 1990-01-31 | 1997-12-17 | ライオン株式会社 | セラミックス成形用バインダー |
| JPH04146904A (ja) * | 1990-10-11 | 1992-05-20 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | （メタ）アクリル酸グリシジルの重合法 |
| JPH05339303A (ja) * | 1992-06-15 | 1993-12-21 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系感圧接着剤の製造方法 |
| JP3247193B2 (ja) * | 1993-03-30 | 2002-01-15 | 信越化学工業株式会社 | ｐ−ｔ−ブトキシスチレン系重合体の製造方法 |
-
1992
- 1992-12-01 JP JP32167992A patent/JP3357100B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06166859A (ja) | 1994-06-14 |
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