JPH11172217A - アクリル系粘着剤の製造方法 - Google Patents
アクリル系粘着剤の製造方法Info
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- JPH11172217A JPH11172217A JP33870797A JP33870797A JPH11172217A JP H11172217 A JPH11172217 A JP H11172217A JP 33870797 A JP33870797 A JP 33870797A JP 33870797 A JP33870797 A JP 33870797A JP H11172217 A JPH11172217 A JP H11172217A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アクリル系モノマー中に高濃度の重合禁止剤
や酸化防止剤が含まれていても、重合反応の誘導期間を
短縮することによって重合時間全体の短縮を可能にし、
さらに重合初期での低分子量物の生成を抑えて、分子量
の高いアクリル系粘着剤の製造が可能なアクリル系粘着
剤の製造方法を提供する。 【解決手段】 （メタ) アクリル酸アルキルエステルを
主成分とするモノマー組成物にラジカルを発生する重合
開始剤を間欠的に滴下し、撹拌しながら溶液重合を行う
アクリル系粘着剤の製造方法において、重合開始剤の初
回の投入量が次回投入量の１．３〜４倍である。
や酸化防止剤が含まれていても、重合反応の誘導期間を
短縮することによって重合時間全体の短縮を可能にし、
さらに重合初期での低分子量物の生成を抑えて、分子量
の高いアクリル系粘着剤の製造が可能なアクリル系粘着
剤の製造方法を提供する。 【解決手段】 （メタ) アクリル酸アルキルエステルを
主成分とするモノマー組成物にラジカルを発生する重合
開始剤を間欠的に滴下し、撹拌しながら溶液重合を行う
アクリル系粘着剤の製造方法において、重合開始剤の初
回の投入量が次回投入量の１．３〜４倍である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系粘着剤
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル系粘着剤が広範な用途に使用さ
れており、大きな凝集力を必要とする場合は、通常、後
架橋によって高分子量化したものが用いられている。し
かし、次のような場合には、後架橋によらない高高分子
量のアクリル系粘着剤が用いられる。 （１）絆創膏や経皮吸収テープ製剤のように、人の皮膚
に貼付して使用する場合、アクリル系粘着剤に架橋剤の
ような活性の高いものを含有するのを用いると皮膚刺激
の原因となることがある。しかし、後架橋せずにそのま
ま用いると、粘着剤の凝集力が不足するため、凝集力を
向上させる目的で、高高分子量の粘着剤を使用する。 （２）架橋剤がアクリル系粘着剤の添加物と反応する場
合や、架橋剤によって粘着剤の性能が経時的に変化する
場合は、高高分子量のアクリル系粘着剤が用いられる。
れており、大きな凝集力を必要とする場合は、通常、後
架橋によって高分子量化したものが用いられている。し
かし、次のような場合には、後架橋によらない高高分子
量のアクリル系粘着剤が用いられる。 （１）絆創膏や経皮吸収テープ製剤のように、人の皮膚
に貼付して使用する場合、アクリル系粘着剤に架橋剤の
ような活性の高いものを含有するのを用いると皮膚刺激
の原因となることがある。しかし、後架橋せずにそのま
ま用いると、粘着剤の凝集力が不足するため、凝集力を
向上させる目的で、高高分子量の粘着剤を使用する。 （２）架橋剤がアクリル系粘着剤の添加物と反応する場
合や、架橋剤によって粘着剤の性能が経時的に変化する
場合は、高高分子量のアクリル系粘着剤が用いられる。
【０００３】一般にアクリル系粘着剤に用いられるアク
リル系モノマーには、通常、１０〜２００ｐｐｍの重合
禁止剤が添加されており、粘着剤に使用される主モノマ
ーにも１０〜１００ｐｐｍの重合禁止剤が含まれてい
る。重合禁止剤としては、ヒドロキノンモノメチルエー
テルが主体であるが、ｐ−ハイドロオキシジフェニルア
ミン、Ｎ，Ｎ'-ジフェニルジアミン、２，５−ジ−ｔ−
ブチルハイドロキノン等が用いられることもある。
リル系モノマーには、通常、１０〜２００ｐｐｍの重合
禁止剤が添加されており、粘着剤に使用される主モノマ
ーにも１０〜１００ｐｐｍの重合禁止剤が含まれてい
る。重合禁止剤としては、ヒドロキノンモノメチルエー
テルが主体であるが、ｐ−ハイドロオキシジフェニルア
ミン、Ｎ，Ｎ'-ジフェニルジアミン、２，５−ジ−ｔ−
ブチルハイドロキノン等が用いられることもある。
【０００４】上記アクリル系モノマーには、重合禁止剤
以外に、モノマーの製造工程で酸化防止や重合禁止の目
的で酸化防止剤が添加されているが、これらの酸化防止
剤は、最終精製工程で蒸留等によって除去されていた。
酸化防止剤には、主として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、オクチル化ジフェニ
ルアミン等が用いられている。
以外に、モノマーの製造工程で酸化防止や重合禁止の目
的で酸化防止剤が添加されているが、これらの酸化防止
剤は、最終精製工程で蒸留等によって除去されていた。
酸化防止剤には、主として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、オクチル化ジフェニ
ルアミン等が用いられている。
【０００５】最近では、精製工程の合理化のためやホモ
ポリマーの生成を防止するために、精製方法が蒸留法か
ら洗浄法へ切替えられる傾向にあり、このため、酸化防
止剤の除去が十分に行われず、酸化防止剤が残存する最
終モノマーに、さらに重合禁止剤が添加されている。
ポリマーの生成を防止するために、精製方法が蒸留法か
ら洗浄法へ切替えられる傾向にあり、このため、酸化防
止剤の除去が十分に行われず、酸化防止剤が残存する最
終モノマーに、さらに重合禁止剤が添加されている。
【０００６】上記アクリル系モノマー中に、上記重合禁
止剤や酸化防止剤のような重合反応を阻害する物質の量
が多くなると、重合における誘導期間が長くなり、トー
タルの重合時間が長くなるという問題点があった。ま
た、重合開始剤の分解によるラジカルの発生に対して、
アクリル系モノマーと重合禁止剤や酸化防止剤とが競争
反応すると、重合を開始し始めたモノマーに直ちに重合
禁止剤や酸化防止剤が反応して重合停止反応が起こるた
め、重合体の生長が停止し、低分子量の重合体しか得ら
れないという問題点があった。
止剤や酸化防止剤のような重合反応を阻害する物質の量
が多くなると、重合における誘導期間が長くなり、トー
タルの重合時間が長くなるという問題点があった。ま
た、重合開始剤の分解によるラジカルの発生に対して、
アクリル系モノマーと重合禁止剤や酸化防止剤とが競争
反応すると、重合を開始し始めたモノマーに直ちに重合
禁止剤や酸化防止剤が反応して重合停止反応が起こるた
め、重合体の生長が停止し、低分子量の重合体しか得ら
れないという問題点があった。
【０００７】アクリル系粘着剤において、後架橋を行う
場合は重合中にそれ程分子量を高めなくても、後架橋に
よって高分子量化、高凝集力化が可能となるため、粘着
剤の重合時に重合開始剤の投入量を増やして、重合を早
く終了する方が経済的に有利である。重合開始剤の投入
量は、通常、使用されるモノマーの０．０５〜２重量％
である。また、後架橋を行う場合は重合開始剤の投入量
が多いため、重合開始剤がモノマー中の上記重合禁止剤
や酸化防止剤との反応によって消費されても、重合反応
に殆ど影響がなく、さらに、低分子量の重合体が生成し
ても全体の粘着剤の分子量や物性に悪影響を及ぼすこと
がない。
場合は重合中にそれ程分子量を高めなくても、後架橋に
よって高分子量化、高凝集力化が可能となるため、粘着
剤の重合時に重合開始剤の投入量を増やして、重合を早
く終了する方が経済的に有利である。重合開始剤の投入
量は、通常、使用されるモノマーの０．０５〜２重量％
である。また、後架橋を行う場合は重合開始剤の投入量
が多いため、重合開始剤がモノマー中の上記重合禁止剤
や酸化防止剤との反応によって消費されても、重合反応
に殆ど影響がなく、さらに、低分子量の重合体が生成し
ても全体の粘着剤の分子量や物性に悪影響を及ぼすこと
がない。
【０００８】しかしながら、上記重合禁止剤や酸化防止
剤を多く含む重合系においては、後架橋するような粘着
剤の場合は実質的な影響を受けないが、後架橋を行わず
に高高分子量の粘着剤を重合する場合は、重合反応の誘
導期間が長くなるため、重合開始剤の添加パターンを変
える必要があった。また、発生したラジカルに対して、
重合禁止剤、酸化防止剤とモノマーとが競争反応するこ
とにより、最も分子量が大きくなる条件が整っている重
合初期において、低分子量の重合体が発生するため、高
分子量の重合体が得られにくいという問題点があった。
剤を多く含む重合系においては、後架橋するような粘着
剤の場合は実質的な影響を受けないが、後架橋を行わず
に高高分子量の粘着剤を重合する場合は、重合反応の誘
導期間が長くなるため、重合開始剤の添加パターンを変
える必要があった。また、発生したラジカルに対して、
重合禁止剤、酸化防止剤とモノマーとが競争反応するこ
とにより、最も分子量が大きくなる条件が整っている重
合初期において、低分子量の重合体が発生するため、高
分子量の重合体が得られにくいという問題点があった。
【０００９】以上の通り説明したように、従来の重合方
法では、高濃度の重合禁止剤や酸化防止剤を含有するア
クリル系モノマーを使用して、分子量の高いアクリル系
粘着剤を得ることは困難であった。
法では、高濃度の重合禁止剤や酸化防止剤を含有するア
クリル系モノマーを使用して、分子量の高いアクリル系
粘着剤を得ることは困難であった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アク
リル系モノマー中に高濃度の重合禁止剤や酸化防止剤が
含まれていても、重合反応の誘導期間を短縮することに
よって重合時間全体の短縮を可能にし、さらに重合初期
での低分子量物の生成を抑えて、分子量の高いアクリル
系粘着剤の製造が可能なアクリル系粘着剤の製造方法を
提供することにある。
リル系モノマー中に高濃度の重合禁止剤や酸化防止剤が
含まれていても、重合反応の誘導期間を短縮することに
よって重合時間全体の短縮を可能にし、さらに重合初期
での低分子量物の生成を抑えて、分子量の高いアクリル
系粘着剤の製造が可能なアクリル系粘着剤の製造方法を
提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項１記載の
発明（以下、第１発明という）であるアクリル系粘着剤
の製造方法は、（メタ) アクリル酸アルキルエステルを
主成分とするモノマー組成物にラジカルを発生する重合
開始剤を間欠的に滴下し、撹拌しながら溶液重合を行う
アクリル系粘着剤の製造方法において、重合開始剤の初
回の投入量がモノマー組成物に対して０．０１モル％以
下であり、かつ、重合開始剤の初回の投入量が次回投入
量の１．３〜４倍であることを特徴とする。
発明（以下、第１発明という）であるアクリル系粘着剤
の製造方法は、（メタ) アクリル酸アルキルエステルを
主成分とするモノマー組成物にラジカルを発生する重合
開始剤を間欠的に滴下し、撹拌しながら溶液重合を行う
アクリル系粘着剤の製造方法において、重合開始剤の初
回の投入量がモノマー組成物に対して０．０１モル％以
下であり、かつ、重合開始剤の初回の投入量が次回投入
量の１．３〜４倍であることを特徴とする。
【００１２】本発明の請求項２記載の発明（以下、第２
発明という）であるアクリル系粘着剤の製造方法は、
（メタ) アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモ
ノマー組成物にラジカルを発生する重合開始剤を連続的
に滴下し、撹拌しながら溶液重合を行うアクリル系粘着
剤の製造方法において、重合開始剤の初回の投入量がモ
ノマー組成物に対して０．０１モル％以下であり、か
つ、重合開始剤の最初の３０分間の投入量の合計が、次
の３０分間の投入量の合計量の１．１〜５倍であること
を特徴とする。
発明という）であるアクリル系粘着剤の製造方法は、
（メタ) アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモ
ノマー組成物にラジカルを発生する重合開始剤を連続的
に滴下し、撹拌しながら溶液重合を行うアクリル系粘着
剤の製造方法において、重合開始剤の初回の投入量がモ
ノマー組成物に対して０．０１モル％以下であり、か
つ、重合開始剤の最初の３０分間の投入量の合計が、次
の３０分間の投入量の合計量の１．１〜５倍であること
を特徴とする。
【００１３】本発明の請求項３記載の発明（以下、第３
発明という）であるアクリル系粘着剤の製造方法は、第
１又は第２発明のアクリル系粘着剤の製造方法におい
て、重合禁止剤及び酸化防止剤の合計量がモノマー組成
物中５０ｐｐｍ以上であることを特徴とする。
発明という）であるアクリル系粘着剤の製造方法は、第
１又は第２発明のアクリル系粘着剤の製造方法におい
て、重合禁止剤及び酸化防止剤の合計量がモノマー組成
物中５０ｐｐｍ以上であることを特徴とする。
【００１４】本発明で用いられるモノマー組成物は、
（メタ) アクリル酸アルキルエステルを主成分とする。
上記（メタ) アクリル酸アルキルエステルとしては、ア
ルキル基の炭素数１〜１８の（メタ) アクリル酸アルキ
ルエステルが好ましく、例えば、（メタ) アクリル酸メ
チル、（メタ) アクリル酸エチル、（メタ) アクリル酸
プロピル、（メタ) アクリル酸イソプロピル、（メタ)
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ) アクリル酸イソブチ
ル、（メタ) アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ) アクリ
ル酸イソヘキシル、（メタ) アクリル酸ｎ−オクチル、
（メタ) アクリル酸イソオクチル、（メタ) アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ) アクリル酸ノニル、（メ
タ) アクリル酸デシル、（メタ) アクリル酸ラウリル、
（メタ) アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これら
は単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよ
い。
（メタ) アクリル酸アルキルエステルを主成分とする。
上記（メタ) アクリル酸アルキルエステルとしては、ア
ルキル基の炭素数１〜１８の（メタ) アクリル酸アルキ
ルエステルが好ましく、例えば、（メタ) アクリル酸メ
チル、（メタ) アクリル酸エチル、（メタ) アクリル酸
プロピル、（メタ) アクリル酸イソプロピル、（メタ)
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ) アクリル酸イソブチ
ル、（メタ) アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ) アクリ
ル酸イソヘキシル、（メタ) アクリル酸ｎ−オクチル、
（メタ) アクリル酸イソオクチル、（メタ) アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ) アクリル酸ノニル、（メ
タ) アクリル酸デシル、（メタ) アクリル酸ラウリル、
（メタ) アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これら
は単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよ
い。
【００１５】上記（メタ) アクリル酸アルキルエステル
の中で、アルキル基の炭素数２〜１２のものがより好ま
しい。アルキル基の炭素数が、１であるか、１２を超え
ると、得られるアクリル系粘着剤に十分な粘着力を付与
することが難しくなる。アルキル基の炭素数が２〜１２
である（メタ) アクリル酸アルキルエステルとしては、
例えば、（メタ) アクリル酸エチル、（メタ) アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ) アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ) アクリル酸ラウリル等が挙げられる。
の中で、アルキル基の炭素数２〜１２のものがより好ま
しい。アルキル基の炭素数が、１であるか、１２を超え
ると、得られるアクリル系粘着剤に十分な粘着力を付与
することが難しくなる。アルキル基の炭素数が２〜１２
である（メタ) アクリル酸アルキルエステルとしては、
例えば、（メタ) アクリル酸エチル、（メタ) アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ) アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ) アクリル酸ラウリル等が挙げられる。
【００１６】上記モノマー組成物には、必要とする粘着
物性に応じて、上記（メタ) アクリル酸アルキルエステ
ルと共重合可能なモノマーが併用されてもよい。上記
（メタ) アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なモ
ノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、ビニルピロリド
ン、ジアセトンアクリルアミド、アクリロニトリル、ジ
メチルアクリルアミド、エチレングリコールモノ（メ
タ) アクリル酸エステル、スチレン等が挙げられる。
物性に応じて、上記（メタ) アクリル酸アルキルエステ
ルと共重合可能なモノマーが併用されてもよい。上記
（メタ) アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なモ
ノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、ビニルピロリド
ン、ジアセトンアクリルアミド、アクリロニトリル、ジ
メチルアクリルアミド、エチレングリコールモノ（メ
タ) アクリル酸エステル、スチレン等が挙げられる。
【００１７】上記共重合可能なモノマーの使用量は、粘
着剤の粘着性、凝集性に悪影響を及ぼさない範囲であっ
て、モノマー組成物中４０モル％以下が好ましい。
着剤の粘着性、凝集性に悪影響を及ぼさない範囲であっ
て、モノマー組成物中４０モル％以下が好ましい。
【００１８】上記モノマー組成物には、さらに、１分子
中に、ビニル基、アリル基等の重合性二重結合を２個以
上有する多官能性モノマーが添加されてもよい。上記多
官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、
メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ヘキシレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。
中に、ビニル基、アリル基等の重合性二重結合を２個以
上有する多官能性モノマーが添加されてもよい。上記多
官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、
メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ヘキシレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。
【００１９】上記多官能性モノマーの添加量は、少なく
なると十分な凝集効果が得られないことがあり、多くな
ると重合溶液がゲル化し易くなり、またゲル化が起こら
なくても長時間安定して溶液状態を保つことが困難とな
るので、上記（メタ) アクリル酸アルキルエステル１０
０モルに対して、０．００１〜０．１モルが好ましく、
より好ましくは０．００３〜０．０７モルである。
なると十分な凝集効果が得られないことがあり、多くな
ると重合溶液がゲル化し易くなり、またゲル化が起こら
なくても長時間安定して溶液状態を保つことが困難とな
るので、上記（メタ) アクリル酸アルキルエステル１０
０モルに対して、０．００１〜０．１モルが好ましく、
より好ましくは０．００３〜０．０７モルである。
【００２０】上記多官能性モノマーの添加によって、生
成する重合体が部分的に架橋され、いわゆる微架橋され
た状態となり、より重合度の高い共重合体を得ることが
できる。この微架橋により、粘着剤に適度の凝集性が付
与されると共に接着性が高められ、剥離の際の糊残りを
防止することができる。また、得られる粘着剤溶液の安
定性も高められる。
成する重合体が部分的に架橋され、いわゆる微架橋され
た状態となり、より重合度の高い共重合体を得ることが
できる。この微架橋により、粘着剤に適度の凝集性が付
与されると共に接着性が高められ、剥離の際の糊残りを
防止することができる。また、得られる粘着剤溶液の安
定性も高められる。
【００２１】本発明の製造方法において、アクリル系粘
着剤は、上記モノマー組成物、溶剤及び重合開始剤を含
む重合溶液を溶液重合することにより得られる。溶液重
合において、上記モノマー組成物の供給方法は、モノマ
ー組成物を構成する各成分の所定量を一括して供給して
もよく、適当な比率で分割して供給してもよい。
着剤は、上記モノマー組成物、溶剤及び重合開始剤を含
む重合溶液を溶液重合することにより得られる。溶液重
合において、上記モノマー組成物の供給方法は、モノマ
ー組成物を構成する各成分の所定量を一括して供給して
もよく、適当な比率で分割して供給してもよい。
【００２２】上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤；メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが挙げ
られ、これらは単独で用いられてもよく、二種以上が併
用されてもよい。
酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤；メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが挙げ
られ、これらは単独で用いられてもよく、二種以上が併
用されてもよい。
【００２３】上記重合開始剤としては、一般に用いられ
ている熱ラジカル重合開始剤が挙げられ、例えば、パー
オキシカーボネート、ケトンパーオサイド、パーオキシ
ケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジアシルパーオサイド、パーオキシエステル
等の有機過酸化物；２，２'-アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２'-アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２'-アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２'-アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物
が挙げられる。これらの重合開始剤は、重合温度に応じ
て選択され、単独で用いられてもよく、二種以上が併用
されてもよい。
ている熱ラジカル重合開始剤が挙げられ、例えば、パー
オキシカーボネート、ケトンパーオサイド、パーオキシ
ケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジアシルパーオサイド、パーオキシエステル
等の有機過酸化物；２，２'-アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２'-アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２'-アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２'-アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物
が挙げられる。これらの重合開始剤は、重合温度に応じ
て選択され、単独で用いられてもよく、二種以上が併用
されてもよい。
【００２４】上記重合開始剤は、重合系に間欠的に滴下
されてもよく、連続的に滴下されてもよい。間欠的に滴
下される場合は、初回の投入量を次回の投入量の１．３
〜４倍となるように投入することによって、アクリル系
モノマー中に含まれる重合禁止剤や酸化防止剤が重合開
始前に無力化されるので、重合反応の誘導期間を短縮で
き、分子量の高いアクリル系粘着剤を得ることができ
る。
されてもよく、連続的に滴下されてもよい。間欠的に滴
下される場合は、初回の投入量を次回の投入量の１．３
〜４倍となるように投入することによって、アクリル系
モノマー中に含まれる重合禁止剤や酸化防止剤が重合開
始前に無力化されるので、重合反応の誘導期間を短縮で
き、分子量の高いアクリル系粘着剤を得ることができ
る。
【００２５】上記重合開始剤の初回の投入量は、モノマ
ー組成物の０．０１モル％以下である。
ー組成物の０．０１モル％以下である。
【００２６】また、連続的に滴下される場合は、最初の
３０分間の投入量の合計が、次の３０分間の投入量の合
計の１．１〜５倍となるように投入することによって、
アクリル系モノマー中に含まれる重合禁止剤や酸化防止
剤が重合開始前に無力化されるので、重合反応の誘導期
間を短縮でき、高高分子量のアクリル系粘着剤を得るこ
とができる。
３０分間の投入量の合計が、次の３０分間の投入量の合
計の１．１〜５倍となるように投入することによって、
アクリル系モノマー中に含まれる重合禁止剤や酸化防止
剤が重合開始前に無力化されるので、重合反応の誘導期
間を短縮でき、高高分子量のアクリル系粘着剤を得るこ
とができる。
【００２７】上記溶液重合を密閉された状態で行うため
の重合反応器としては、撹拌翼が搭載された密閉型の重
合反応器であって、耐圧構造を有するものであれば特に
限定されず、例えば、槽型、搭状、槽長状などの種々の
形状の重合反応器を用いることができる。
の重合反応器としては、撹拌翼が搭載された密閉型の重
合反応器であって、耐圧構造を有するものであれば特に
限定されず、例えば、槽型、搭状、槽長状などの種々の
形状の重合反応器を用いることができる。
【００２８】
【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
【００２９】（実施例１〜３、比較例１）加熱ジャケッ
ト、コンデンサー、撹拌機、窒素導入管及び重合開始剤
投入ポットを備えた４０リットル重合反応器に、メタク
リル酸ラウリル１，５７７ｇ、メタクリル酸エチル９，
８２０ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル、１，６−
ヘキサンジオールジメタクリレート１．５７５ｇ、及
び、酢酸エチル５３７０ｇからなるモノマー組成物を投
入した。次いで、重合反応器に窒素ガスを３リットル／
分の流量で供給しながらジャケットを１０３℃に加熱
し、モノマー組成物溶液の温度を９８℃まで昇温し還流
させた。３０分間還流した後、重合開始剤としてラウロ
イルパーオキサイドを表１に示した投入量で分割して投
入し沸点で重合を行った。尚、６回目以降は、０．１２
モル％を３時間毎に５回投入した。
ト、コンデンサー、撹拌機、窒素導入管及び重合開始剤
投入ポットを備えた４０リットル重合反応器に、メタク
リル酸ラウリル１，５７７ｇ、メタクリル酸エチル９，
８２０ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル、１，６−
ヘキサンジオールジメタクリレート１．５７５ｇ、及
び、酢酸エチル５３７０ｇからなるモノマー組成物を投
入した。次いで、重合反応器に窒素ガスを３リットル／
分の流量で供給しながらジャケットを１０３℃に加熱
し、モノマー組成物溶液の温度を９８℃まで昇温し還流
させた。３０分間還流した後、重合開始剤としてラウロ
イルパーオキサイドを表１に示した投入量で分割して投
入し沸点で重合を行った。尚、６回目以降は、０．１２
モル％を３時間毎に５回投入した。
【００３０】また、上記重合反応において、（ａ）重合
の誘導期間、（ｂ）重合途中においてサンプリングによ
る重合率、及び、（ｃ）重合終了後の極限粘度をそれぞ
れ測定し、表２に示した。
の誘導期間、（ｂ）重合途中においてサンプリングによ
る重合率、及び、（ｃ）重合終了後の極限粘度をそれぞ
れ測定し、表２に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例において、重合開始剤の初回の投入
量を次回の投入量の１．３〜４倍となるように投入する
ことによって、比較例１に比べて重合反応の誘導期間を
１／４以下に短縮することができた。また、分子量を表
す極限粘度は、いずれの実施例においても比較例より大
きく、高分子量化されていることが確認された。
量を次回の投入量の１．３〜４倍となるように投入する
ことによって、比較例１に比べて重合反応の誘導期間を
１／４以下に短縮することができた。また、分子量を表
す極限粘度は、いずれの実施例においても比較例より大
きく、高分子量化されていることが確認された。
【００３４】
【発明の効果】本発明のアクリル系粘着剤の製造方法
は、上述の通りであり、アクリル系モノマー中に高濃度
の重合禁止剤や酸化防止剤が含まれていても、重合の誘
導期間を短縮することによって重合時間全体を短縮で
き、さらに重合初期での低分子量物の生成を抑えて、分
子量の高いアクリル系粘着剤を製造することができる。
は、上述の通りであり、アクリル系モノマー中に高濃度
の重合禁止剤や酸化防止剤が含まれていても、重合の誘
導期間を短縮することによって重合時間全体を短縮で
き、さらに重合初期での低分子量物の生成を抑えて、分
子量の高いアクリル系粘着剤を製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 （メタ) アクリル酸アルキルエステルを
主成分とするモノマー組成物にラジカルを発生する重合
開始剤を間欠的に滴下し、撹拌しながら溶液重合を行う
アクリル系粘着剤の製造方法において、重合開始剤の初
回の投入量がモノマー組成物に対して０．０１モル％以
下であり、かつ、重合開始剤の初回の投入量が次回投入
量の１．３〜４倍であることを特徴とするアクリル系粘
着剤の製造方法。 - 【請求項２】 （メタ) アクリル酸アルキルエステルを
主成分とするモノマー組成物にラジカルを発生する重合
開始剤を連続的に滴下し、撹拌しながら溶液重合を行う
アクリル系粘着剤の製造方法において、重合開始剤の初
回の投入量がモノマー組成物に対して０．０１モル％以
下であり、かつ、重合開始剤の最初の３０分間の投入量
の合計が、次の３０分間の投入量の合計量の１．１〜５
倍であることを特徴とするアクリル系粘着剤の製造方
法。 - 【請求項３】 重合禁止剤及び酸化防止剤の合計量がモ
ノマー組成物中５０ｐｐｍ以上である請求項１又は２記
載のアクリル系粘着剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33870797A JPH11172217A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | アクリル系粘着剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33870797A JPH11172217A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | アクリル系粘着剤の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11172217A true JPH11172217A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18320717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33870797A Withdrawn JPH11172217A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | アクリル系粘着剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11172217A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001041157A1 (fr) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Bridgestone Corporation | Film a conduction anisotrope |
| JP2008508410A (ja) * | 2004-08-04 | 2008-03-21 | エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | エチレン性不飽和化合物のラジカル重合法 |
| US11427659B2 (en) | 2017-09-29 | 2022-08-30 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing acrylonitrile-based polymer for producing carbon fiber |
-
1997
- 1997-12-09 JP JP33870797A patent/JPH11172217A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001041157A1 (fr) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Bridgestone Corporation | Film a conduction anisotrope |
| US6706391B2 (en) | 1999-12-03 | 2004-03-16 | Bridgestone Corporation | Anisotropically electroconductive film |
| JP2008508410A (ja) * | 2004-08-04 | 2008-03-21 | エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | エチレン性不飽和化合物のラジカル重合法 |
| US11427659B2 (en) | 2017-09-29 | 2022-08-30 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing acrylonitrile-based polymer for producing carbon fiber |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051215 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
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|
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|
| A761 | Written withdrawal of application |
Effective date: 20071016 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 |