JP2020073505A - 有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子 - Google Patents

有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子 Download PDF

Info

Publication number
JP2020073505A
JP2020073505A JP2019229827A JP2019229827A JP2020073505A JP 2020073505 A JP2020073505 A JP 2020073505A JP 2019229827 A JP2019229827 A JP 2019229827A JP 2019229827 A JP2019229827 A JP 2019229827A JP 2020073505 A JP2020073505 A JP 2020073505A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
carbon atoms
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019229827A
Other languages
English (en)
Inventor
ホ チョン、チェ
Jae Ho Jeong
ホ チョン、チェ
ワン イ、テ
Tae Wan Lee
ワン イ、テ
ソク ト、カン
Kwang Seok Do
ソク ト、カン
フン イ、トン
Dong Hoon Lee
フン イ、トン
ソン キム、チン
Jin Sung Kim
ソン キム、チン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mat Science Co Ltd
Material Science Co Ltd
Original Assignee
Mat Science Co Ltd
Material Science Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mat Science Co Ltd, Material Science Co Ltd filed Critical Mat Science Co Ltd
Publication of JP2020073505A publication Critical patent/JP2020073505A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/54—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings
    • C07C13/605—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings with a bridged ring system
    • C07C13/615—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings with a bridged ring system with an adamantane ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0805—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

【課題】アダマンタン誘導体化合物およびこれを含む有機電界発光素子の提供。【解決手段】高耐熱性、化学的安定性、電荷移動度、電極や隣接した層との界面特性に優れたアダマンタン誘導体化合物およびこれを１つ以上の有機物層の材料として含むことで、駆動電圧が低く、発光効率、外部量子効率（ＥＱＥ）および熱安定性などの特性に優れた有機電界発光素子。【選択図】なし

Description

本発明は、新規有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子に関し、より具体的には、高耐熱性、化学的安定性、電荷移動度、電極や隣接した層との界面特性に優れたアダマンタン誘導体化合物およびこれを１つ以上の有機物層の材料として含むことで、駆動電圧が低く、発光効率、外部量子効率（ＥＱＥ）および熱安定性などの特性に優れた有機電界発光素子に関する。
有機電界発光素子は、既存の液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、および電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）などの他の平板表示素子に比べて構造が簡単であり、製造工程上多様な利点があり、高い輝度および視野角特性に優れ、応答速度が速く駆動電圧が低くて、壁掛けＴＶなどの平板ディスプレイまたはディスプレイの背面光、照明、広告板などの光源として使用されるように活発に開発が進められている。
有機電界発光素子は、一般的に、電圧を印加した時、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子とが再結合して電子−正孔の対であるエキシトンを形成し、このエキシトンのエネルギーを発光材料に伝達することによって光に変換される。
有機電界発光素子の効率と安定性を高めるために、イーストマンコダック社のタン（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ）らによって、２つの反対電極の間に積層型有機物薄膜を構成した低電圧駆動有機電界発光素子が報告（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ，Ｓ．Ａ．Ｖａｎｓｌｙｋｅ，Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，第５１巻第９１３ページ、１９８７年）されて以来、多層薄膜構造型有機電界発光素子用有機材料に対する研究が活発に進められてきた。
一般的に、有機電界発光素子は、陰極（電子注入電極）および陽極（正孔注入電極）と、前記２つの電極の間に１つ以上の有機層とを含む構造を有する。この時、有機電界発光素子は、陽極から正孔注入層（ＨＩＬ、ｈｏｌｅ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｌａｙｅｒ）、正孔輸送層（ＨＴＬ、ｈｏｌｅ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｌａｙｅｒ）、発光層（ＥＭＬ、ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ）、電子輸送層（ＥＴＬ、ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｌａｙｅｒ）、または電子注入層（ＥＩＬ、ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｌａｙｅｒ）の順に積層され、発光層の効率を高めるために、電子阻止層（ＥＢＬ、ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｂｌｏｃｋｉｎｇ ｌａｙｅｒ）または正孔阻止層（ＨＢＬ、ｈｏｌｅ ｂｌｏｃｋｉｎｇ ｌａｙｅｒ）をそれぞれ発光層の前後に追加的に含んでもよい。
有機電界発光素子で使用される物質としては、純粋有機物質または有機物質と金属が錯体をなす錯化合物が大部分を占めており、用途によって、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに区分される。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、酸化しやすく、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、還元されやすく、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。発光層物質としては、酸化および還元状態ですべて安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成された時、これを光に変換する発光効率の高い物質が好ましい。
その他、有機電界発光素子で使用される物質は、次のような性質を追加的に有することが好ましい。
第一に有機電界発光素子で使用される物質は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなければならない。駆動中にジュールヒーティングによって素子の局所的熱発生は、素子の特性変化をもたらす。また、蒸着工程を終えたＯＬＥＤ素子は１００〜１２０℃の熱処理工程を経るが、この時、低いガラス転移温度を有する物質は、結晶化現象が発生する。従来使用されていた正孔輸送物質であるＴＰＤまたはＮＰＢの場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）がそれぞれ６０および９６℃と低いため、駆動中または後工程中に前記のような現象が発生するが、このような結晶化現象は電荷バランスを崩して電流効率の減少をもたらす。第二に使用される有機物は、可視光領域で吸収があってはならない。特に、４５０ｎｍ以上で吸収があってはならないが、光吸収は発光層で発生した光を吸収して発光効率を減少させる。
第三に使用される有機物は、非常に高い水準の蒸着熱安定性を要求する。一般的に、ＯＬＥＤパネルを作る工程において、有機物は１回の充填で１週間以上（１４４時間）使用する。充填された有機物は、時間の経過によって減少するが、蒸着速度は一定に維持されなければならないため、蒸着温度を高めるようになる。この時、有機物が分解して素子性能に問題を起こせば、いくらガラス転移温度が高く可視光領域に吸収がなくても使用できなくなる。
当技術分野では、前述の優れた熱的、電気光学的特性を有しかつ、高効率および長寿命を有する量産に適した新たな材料の開発が求められ続けている状況である。
日本国登録特許第４６４９７５２号 日本国登録特許第４４７０５０８号 日本国登録特許第５５５１３６９号 韓国公開特許第２００８−０１０４９９６号
本発明は、低結晶性、高耐熱性および優れた化学的安定性を有し、正孔注入層、正孔輸送層、または電子阻止層の材料などに使用できる新規化合物を提供することを目的とする。
本発明は、前記新規化合物を含むことで、駆動電圧が低く、発光効率、外部量子効率（ＥＱＥ）および熱安定性などの特性に優れた有機電界発光素子を提供することを他の目的とする。
上記の目的を達成するために、本発明は、下記化学式１で表される化合物を提供する：
［化学式１］
Figure 2020073505

ここで、
ａ、ｂは、０〜１の整数であり、ａ＋ｂ≧１であり、
Ａは、置換もしくは非置換のアダマンチル基であり、
Ｘは、Ｎ（Ｒ１）、Ｓ、Ｏ、Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）、およびＳｉ（Ｒ１）（Ｒ２）からなる群より選択され、
Ｒ１〜Ｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル（Aralkyl）基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、および置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基からなる群より選択され、
Ｒ１とＲ２は、互いに連結されて飽和もしくは不飽和環化合物を形成してもよいし、
Ｌは、単一結合、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換もしくは非置換の核原子数６〜３０個のヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、および置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択され、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０個のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のシクロアルケニル基、および置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロアルケニル基からなる群より選択され、
前記Ｒ１〜Ｒ２、Ａ、ＬおよびＡｒ１〜Ａｒ２の置換基は、互いに同一または異なっていてもよいし、それぞれ独立に、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される。
より好ましくは、Ａは、下記化学式２で表される化合物、または化学式３で表される化合物であってもよい：
［化学式２］
Figure 2020073505

［化学式３］
Figure 2020073505
また、本発明は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化学式１で表される化合物を含むものである有機電界発光素子を提供する。
例えば、前記有機電界発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機電界発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
本発明の好ましい一具体例によれば、前記化学式１で表される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または電子阻止層であることを特徴とする。
本発明において、「アルキル」は、炭素数１〜４０個の直鎖もしくは側鎖の飽和炭化水素に由来する1価の置換基を意味する。その例としては、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において、「アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）」は、炭素−炭素二重結合を１個以上有する炭素数２〜４０個の直鎖もしくは側鎖の不飽和炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。その例としては、ビニル（ｖｉｎｙｌ）、アリル（ａｌｌｙｌ）、イソプロペニル（ｉｓｏｐｒｏｐｅｎｙｌ）、２−ブテニル（２−ｂｕｔｅｎｙｌ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において、「アルキニル（ａｌｋｙｎｙｌ）」は、炭素−炭素三重結合を１個以上有する炭素数２〜４０個の直鎖もしくは側鎖の不飽和炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。その例としては、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２−プロピニル（２−ｐｒｏｐｙｎｙｌ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において、「アリール」は、単環または２以上の環が組み合わされた炭素数６〜６０個の芳香族炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。また、２以上の環が互いに単純付着（ｐｅｎｄａｎｔ）したり縮合された形態も含まれる。このようなアリールの例としては、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントリル、ジメチルフルオレニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において、「ヘテロアリール」は、核原子数５〜６０個のモノヘテロサイクリックまたはポリヘテロサイクリック芳香族炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。この時、環中の１つ以上の炭素、好ましくは、１〜３個の炭素がＮ、Ｏ、Ｓ、またはＳｅのようなヘテロ原子に置換される。また、２以上の環が互いに単純付着（ｐｅｎｄａｎｔ）したり縮合された形態も含まれ、さらにアリール基との縮合された形態も含まれる。このようなヘテロアリールの例としては、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニルのような６−員モノサイクリック環、フェノキサチエニル（ｐｈｅｎｏｘａｔｈｉｅｎｙｌ）、インドリジニル（ｉｎｄｏｌｉｚｉｎｙｌ）、インドリル（ｉｎｄｏｌｙｌ）、プリニル（ｐｕｒｉｎｙｌ）、キノリル（ｑｕｉｎｏｌｙｌ）、ベンゾチアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、カルバゾリル（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）のようなポリサイクリック環、および２−フラニル、Ｎ−イミダゾリル、２−イソキサゾリル、２−ピリジニル、２−ピリミジニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において、「アリールオキシ」は、ＲＯ−で表される１価の置換基で、前記Ｒは、炭素数６〜６０個のアリールを意味する。このようなアリールオキシの例としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシなどが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において、「アルキルオキシ」は、Ｒ’Ｏ−で表される１価の置換基で、前記Ｒ’は、炭素数１〜４０個のアルキルを意味し、直鎖（ｌｉｎｅａｒ）、側鎖（ｂｒａｎｃｈｅｄ）、またはサイクリック（ｃｙｃｌｉｃ）構造を含むことができる。アルキルオキシの例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ、ペントキシなどが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において、「アリールアミン」は、炭素数６〜６０個のアリールで置換されたアミンを意味する。
本発明において、「シクロアルキル」は、炭素数３〜４０個のモノサイクリックまたはポリサイクリック非−芳香族炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。このようなシクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル（ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ）、アダマンチン（ａｄａｍａｎｔｉｎｅ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において、「ヘテロシクロアルキル」は、核原子数３〜４０個の非−芳香族炭化水素に由来する１価の置換基を意味し、環中の１つ以上の炭素、好ましくは、１〜３個の炭素がＮ、Ｏ、Ｓ、またはＳｅのようなヘテロ原子に置換される。このようなヘテロシクロアルキルの例としては、モルホリン、ピペラジンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において、「アルキルシリル」は、炭素数１〜４０個のアルキルで置換されたシリルであり、「アリールシリル」は、炭素数６〜６０個のアリールで置換されたシリルを意味する。
本発明において、「縮合環」は、縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環、縮合ヘテロ芳香族環、またはこれらの組み合わされた形態を意味する。
本発明で提供する化合物は、低結晶性、高耐熱性、優れた化学的安定性、および適切なバンドギャップ（ｂａｎｄｇａｐ）とＨＯＭＯまたはＬＵＭＯエネルギー準位を有し、有機電界発光素子の有機物層の材料として有用に適用可能である。
このように新規な化合物を含む本発明の有機電界発光素子は、駆動電圧が低く、発光効率、外部量子効率（ＥＱＥ）および熱安定性などの特性に優れている。
以下、本発明について説明する。
本発明に係るアダマンタン誘導体化合物は、全体的な化合物構造内にアダマンタンと三置換されたアミン構造を有する特徴がある。本発明に係るアダマンタン誘導体化合物は、正孔注入、正孔輸送の特性を有する各機能性分子をアダマンタン誘導体化したものであり、有機電界発光素子の材料などにすることで好ましい低結晶性、高耐熱性を具備する。アダマンタン構造の特徴は、シクロアルキルや、アリール構造より、単一分子構造において、分子が非平面構造となっているということである。一般的に、長鎖を有するアルキルグループのように非平面化された構造は、分子の回転運動や、振動運動などの特徴による運動性によってエネルギー損失が発生する。これに対し、アダマンタンは、結晶性が低下する特徴を持っているにもかかわらず、構造は立体的に互いに強直な縮合環を形成しているため、分子の運動性を低下させることができ、この特性のために高耐熱性を有し、運動性によるエネルギー損失も低減できる。また、フェニル構造のようなアリール構造は、非偏在化している構造のため、エネルギーレベルに影響を与えるが、アダマンタン構造は、非偏在化によるエネルギーレベルに影響を与えず、炭素数がフェニルより多いため、分子量が大きくなって、融点やガラス転移温度が高くなるため、薄膜安定性も向上させることができる。
具体的には、下記化学式１で表される化合物は、次の通りである：
［化学式１］
Figure 2020073505

ここで、
ａ、ｂは、０〜１の整数であり、ａ＋ｂ≧１であり、
Ａは、置換もしくは非置換のアダマンチル基であり、
Ｘは、Ｎ（Ｒ１）、Ｓ、Ｏ、Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）、およびＳｉ（Ｒ１）（Ｒ２）からなる群より選択され、
Ｒ１〜Ｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、および置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基からなる群より選択され、
Ｒ１とＲ２は、互いに連結されて飽和もしくは不飽和環化合物を形成してもよいし、
Ｌは、単一結合、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換もしくは非置換の核原子数６〜３０個のヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、および置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択され、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０個のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のシクロアルケニル基、および置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロアルケニル基からなる群より選択され、
前記Ｒ１〜Ｒ２、Ａ、ＬおよびＡｒ１〜Ａｒ２の置換基は、互いに同一または異なっていてもよいし、それぞれ独立に、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される。
より好ましくは、Ａは、下記化学式２で表される化合物、または化学式３で表される化合物であってもよい：
［化学式２］
Figure 2020073505

［化学式３］
Figure 2020073505
有機電界発光素子において、発光層の形成時、三重項エキシトンは拡散距離が１００ｎｍ以上と長いため、厚さが２０〜３０ｎｍの発光層を外れて発光効率が大きく低下し得るため、適切なエキシトン阻止層を用いて三重項エキシトンを発光層に閉じ込めることが好ましい。また、物質の熱安定性の問題からディスプレイ材料の開発において限界を有するが、ガラス転移温度が少なくとも１００℃以上の特性を有していなければならない。本発明に係るアダマンタン誘導体化合物は、正孔注入および輸送、電子阻止特性を有する各機能性分子をアダマンタン誘導体化したものであり、有機電界発光素子の材料として使用時、好ましい低結晶性、高耐熱性を具備する。
本発明の好ましい一実現例によれば、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式４、または化学式５で表される化合物であってもよい：
［化学式４］
Figure 2020073505

［化学式５］
Figure 2020073505

ここで、Ｘ、Ａ、Ｌ、Ａｒ１およびＡｒ２それぞれは、前記化学式１で定義した通りである。
本発明の好ましい一実現例によれば、前記Ｘは、Ｎ（Ｒ１）、Ｓ、Ｏ、Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）、およびＣ（Ｒ１）（Ｒ２）からなる群より選択され、好ましくは、Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）であるが、例示に限るものではない。
また、本発明の好ましい一実現例として、ＸがＣ（Ｒ１）（Ｒ２）の場合、構造的特徴として三置換アリールアミンの構造内でアミンに隣り合うフルオレンが高い電子密度を有するようにし、これにより、ＨＯＭＯエネルギー準位が高く形成され、正孔移動層に適したＨＯＭＯエネルギー準位を有するようになって、優れた電気的特性を示すことができる。
本発明の好ましい一実現例によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０個のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のシクロアルケニル基、および置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロアルケニル基からなる群より選択され、好ましくは、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数３〜３０個のヘテロアリール基であるが、例示に限るものではない。
本発明の好ましい一実現例によれば、前記Ｒ１〜Ｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、および置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基からなる群より選択され、好ましくは、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒ１とＲ２は、互いに連結されて飽和もしくは不飽和環化合物を形成してもよいが、例示に限るものではない。
本発明の好ましい一実現例によれば、前記Ｌは、単一結合、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換もしくは非置換の核原子数６〜３０個のヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、および置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択され、好ましくは、Ｌは、単一結合、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、および置換もしくは非置換の核原子数６〜３０個のヘテロアリーレン基からなる群より選択されるが、例示に限るものではない。
本発明に係る化学式１で表される化合物は、下記化合物からなる群より選択されてもよいが、例示に限るものではない：
Figure 2020073505

Figure 2020073505

Figure 2020073505

Figure 2020073505

Figure 2020073505

Figure 2020073505

Figure 2020073505

Figure 2020073505

Figure 2020073505

Figure 2020073505

Figure 2020073505

Figure 2020073505
また、本発明の一例として、下記反応式１〜４のように前記化学式１で表される化合物の製造方法を提供することができる。
［反応式１］
Figure 2020073505

［反応式２］
Figure 2020073505

［反応式３］
Figure 2020073505

［反応式４］
Figure 2020073505
反応式１と反応式３において、Ｙは、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ、−ＯＴｆなどアミネーション反応により窒素と反応できる置換基であり、好ましくは、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、および−ＯＴｆからなる群より選択されてもよい。反応式２と反応式４において、Ｘは、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ、−ＯＴｆなどスズキカップリング（Ｓｕｚｕｋｉ ｃｏｕｐｌｉｎｇ）によって反応できる置換基であり、好ましくは、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＴｆであり、
Figure 2020073505

は、ボロン（ｂｏｒｏｎ）化合物であって、Ｒは、水素またはアルキル基であり、Ｒは、互いに結合して環を形成していなくても、環を形成していてもよい。
本発明は、前記化学式１で表される化合物を含む有機電界発光素子を提供する。
本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電界発光素子であって、前記１層以上の有機物層における少なくとも１つは、前記化学式１で表される化合物を含むことができる。
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
特に、正孔注入層、正孔輸送層、および／または電子阻止層の場合、本発明の化学式１の化合物で表される化合物、好ましくは、化合物１〜１６６を単独でまたは２つ以上を組み合わせて使用することができる。本発明のアダマンタン誘導体化合物、好ましくは、化合物１〜１６６のうちのいずれか１つ以上を正孔注入、正孔輸送、および／または電子阻止物質として用いる場合には、正孔注入層、正孔輸送層、および／または電子阻止層対比０．０１〜１００重量％、例えば、０．０１〜２０重量％、２０〜８０重量％、８０〜１００重量％などの量で添加することができる。
一方、本発明の有機電界発光素子は、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当業界における公知の材料および方法で有機物層および電極を形成して製造することができる。
有機電界発光素子を構成するそれぞれの層は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンめっきなどの乾式成膜法、または放射被覆、浸漬被覆、流動被覆などの湿式成膜法のうち任意の通常の方法を適用して形成させることができる。膜厚さは特に限定されないが、膜厚さが厚すぎると、一定の光出力を得るために高い印加電圧が必要で効率が悪くなり、膜厚さが薄すぎると、ピンホール（ｐｉｎ ｈｏｌｅ）などが発生して電場を印加しても十分な発光輝度が得られない。通常の膜厚さは５ｎｍ〜１０μｍの範囲が好ましいが、５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲がさらに好ましい。
以下、実施例を通じて本発明をより詳細に説明する。これらの実施例は単に本発明をより具体的に説明するためのものであり、本発明の範囲がこれらの実施例によって制限されるわけではない。
合成例１：化合物１の製造
Figure 2020073505

４−（アダマンタン−１−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート５４．１ｇ（０．１５ｍｏｌ）と（４−クロロフェニル）ボロン酸２８．１ｇ（０．１８ｍｏｌ）をトルエン８００ｍｌに溶かした後、エタノール２００ｍｌ、水２００ｍｌ、炭酸カリウム６２．２ｇ（０．４５ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）５．２ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を添加した後、１２時間還流した。反応完了後、常温に冷やした後、ジクロロメタン５００ｍｌとＨ２Ｏ３００ｍｌを用いて有機層を抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥後、濾液蒸留した後、ジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーした後、ｎ−ヘキサン／ジクロロメタン再結晶して、１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン４１．２ｇを８５％の収率で得た。
Figure 2020073505

Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．４２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶かした後、ソジウムタート−ブトキシド４．３２ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’’−ジメトキシビフェニル２４６ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）２７５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を添加した後、１２時間還流した。反応完了後、常温に冷やした後、ジクロロメタン１００ｍｌとＨ２Ｏ５０ｍｌを用いて有機層を抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥後、濾液蒸留した後、ｎ−ヘキサン／ジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーして、化合物１１．９ｇを２０％の収率で得た。
合成例２：化合物１１０の製造
Figure 2020073505

１−ブロモアダマンタン１０８ｇ（０．５０ｍｏｌ）をフェノール１８８ｇ（２．０ｍｏｌ）に入れた後、１２０℃の温度に１２時間加熱した。反応完了後、常温に冷やした後、お湯２Ｌが入っているビーカーに入れて、撹拌させながら沈殿を形成した。フィルタ後、沈殿物をお湯で３回洗浄後、十分に真空乾燥して、４−（アダマンタン−１−イル）フェノール９１．３を８０％の収率で得た。
Figure 2020073505

４−（アダマンタン−１−イル）フェノール９１ｇ（０．４０ｍｏｌ）とピリジン６３ｇ（０．８０ｍｏｌ）をジクロロメタン５００ｍｌに溶かし、温度を０℃に下げた後、トリフルオロメタンスルホニックアンハイドライド１３５ｇ（０．４８ｍｏｌ）をゆっくり入れる。３時間撹拌させた後、反応が完了すると、１Ｎ塩酸を入れた後、水３００ｍｌを入れて抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾液蒸留した後、ｎ−ヘキサン／ジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーして、４−（アダマンタン−１−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート１２２ｇを８５％の収率で得た。
Figure 2020073505

４−（アダマンタン−１−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート５４．１ｇ（０．１５ｍｏｌ）と（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ボロン酸４１．８ｇ（０．１８ｍｏｌ）をトルエン８００ｍｌに溶かした後、エタノール２００ｍｌ、水２００ｍｌ、炭酸カリウム６２．２ｇ（０．４５ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）５．２ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を添加した後、１２時間還流した。反応完了後、常温に冷やした後、ジクロロメタン５００ｍｌとＨ２Ｏ３００ｍｌを用いて有機層を抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾液蒸留した後、ジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーした後、ｎ−ヘキサン／ジクロロメタン再結晶して、１−（４’’−クロロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）アダマンタン５３．５ｇを９０％の収率で得た。
Figure 2020073505

Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．４２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’’−クロロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）アダマンタン６．５８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶かした後、ソジウムタート−ブトキシド４．３２ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’’−ジメトキシビフェニル２４６ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）２７５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を添加した後、１２時間還流した。反応完了後、常温に冷やした後、ジクロロメタン１００ｍｌとＨ２Ｏ５０ｍｌを用いて有機層を抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾液蒸留した後、ｎ−ヘキサン／ジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーして、化合物１１０ １．７ｇを１６％の収率で得た。
合成例３：化合物６の製造
Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．４２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物６を製造した。
合成例４：化合物１８の製造
Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−３−アミン５．６３ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物１８を製造した。
合成例５：化合物２７の製造
ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン６．０２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と４−（アダマンタン−１−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート５．９５ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物２７を製造した。
合成例６：化合物２９の製造
ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン６．０２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（３’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物２９を製造した。
合成例７：化合物３０の製造
ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン６．０２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物３０を製造した。
合成例８：化合物３１の製造
ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン６．０２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（２’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物３１を製造した。
合成例９：化合物３２の製造
９，９−ジフェニル−Ｎ−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．１７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物３２を製造した。
合成例１０：化合物３３の製造
９，９−ジフェニル−Ｎ−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．１７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物３３を製造した。
合成例１１：化合物３４の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（２−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．１７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物３４を製造した。
合成例１２：化合物３５の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（ナフタレン−１−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．０３ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物３５を製造した。
合成例１３：化合物３６の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（ナフタレン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．０３ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物３６を製造した。
合成例１４：化合物３７の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（２−（ナフタレン−１−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．１７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と４−（アダマンタン−１−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート５．９５ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物３７を製造した。
合成例１５：化合物３８の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（２−（ナフタレン−１−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．１７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物３８を製造した。
合成例１６：化合物３９の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（４−フェニルナフタレン−１−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．１７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物３９を製造した。
合成例１７：化合物４０の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（４−フェニルナフタレン−１−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．１７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と４−（アダマンタン−１−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート５．９５ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物４０を製造した。
合成例１８：化合物５７の製造
Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェナントレン−９−アミン５．７８ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と４−（アダマンタン−１−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート５．９５ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物５７を製造した。
合成例１９：化合物５８の製造
Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェナントレン−９−アミン５．７８ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物５８を製造した。
合成例２０：化合物６０の製造
Ｎ−（［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−４’−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．５６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と４−（アダマンタン−１−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート５．９５ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物６０を製造した。
合成例２１：化合物６１の製造
Ｎ−（［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−４’−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．５６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物６１を製造した。
合成例２２：化合物６２の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（５’−フェニル−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−４’−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン７．７１ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’−クロロ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アダマンタン５．３３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物６２を製造した。
合成例２３：化合物６４の製造
４−（アダマンタン−１−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−４’−アミン５．６９（１５．０ｍｍｏｌ）と２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン９．０１ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物６４を製造した。
合成例２４：化合物６７の製造
ジ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アミン４．８２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル）アダマンタン７．９８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物６７を製造した。
合成例２５：化合物６８の製造
Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．４２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル）アダマンタン７．９８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物６８を製造した。
合成例２６：化合物１１１の製造
Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．４２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’’−クロロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）アダマンタン６．５８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物１１１を製造した。
合成例２７：化合物１２２の製造
ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン６．０２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’’−クロロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）アダマンタン６．５８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物１２２を製造した。
合成例２８：化合物１２９の製造
Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェナントレン−９−アミン５．７８ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’’−クロロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）アダマンタン６．５８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物１２９を製造した。
合成例２９：化合物１３５の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（ナフタレン−１−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．０３ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’’−クロロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）アダマンタン６．５８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物１３５を製造した。
合成例３０：化合物１３６の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（ナフタレン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．０３ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’’−クロロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）アダマンタン６．５８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物１３６を製造した。
合成例３１：化合物１３７の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（４−フェニルナフタレン−１−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．１７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’’−クロロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）アダマンタン６．５８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物１３７を製造した。
合成例３２：化合物１３８の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（２−（ナフタレン−１−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．１７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’’−クロロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）アダマンタン６．５８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物１３８を製造した。
合成例３３：化合物１３９の製造
９，９−ジメチル−Ｎ−（２−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン６．１７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と１−（４’’−クロロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）アダマンタン６．５８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除けば、合成例１と同様の方法で化合物１３９を製造した。
前記合成された化合物のＮＭＲおよび収率データを、下記表１に示した。
Figure 2020073505
Figure 2020073505
Figure 2020073505
Figure 2020073505
比較例１：化合物Ａの製造
Figure 2020073505
Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．４２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と４−クロロ−１，１’−ビフェニル３．１１ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶かした後、ソジウムタート−ブトキシド４．３２ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’’−ジメトキシビフェニル２４６ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）２７５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を添加した後、１２時間還流した。反応完了後、常温に冷やした後、ジクロロメタン１００ｍｌとＨ２Ｏ５０ｍｌを用いて有機層を抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥後、濾液蒸留した後、ｎ−ヘキサン／ジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーして、化合物Ａ６．７３ｇを６８％の収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：（ｐｐｍ）７．５６（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，３Ｈ），７．４２−７．３４（ｍ，９Ｈ），７．３２−７．２７（ｍ，３Ｈ），７．２３−７．１７（ｍ，３Ｈ），７．０８−６．９９（ｍ，５Ｈ），６．８７（ｓ，１Ｈ），６．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），１．２９（ｓ，６Ｈ）
比較例２：化合物Ｂの製造
Figure 2020073505
Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン５．４２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）と４−クロロ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル４．３７ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶かした後、ソジウムタート−ブトキシド４．３２ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’’−ジメトキシビフェニル２４６ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）２７５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を添加した後、１２時間還流した。反応完了後、常温に冷やした後、ジクロロメタン１００ｍｌとＨ２Ｏ５０ｍｌを用いて有機層を抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥後、濾液蒸留した後、ｎ−ヘキサン／ジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーして、化合物Ｂ７．７９ｇを６８％の収率で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：（ｐｐｍ）７．６６−７．６１（ｍ，６Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４７−７．４１（ｍ，５Ｈ），７．４０−７．２６（ｍ，７Ｈ），７．２４−７．１８（ｍ，３Ｈ），７．０９−７．００（ｍ，５Ｈ），６．８８（ｓ，１Ｈ），６．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），１．３０（ｓ，６Ｈ）
実施例１：化合物１を正孔輸送層材料として用いた有機電界発光素子の製造
光−反射層であるＡｇ合金と有機発光素子の陽極であるＩＴＯ（１０ｎｍ）が順次に積層された基板を、露光（Ｐｈｏｔｏ−Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈ）工程により、陰極と陽極領域、そして絶縁層に区分してパターニング（Ｐａｔｔｅｒｎｉｎｇ）し、この後、陽極（ＩＴＯ）の仕事関数（ｗｏｒｋ−ｆｕｎｃｔｉｏｎ）の増大とｄｅｓｃｕｍを目的としてＵＶ−＜０２５３＞Ｏｚｏｎｅ処理とＯ２：Ｎ２プラズマで表面処理した。その上に、正孔注入層（ＨＩＬ）として１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）（ＨＡＴ−ＣＮ）を１００Åの厚さに形成した。次に、前記正孔注入層の上部に、化合物１を真空蒸着して、１０００Åの厚さの正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層（ＨＴＬ）の上部に、電子阻止層（ＥＢＬ）としてＮ−フェニル−Ｎ−（４−（スピロ［ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７，９’−フルオレン］−２’−イル）フェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミンを１５０Åの厚さに形成し、前記電子阻止層（ＥＢＬ）の上部に、発光層（ＥＭＬ）としてＢｌｕｅ ＥＭＬを形成可能なホスト物質としてα，β−ＡＤＮを蒸着させながら、ドーパントとしてＮ１，Ｎ１，Ｎ６，Ｎ６−テトラキス（４−（１−シリル）フェニル）ピレン−１，６−ジアミンをドーピングして、２００Åの厚さに発光層を形成した。
その上に、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールとＬｉＱを１：１の重量比で混合して、３６０Åの厚さに電子輸送層（ＥＴＬ）を蒸着し、陰極としてマグネシウム（Ｍｇ）と銀（Ａｇ）を９：１の比率で１６０Åの厚さに蒸着させた。前記陰極上に、キャッピング層としてＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを６３〜６５ｎｍの厚さに蒸着させた。キャッピング層（ＣＰＬ）上に、ＵＶ硬化型接着剤としてシールキャップ（ｓｅａｌ ｃａｐ）を貼り付けて、大気中のＯ２や水分から有機電界発光素子を保護できるようにして有機電界発光素子を製造した。
実施例２〜実施例３３
前記実施例１における正孔輸送層として、化合物１の代わりに化合物６、１８、２７、２９〜４０、５７、５８、６０、６１、６２、６４、６７、６８、１１０、１１１、１２２、１２９、１３５〜１３９を用いたことを除き、実施例１と同様の方法で有機電界発光素子を製造した。
比較例１〜比較例３
前記実施例１における正孔輸送層として、化合物１の代わりにＮＰＢ、化合物Ａ、および化合物Ｂを用いたことを除き、実施例１と同様の方法で有機電界発光素子を製造した。
前記製造した有機電界発光素子に対して、１０ｍＡ／ｃｍ２の条件で素子の性能を分析し、その結果を下記表２に示した。
Figure 2020073505
前記表２により、本発明に係る化合物を正孔輸送層として用いる場合、比較例の化合物に比べて同等または低い駆動電圧を示しており、輝度（ｃｄ／ｍ２）と外部量子効率（ＥＱＥ）は、比較例の素子に比べて向上した特性を示すことを確認することができる。これにより、低電力高効率の特性を有することが分かる。また、色純度においても、ＣＩＥｙ値が、比較例に比べて短波長領域にあることが分かる。
Figure 2020073505
Figure 2020073505
Figure 2020073505
表３に示した化合物６と、アダマンタンの代わりにフェニルが入った化合物Ａとを比較してみると、化合物６が、化合物Ａ対比、ガラス転移温度と分解温度がそれぞれ２７℃、２９℃高いことが分かり、アダマンタンが入っていない化合物Ｂと比較時、ガラス転移温度と分解温度がそれぞれ４３℃、７１℃さらに高いことが分かる。化合物３０と化合物１１１も、類似の結果を確認した。
このような優れた熱特性は、素子の熱安定性の結果においてさらに大きな差を示すが、本発明の化合物（化合物６、化合物３０、化合物１１１）と比較化合物（化合物Ａ、化合物Ｂ）を用いて作製した素子を１１０℃で１時間放置した後、素子を再測定した。熱処理前後による結果をそれぞれ表４（熱処理前）と表５（熱処理後）にまとめた。
前記表４と表５の結果をみると、比較例の材料を用いた素子の熱処理前後、９０％以上の効率および外部量子効率が減少したことを確認することができる。これに対し、本発明の化合物を用いた素子の熱処理前後は、優れた熱特性によって同等以上の特性を維持することを確認することができる。
したがって、上記の実施例による有機発光素子の結果である表２〜５によれば、本発明のアダマンタンが導入されたアリールアミン化合物を正孔輸送材料として用いることで、駆動電圧、発光効率、外部量子効率（ＥＱＥ）および熱安定性などの特性に優れた高効率、高耐熱性有機電界発光素子を作製することができる。
これは、不導体とされるアダマンタンのような脂肪族基が正孔の移動に関連する各有機物のパイ電子間のＰａｃｋｉｎｇを妨げないように設計すれば、正孔注入および移動特性に優れているにもかかわらず、Ｔｇが低くて使用できない材料を実際の素子に適用できるという点を証明している。
本発明は、新規有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子に関し、より具体的には、高耐熱性、化学的安定性、電荷移動度、電極や隣接した層との界面特性に優れたアダマンタン誘導体化合物およびこれを１つ以上の有機物層の材料として含むことで、駆動電圧が低く、発光効率、外部量子効率（ＥＱＥ）および熱安定性などの特性に優れた有機電界発光素子に関する。

Claims (11)

  1. 下記化学式１で表される化合物：
    ［化学式１］
    Figure 2020073505

    ここで、
    ａ、ｂは、０〜１の整数であり、ａ＋ｂ≧１であり、
    Ａは、置換もしくは非置換のアダマンチル基であり、
    Ｘは、Ｎ（Ｒ１）、Ｓ、Ｏ、Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）、およびＳｉ（Ｒ１）（Ｒ２）からなる群より選択され、
    Ｒ１〜Ｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、および置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基からなる群より選択され、
    Ｒ１とＲ２は、互いに連結されて飽和もしくは不飽和環化合物を形成してもよいし、
    Ｌは、単一結合、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換もしくは非置換の核原子数６〜３０個のヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数３〜１０のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換もしくは非置換の炭素数５〜１０のシクロアルケニレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数３〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、および置換もしくは非置換の炭素数３〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択され、
    Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０個のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜２０個のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜２０個のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜２０個のシクロアルケニル基、および置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のヘテロアルケニル基からなる群より選択され、
    前記Ｒ１〜Ｒ２、Ａ、ＬおよびＡｒ１〜Ａｒ２の置換基は、互いに同一または異なっていてもよいし、それぞれ独立に、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜２０個のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、および置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される。
  2. 前記化学式１で表される化合物は、下記化学式４、または化学式５で表される、請求項１に記載の化合物：
    ［化学式４］
    Figure 2020073505

    ［化学式５］
    Figure 2020073505

    ここで、Ｘ、Ａ、Ｌ、Ａｒ１およびＡｒ２それぞれは、前記請求項１で定義した通りである。
  3. 前記Ｘは、Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）である、請求項１に記載の化合物。
  4. 前記Ａｒ１およびＡｒ２は、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数３〜３０個のヘテロアリール基である、請求項１に記載の化合物。
  5. 前記Ｒ１およびＲ２は、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である、請求項１に記載の化合物。
  6. Ｌは、単一結合、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、および置換もしくは非置換の核原子数６〜３０個のヘテロアリーレン基からなる群より選択される、請求項１に記載の化合物。
  7. 前記化学式１で表される化合物は、下記化合物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物：
    Figure 2020073505

    Figure 2020073505

    Figure 2020073505

    Figure 2020073505

    Figure 2020073505

    Figure 2020073505

    Figure 2020073505

    Figure 2020073505

    Figure 2020073505

    Figure 2020073505

    Figure 2020073505
  8. 第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電界発光素子であって、
    前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１に記載の化合物を含むものである有機電界発光素子。
  9. 前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、および電子注入層からなる群より選択される、請求項８に記載の有機電界発光素子。
  10. 前記有機物層は、発光層である、請求項８に記載の有機電界発光素子。
  11. 前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または電子阻止層である、請求項８に記載の有機電界発光素子。
JP2019229827A 2015-12-31 2019-12-20 有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子 Pending JP2020073505A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20150191316 2015-12-31
KR10-2015-0191316 2015-12-31
KR1020160125568A KR101708176B1 (ko) 2015-12-31 2016-09-29 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR10-2016-0125568 2016-09-29

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018548636A Division JP6697092B2 (ja) 2015-12-31 2016-12-29 有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2020073505A true JP2020073505A (ja) 2020-05-14

Family

ID=58265207

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018548636A Active JP6697092B2 (ja) 2015-12-31 2016-12-29 有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子
JP2019229827A Pending JP2020073505A (ja) 2015-12-31 2019-12-20 有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018548636A Active JP6697092B2 (ja) 2015-12-31 2016-12-29 有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10941108B2 (ja)
JP (2) JP6697092B2 (ja)
KR (2) KR101708176B1 (ja)
CN (1) CN107148408B (ja)
WO (1) WO2017116167A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022023864A1 (ja) * 2020-07-30 2022-02-03 株式会社半導体エネルギー研究所 発光デバイス、発光装置、発光モジュール、電子機器、及び、照明装置

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200090817A (ko) * 2017-11-23 2020-07-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
US11038111B2 (en) 2017-11-28 2021-06-15 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and monoamine compound for organic electroluminescence device
KR102660941B1 (ko) * 2017-11-28 2024-04-26 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 모노아민 화합물
JP7465062B2 (ja) * 2018-01-26 2024-04-10 三星ディスプレイ株式會社 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用モノアミン化合物
EP3518303B1 (en) 2018-01-26 2021-10-06 Samsung Display Co., Ltd. N-(4-(8-(phenyl)naphthalen-2-yl)phenyl)-n,n'-di(phenyl)-amine derivatives and related compounds for use in organic electroluminescence devices
KR102148289B1 (ko) * 2018-07-04 2020-08-26 에스에프씨주식회사 고효율의 유기 발광 소자
WO2020046049A1 (ko) 2018-08-31 2020-03-05 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20200044259A (ko) 2018-10-18 2020-04-29 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 아민 화합물
CN111211235B (zh) * 2018-11-22 2023-08-08 固安鼎材科技有限公司 有机电致发光器件
WO2020106098A1 (ko) * 2018-11-23 2020-05-28 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN109593042B (zh) * 2018-12-24 2021-12-07 陕西莱特迈思光电材料有限公司 一种有机电致发光材料及包含其的有机电致发光器件
CN109535011B (zh) * 2018-12-24 2021-11-16 陕西莱特迈思光电材料有限公司 有机电致发光材料及包含其的有机电致发光器件
CN111606813B (zh) * 2019-02-25 2024-05-28 北京鼎材科技有限公司 化合物、包含其的有机电子发光器件及其应用
KR102583027B1 (ko) * 2019-03-13 2023-09-26 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20200113057A (ko) 2019-03-20 2020-10-06 삼성디스플레이 주식회사 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102041137B1 (ko) * 2019-04-02 2019-11-07 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20200122116A (ko) * 2019-04-17 2020-10-27 엘지디스플레이 주식회사 신규 화합물 및 유기 발광 소자
CN110183332B (zh) * 2019-06-17 2020-04-24 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种包含多环烷烃的芳香族衍生物及包含该衍生物的有机电致发光器件
CN110183333B (zh) 2019-06-19 2020-06-30 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机电致发光材料及包含该材料的有机电致发光器件
CN110289361B (zh) * 2019-06-24 2022-06-10 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机电致发光器件
CN110240546B (zh) * 2019-06-24 2020-04-17 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种含金刚烷基的三苯胺类衍生物的制备方法
CN110317141A (zh) * 2019-07-01 2019-10-11 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机电致发光材料及其合成方法和应用
DE102020117123A1 (de) * 2019-07-05 2021-01-07 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Material für lochtransportschicht, material für lochinjektionsschicht, organische verbindung, licht emittierende vorrichtung, licht emittierende einrichtung, elektronisches gerät und beleuchtungsvorrichtung
CN110437081B (zh) * 2019-07-15 2022-09-13 陕西莱特光电材料股份有限公司 含三环庚烷的有机化合物及其制备方法和包含该化合物的有机电致发光器件
CN110518133A (zh) * 2019-08-15 2019-11-29 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机电致发光器件和电子装置
CN110563647B (zh) * 2019-08-27 2021-02-12 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、有机电致发光器件以及光电转化器件
KR102469108B1 (ko) * 2019-10-01 2022-11-22 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102500851B1 (ko) * 2019-10-01 2023-02-16 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102640224B1 (ko) * 2019-10-18 2024-02-22 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN110885320B (zh) * 2019-10-31 2020-11-10 陕西莱特光电材料股份有限公司 叔胺化合物的制备方法
CN111646983B (zh) * 2019-12-30 2021-10-08 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、有机电致发光器件和电子装置
CN111548278B (zh) * 2019-12-31 2021-05-28 南京高光半导体材料有限公司 一种新型有机电致发光化合物及有机电致发光器件
KR20210087735A (ko) 2020-01-03 2021-07-13 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 유기 전계 발광 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
EP3855524A1 (en) 2020-01-21 2021-07-28 Samsung Display Co., Ltd. Light emitting diode and display device including the same
CN113321588B (zh) * 2020-02-28 2023-04-07 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN113328042A (zh) * 2020-02-28 2021-08-31 固安鼎材科技有限公司 一种有机电致发光元件及其制备方法
CN112209840B (zh) * 2020-03-13 2022-01-28 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN112812024B (zh) * 2020-04-02 2022-03-29 陕西莱特迈思光电材料有限公司 一种有机化合物和应用以及使用其的有机电致发光器件
CN113880795B (zh) * 2020-07-03 2024-05-28 材料科学有限公司 有机化合物以及包含该化合物的有机电致发光元件
US20230320130A1 (en) * 2020-08-11 2023-10-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting device, light-emitting apparatus, display apparatus, electronic device, and lighting device
CN114181094A (zh) * 2020-09-15 2022-03-15 材料科学有限公司 有机化合物及包含有机化合物的有机电致发光元件
CN114573546B (zh) * 2020-12-01 2024-02-23 材料科学有限公司 有机化合物及包含该有机化合物的有机电致发光元件
US20220328763A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-13 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic device, and lighting device
CN113735719B (zh) * 2021-04-09 2023-03-24 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机化合物以及使用其的电子元件和电子装置
CN113451522A (zh) * 2021-06-28 2021-09-28 冠能光电材料(深圳)有限责任公司 一种多功能有机芳胺半导体材料及其发光器件应用
WO2023096210A1 (ko) * 2021-11-26 2023-06-01 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102373387B1 (ko) * 2021-11-26 2022-03-11 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN114181091B (zh) * 2021-12-27 2024-06-14 维思普新材料（苏州）有限公司 一种金刚烷三苯胺的合成工艺
WO2024080196A1 (ja) * 2022-10-12 2024-04-18 ソニーグループ株式会社 表示装置及び電子機器
CN116589365A (zh) * 2023-04-07 2023-08-15 南京高光半导体材料有限公司 一种胺基化合物及有机电致发光器件

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07145116A (ja) * 1993-11-25 1995-06-06 Nisshinbo Ind Inc 芳香族ジアミン化合物
JP2002124385A (ja) * 2000-10-19 2002-04-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007077064A (ja) * 2005-09-14 2007-03-29 Sony Corp アリールアミン化合物、アリールアミン化合物の合成方法、有機電界発光素子
JP2009149638A (ja) * 2007-11-19 2009-07-09 Gracel Display Inc 緑色電気発光化合物及びこれを使用する有機電気発光素子
JP2009185024A (ja) * 2007-12-04 2009-08-20 Gracel Display Inc 新規な有機電界発光化合物及びこれを使用する有機電界発光素子
JP2013539205A (ja) * 2010-07-29 2013-10-17 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2015529156A (ja) * 2012-09-04 2015-10-05 ブルー プラネット，エルティーディー． 炭素隔離方法およびシステム、ならびにそれにより生成された組成物
JP2015530735A (ja) * 2012-07-23 2015-10-15 メルク パテント ゲーエムベーハー ２−ジアリールアミノフルオレン誘導体およびそれらを含む有機電子素子
JP2016119340A (ja) * 2014-12-18 2016-06-30 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5551369B2 (ja) 1975-01-24 1980-12-24
KR100423272B1 (ko) 1994-02-03 2004-09-01 캠브리지 뉴로사이언스, 인코포레이티드 신경전달물질의방출을조절하는화합물,이의약학적으로허용가능한염및이를포함하는약학조성물
JP4649752B2 (ja) 2001-03-21 2011-03-16 株式会社デンソー アダマンタン誘導体化合物及びこれを用いた電界発光素子
JP4470508B2 (ja) 2004-02-05 2010-06-02 株式会社豊田中央研究所 アダマンタン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子
DE102005058543A1 (de) * 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR100951707B1 (ko) 2007-05-28 2010-04-07 제일모직주식회사 사이클로헥산을 포함하는 유기광전소자용 재료 및 이를포함하는 유기광전소자
JP5551369B2 (ja) 2008-02-28 2014-07-16 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
KR101178219B1 (ko) 2008-11-21 2012-08-29 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 전기발광화합물을 발광재료로서 채용하고 있는 전기발광소자
KR20100118258A (ko) 2009-04-28 2010-11-05 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20230142641A (ko) * 2012-07-23 2023-10-11 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전계 발광 디바이스
US10308735B2 (en) * 2014-12-18 2019-06-04 Samsung Electronics Co., Ltd. Material for organic light-emitting device and organic light-emitting device including the same

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07145116A (ja) * 1993-11-25 1995-06-06 Nisshinbo Ind Inc 芳香族ジアミン化合物
JP2002124385A (ja) * 2000-10-19 2002-04-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007077064A (ja) * 2005-09-14 2007-03-29 Sony Corp アリールアミン化合物、アリールアミン化合物の合成方法、有機電界発光素子
JP2009149638A (ja) * 2007-11-19 2009-07-09 Gracel Display Inc 緑色電気発光化合物及びこれを使用する有機電気発光素子
JP2009185024A (ja) * 2007-12-04 2009-08-20 Gracel Display Inc 新規な有機電界発光化合物及びこれを使用する有機電界発光素子
JP2013539205A (ja) * 2010-07-29 2013-10-17 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2015530735A (ja) * 2012-07-23 2015-10-15 メルク パテント ゲーエムベーハー ２−ジアリールアミノフルオレン誘導体およびそれらを含む有機電子素子
JP2015529156A (ja) * 2012-09-04 2015-10-05 ブルー プラネット，エルティーディー． 炭素隔離方法およびシステム、ならびにそれにより生成された組成物
JP2016119340A (ja) * 2014-12-18 2016-06-30 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022023864A1 (ja) * 2020-07-30 2022-02-03 株式会社半導体エネルギー研究所 発光デバイス、発光装置、発光モジュール、電子機器、及び、照明装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR101790321B1 (ko) 2017-10-25
US20190016666A1 (en) 2019-01-17
CN107148408A (zh) 2017-09-08
JP2019505566A (ja) 2019-02-28
KR101708176B1 (ko) 2017-02-20
KR20170080432A (ko) 2017-07-10
US10941108B2 (en) 2021-03-09
WO2017116167A1 (ko) 2017-07-06
CN107148408B (zh) 2019-02-05
JP6697092B2 (ja) 2020-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6697092B2 (ja) 有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子
JP7333050B2 (ja) 有機電界発光素子｛ｏｒｇａｎｉｃｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔｄｅｖｉｃｅ｝
KR102096867B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
EP2799515B1 (en) Compound for organic optoelectric device, organic light-emitting diode including same, and display device including organic light-emitting diode
EP3010055A1 (en) Material for organic electroluminescent elements, organic electroluminescent element using same, and electronic device
KR102192692B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20140009393A (ko) 비스카바졸 유도체 및 이것을 이용한 유기 전기발광 소자
CN110536887B (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
JP2020510652A (ja) 新規な化合物およびこれを用いた有機発光素子
JP7105388B1 (ja) 窒素含有化合物、電子部品及び電子装置
KR20190049525A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP2020502088A (ja) 新規なヘテロ環式化合物およびこれを利用した有機発光素子
JP2020514335A (ja) 新規な化合物およびこれを用いた有機発光素子
CN111479799A (zh) 有机化合物及包含其的有机电致发光元件
CN110799487B (zh) 新型化合物及利用其的有机发光器件
JP6058531B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20160142915A (ko) 유기 전계 발광 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014132871A1 (ja) 新規なナフトトリアゾール誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014024447A1 (ja) トリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20210020819A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2012115219A1 (ja) ビピリジル基とカルバゾール環を有する化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
CN112789275A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
JP5870346B2 (ja) 置換されたオルトターフェニル構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20200068568A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
CN113321649B (zh) 一种化合物、电子传输材料和有机电致发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200116

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20201217

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210108

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20210819