CN114181094A - 有机化合物及包含有机化合物的有机电致发光元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型有机化合物及包含该有机化合物的有机发光元件，更详细地，提供一种驱动电压低、能显著改善发光效率及寿命的有机电致发光元件。

Description

有机化合物及包含有机化合物的有机电致发光元件
技术领域
本发明涉及有机化合物及包含有机化合物的有机电致发光元件。
背景技术
与现有的液晶显示器(LCD)、等离子显示面板(PDP)和场发射显示器(FED)等其他平板显示元件相比，有机电致发光元件(OLED)结构简单，在制作工艺中具有各种优点，具有高亮度和优异的视场角特性，响应速度快，驱动电压低，因此被积极地进行开发及商品化，使其能够用于如挂壁式电视的平板显示器或显示器的背光、照明、广告牌等的光源。
就有机电致发光元件而言，由伊士曼柯达公司的唐(C.W.Tang)等人报告了最初的有机EL元件，(C.W.Tang，S.A.Vanslyke，应用物理通讯(AppliedPhysics Letters)，51卷913页，1987年)，其发光原理通常是基于，当施加电压时，从阳极注入的空穴和从阴极注入的电子重组，形成激子，即电子-空穴对，通过将该激子的能量传递到发光材料以转换为光。
更具体而言，有机电致发光元件具有包括阴极(电子注入电极)和阳极(空穴注入电极)及上述两个电极之间一个以上的有机层的结构。此时，有机电致发光元件从阳极以空穴注入层(hole injection layer，HIL)、空穴传输层(hole transport layer，HTL)、发光层(light emitting layer，EML)、电子传输层(electron transport layer，ETL)或电子注入层(electron injection layer，EIL)的顺序层叠，为提高发光层的效率，可将空穴传输辅助层或空穴阻挡层(holeblocking layer，HBL)分别进一步包括在发光层的前后。
在有机电子元件中用作有机物层的材料根据功能可分为发光材料和电荷传输材料，例如，穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料、电子注入材料等。
寿命和效率是有机电子发光元件的最大问题，随着显示器变得越来越大，这些效率和寿命问题必须得到解决。效率和寿命、驱动电压等是相互关联的，当效率提高时，驱动电压相对降低，随着驱动电压下降，由于驱动时所产生的焦耳热(Joule heating)导致的有机物质的结晶化减少，结果，表现出寿命增加的倾向。
然而，简单地改善所述有机物层不能使效率极大化。这是因为，当各有机物层之间的能级以及T1值、物质的固有性质(迁移率(mobility)、界面性质等)等实现最佳组合时，才可以同时实现长寿命和高效率。
并且，近年来，在有机电致发光元件中，为了解决空穴传输层中的发光问题，在空穴传输层和发光层之间必须存在发光辅助层，并且根据每个发光层(红(R)、绿(G)、蓝(B))需开发互不相同的发光辅助层。
通常，电子(electron)从电子传输层传递到发光层，空穴(hole)从空穴传输层传递到发光层，并通过复合(recombination)生成激子(exciton)。
然而，就用于空穴传输层的物质而言，由于需具有低的HOMO值，因此大部分具有低的T1值，由此，在发光层中生成的激子(exciton)被转移到空穴传输层，导致发光层内电荷不平衡(charge unbalance)，这导致在空穴传输层界面处发光。
当空穴传输层界面发光时，发生有机电元件的色纯度及效率下降、寿命变短的问题。因此，迫切需要具有高T1值并具有空穴传输层HOMO能级与发光层的HOMO能级之间的HOMO能级的发光辅助层。
现有技术文献
专利文献
(非专利文献1)克雷布斯、弗雷德里克.C等(Krebs，Frederik C.，et al.)，"一种分子热电物质，4,8,12-三氧杂-12c-磷杂-4,8,12,12c-四氢二苯并[cd，mn]芘的合成、结构和特性，(Synthesis，Structure，and Properties of 4,8,12-Trioxa-12c-phospha-4,8,12,12c-tetrahydrodibenzo[cd，mn]pyrene，a Molecular Pyroelectric.)"，美国化学会志(Journal of the American Chemical Society)，119.6(1997年)：1208-1216页。
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，能够提供一种新型有机化合物及包含该有机化合物的有机电致发光元件。
本发明的另一目的在于，能够提供一种可具有较高的玻璃转化温度及热稳定性的新型有机化合物。
本发明又一目的在于，提供一种有机电致发光元件，其具有优异的空穴传输特性，并通过降低空穴传输层与发光层之间的HOMO能级差、调节空穴注入特性、减少发光层界面的空穴蓄积，从而降低驱动电压并显著改善发光效率及寿命特性。
用于解决问题的手段
为了实现本发明不同的上述目的，本发明提供一种以下述化学式1表示的化合物：
[化学式1]
Figure BDA0003259165620000031
其中，
n、m及p彼此相同或不同，各自独立地为0至5的整数，
A环、B环及C环彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基或取代或未取代的核原子数为5至60的杂芳基，
X1及X2彼此相同或不同，各自独立地选自由N、O及S组成的组，
R1至R5彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或未取代的碳原子数为1至4的烷硫基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基、取代或未取代的碳原子数为2至30的烯基、取代或未取代的碳原子数为2至24的炔基、取代或未取代的碳原子数为7至30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基、取代或未取代的核原子数为5至60的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为6至30的杂芳烷基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷氧基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基氨基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氨基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳烷基氨基、取代或未取代的碳原子数为2至24的杂芳氨基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基甲硅烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氧基组成的组，可与相邻的基团彼此键合以形成取代或未取代的环，
R1至R5中的至少一种选自由取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基组成的组。
并且，本发明涉及一种有机电致发光元件，包括第一电极、与上述第一电极相对的第二电极、及介于上述第一电极与上述第二电极之间的一个以上的有机物层，其中，上述一个以上的有机物层包含以上述化学式1表示的化合物。
在本发明中，除非有特别限定，则“氢”为氢、氕、氘或氚。
在本发明中，“卤素基”为氟、氯、溴或碘。
在本发明中，“烷基”是指源自碳原子数为1至40的直链或支链的饱和烃的一价取代基。作为例子，可举出甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基等，但不限于此。
在本发明中，“烯基(alkenyl)”是指源自具有一个以上碳-碳双键的碳原子数为2至40的直链或支链的不饱和烃的一价取代基。作为例子，可举出乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)、异丙烯基(isopropenyl)、2-丁烯基(2-butenyl)等，但不限于此。
在本发明中，“炔基(alkynyl)”是指源自具有一个以上碳-碳三键的碳原子数为2至40的直链或支链的不饱和烃的一价取代基。作为例子，可举出乙炔基(ethynyl)、2-丙炔基(2-propynyl)等，但不限于此。
在本发明中，“烷硫基”是指通过硫键(-S-)键合的上述记载的烷基。
在本发明中，“芳基”是指源自单环或两个以上的环结合的碳原子数为6至60的芳香族烃的一价取代基。并且，可包括两个以上的环侧连(pendant)或稠合的形式。作为这种芳基的例子，可举出苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、二甲基芴基等，但不限于此。
在本发明中，“杂芳基”是指源自具有碳原子数为6至30的单杂环或多杂环芳香族烃的一价取代基。此时，环中一个以上的碳，优选为1至3个碳被杂原子如N、O、S或Se取代。并且，可包括两个以上的环彼此侧连(pendant)或稠合的形式，还可包括与芳基稠合的形式。作为这种杂芳基的例子，可举出如吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等6元单环，如酚噻吩基(phenoxathienyl)、吲哚嗪基(indolizinyl)、吲哚基(indolyl)、嘌呤基(purinyl)、喹啉基(quinolyl)、苯并噻唑(benzothiazole)、咔唑基(carbazolyl)的多环以及2-呋喃基、N-咪唑基、2-异恶唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基等，但不限于此。
在本发明中，“芳氧基”是以RO-表示的一价取代基，上述R指碳原子数为6至60的芳基。作为这种芳氧基的例子，可举出苯氧基、萘氧基、二苯氧基等，但不限于此。
在本发明中，“烷基氧基”是以R'O-表示的一价取代基，上述R'指碳原子数为1至40的烷基，可包括直链(linear)、支链(branched)或环状(cyclic)结构。作为烷基氧基的例子，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、戊氧基等，但不限于此。
在本发明中，“烷氧基”可以是直链、支链或环链。烷氧基的碳原子数没有特别的限制，优选为碳原子数为1至20。具体地，可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基(isopropoxy)、异丙氧基(i-propyloxy)、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等，但不限于此。
在本发明中，“芳烷基”指芳基以及烷基构成的如上所述的芳基-烷基基团。优选的芳烷基包括低级烷基基团。优选的芳烷基基团的非限制性的例子包括苄基、2-苯乙基以及萘甲基。与母体残基的键合通过烷基实现。
在本发明中，“芳氨基”指被碳原子数为6至30的芳基取代的胺。
在本发明中，“烷基氨基”指被碳原子数为1至30的烷基取代的胺。
在本发明中，“芳烷基氨基”指被碳原子数为6至30的芳基-烷基取代的胺。
在本发明中，“杂芳氨基”指被碳原子数为6至30的芳基以及杂环基取代的胺基。
在本发明中，"杂芳烷基”指被杂环基取代的芳基-烷基基团。
在本发明中，“环烷基”是指源自碳原子数为3至40个的单环或多环非-芳香族烃的一价取代基。作为这种环烷基的例子，可举出如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片基(norbornyl)、金刚烷(adamantine)等，但不限于此。
在本发明中，“杂环烷基”是指源自碳原子数为3至40个的非-芳香族烃的一价取代基，环中一个以上碳，优选1至3个碳被杂原子如N、O、S或Se取代。作为这种杂环烷基的例子，可举出吗啉、哌嗪等，但不限于此。
在本发明中，“烷基甲硅烷基”是指被碳原子数为1至40的烷基取代的甲硅烷基，“芳基甲硅烷基”是指被碳原子数为6至60的芳基取代的甲硅烷基。
在本发明中，“稠合环”是指稠合脂肪族环、稠合芳香族环、稠合杂脂肪族环、稠合杂芳香族环或它们组合的形式。
在本发明中，“与相邻基团相互键合形成环”是指，与相邻的基团相互键合形成取代或未取代的脂肪族烃环；取代或未取代的芳香族烃环；取代或未取代的脂肪族杂环；取代或未取代的芳香族杂环；或它们的稠合环。
在本发明中，“芳香族烃环”的例子有苯基、萘基、蒽基等，但不限于这些。
在本发明中，“脂肪族杂环”是指包含一个以上杂原子的脂肪族环。
在本发明中，“芳香族杂环”是指包含一个以上杂原子的芳香族环。
在本发明中，“取代”是指与化合物的碳原子键合的氢原子被其他取代基替换，对于取代的位置而言，只要是氢原子能被取代的位置，即取代基可取代的位置，则对于取代的位置没有限制，两个以上被取代时，两个以上的取代基彼此相同或不同。就上述取代基而言，可被选自由氢、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数为1至30的烷基、碳原子数为2至30的烯基、碳原子数为2至24的炔基、碳原子数为2至30的杂烷基、碳原子数为6至30的芳烷基、碳原子数为5至30的芳基、碳原子数为2至30的杂芳基、碳原子数为3至30的杂芳烷基、碳原子数为1至30的烷氧基、碳原子数为1至30的烷基氨基、碳原子数为6至30的芳氨基、碳原子数为6至30的芳烷基氨基、碳原子数为2至24的杂芳氨基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基甲硅烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氧基组成的组中的一个以上的取代基取代，但不限于上述示例。
发明的效果
本发明涉及具有较高的玻璃转化温度及热稳定性的新型有机化合物，上述新型有机化合物被用作有机电致发光元件的材料，具有优异的空穴传输特性，并通过降低空穴传输层与发光层之间的HOMO能级差，调节空穴注入特性，减少发光层界面的空穴蓄积，从而降低驱动电压并显著改善发光效率及寿命特性。
具体实施方式
以下，对本发明的实施例进行详细说明，以使本发明所属技术领域的普通技术人员易于实施。然而，本发明可以以各种不同的形式实现，不限于本说明书中说明的实施例。
根据本发明的新型有机化合物可具有高玻璃转化温度及热稳定性，尤其，由于具有易于空穴传输的HOMO能级，因此可用作对发光层的空穴传输特性优异的有机电致发光元件的空穴传输辅助层材料。
即使上述本发明的化合物结构具有结晶性下降的特征，但由于该结构彼此形成立体刚性稠环结构，因此可以降低分子的运动性。与此相反，相比于环烷基或芳基等结构简单的分子结构，分子为非平面结构，通常，像具有长链的烷基一样的非平面化的结构，由于分子的旋转运动或振动运动等特征引起的运动性而可能导致能量损失。如上所述，由于彼此形成立体刚性稠环结构的本发明的特性，因此具有高耐热性，并且可减少因运动性造成的能量损失。
具体地，以下述化学式1表示的化合物如下：
[化学式1]
Figure BDA0003259165620000081
其中，
n、m及p彼此相同或不同，各自独立地为0至5的整数，
A环、B环及C环彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基或取代或未取代的核原子数为5至60的杂芳基，
X1及X2彼此相同或不同，各自独立地选自由N、O及S组成的组，
R1至R5彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或未取代的碳原子数为1至4的烷硫基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基、取代或未取代的碳原子数为2至30的烯基、取代或未取代的碳原子数为2至24的炔基、取代或未取代的碳原子数为7至30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基、取代或未取代的核原子数为5至60的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为6至30的杂芳烷基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷氧基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基氨基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氨基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳烷基氨基、取代或未取代的碳原子数为2至24的杂芳氨基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基甲硅烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氧基组成的组，可与相邻的基团彼此键合以形成取代或未取代的环，
R1至R5中的至少一种选自由取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基组成的组。
以上述化学式1表示的化合物涉及以下述化学式2表示的化合物：
[化学式2]
Figure BDA0003259165620000091
其中，
n、m、X1、X2、R1、R2、R3及R5与上述化学式1中的定义相同，
q为0至4的整数，
R6选自由取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基，取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基组成的组。
优选地，上述R6为取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基，更优选为取代或未取代的金刚烷基，但不限于上述示例。
上述A环及B环彼此相同或不同，各自独立地选自由下述化学式3至化学式9组成的取代基构成的组。
[化学式3]
Figure BDA0003259165620000092
[化学式4]
Figure BDA0003259165620000093
[化学式5]
Figure BDA0003259165620000094
[化学式6]
Figure BDA0003259165620000101
[化学式7]
Figure BDA0003259165620000102
[化学式8]
Figure BDA0003259165620000103
[化学式9]
Figure BDA0003259165620000104
其中，
*表示键合部分，
r为0至5的整数，
s为0至7的整数，
t、v及a彼此相同或不同，各自独立地为0至3的整数，
u为0至6的整数，
w、x、y及z彼此相同或不同，各自独立地为0至4的整数，
X3、X5及X7彼此相同或不同，各自独立地选自由O、S、Se、N(R17)及C(R18)(R19)组成的组，
X4选自由单键、O、S、N(R20)及C(R21)(R22)组成的组，
X6选自由N(R23)、O及S组成的组，
R7至R23彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或未取代的碳原子数为1至4的烷硫基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基、取代或未取代的碳原子数为2至30的烯基、取代或未取代的碳原子数为2至24的炔基、取代或未取代的碳原子数为7至30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基、取代或未取代的核原子数为5至60的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为6至30的杂芳烷基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷氧基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基氨基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氨基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳烷基氨基、取代或未取代的碳原子数为2至24的杂芳氨基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基甲硅烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氧基组成的组，可与相邻的基团彼此键合以形成取代或未取代的环。
上述X1及X2为N。
根据本发明的以化学式1表示的化合物选自由下述化合物组成的组，但不限于此：
Figure BDA0003259165620000111
Figure BDA0003259165620000121
Figure BDA0003259165620000131
Figure BDA0003259165620000141
Figure BDA0003259165620000151
Figure BDA0003259165620000161
Figure BDA0003259165620000171
Figure BDA0003259165620000181
Figure BDA0003259165620000191
Figure BDA0003259165620000201
Figure BDA0003259165620000211
Figure BDA0003259165620000221
Figure BDA0003259165620000231
Figure BDA0003259165620000241
Figure BDA0003259165620000251
Figure BDA0003259165620000261
Figure BDA0003259165620000271
本发明的以上述化学式1表示的化合物可有用地用作空穴传输辅助层。
上述化合物内包含可使HOMO上升并可进行微调的取代基，因此随着将本发明的化合物用作有机电致发光元件中的空穴传输辅助层物质，可根据注入到发光层的电子迁移率来将空穴迁移率调节到最佳。
由于这些特征，当将上述有机化合物用作有机电致发光元件的材料时，可以在发光效率、寿命等大多数元件特性上表现出等同或优异的特性。
本发明提供包含以上述化学式1表示的化合物的有机电致发光器件。
本发明的有机化合物可被有用地用作空穴传输辅助层用材料。
并且，本发明涉及在阴极与阳极之间层叠有至少包括发光层的由一层或多层形成的有机薄膜层的有机电致发光元件，上述有机薄膜层为上述第一电极与发光层之间的空穴传输辅助层。
上述空穴传输辅助层为以上述化学式1表示的化合物。
上述有机电致发光元件可具有层叠阳极、空穴注入层、空穴传输层、空穴传输辅助层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极的结构，根据需要还可层叠电子传输辅助层。
以下，对本发明的有机电致发光元件进行举例说明。然而，下述示例的内容并不限定本发明的有机电致发光元件。
本发明的有机电致发光元件可具有依次层叠阳极(空穴注入电极)、空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、空穴传输辅助层、发光层(EML)及阴极(电子注入电极)的结构，优选地，可在阳极与发光层之间进一步包括空穴传输辅助层，并在阴极与发光层之间进一步包括电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)。并且，还可在阴极与发光层之间进一步包括电子传输辅助层。
作为根据本发明的有机电致发光元件的制造方法，首先在基板表面以常规方法涂布阳极用物质来形成阳极。此时，所使用的基板优选为透明度、表面平滑度、处理容易性以及防水性优异的玻璃基板或透明塑料基板。并且，作为阳极用物质，可使用透明且导电性优异的氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)等。
接着，在上述阳极表面以常规的方法真空热蒸镀或旋涂空穴注入层(HIL)物质来形成空穴注入层。作为这种空穴注入层物质可举出铜酞菁(CuPc)、4,4',4"-三(3-甲基苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、4,4',4"-三(3-甲基苯基氨基)苯氧基苯(m-MTDAPB)、作为星爆(starburst)型胺类的4,4',4"-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)、4,4',4"-三(N-(2-萘基)-N-苯基氨基)-三苯胺(2-TNATA)或能在出光兴产(Idemitsu)公司购买的IDE406。
在上述空穴注入层表面以常规的方法真空热蒸镀或旋涂空穴传输层物质来形成空穴传输层。
通过在上述空穴传输层表面真空热蒸镀或旋涂根据本发明的以上述化学式1表示的化合物来形成空穴传输辅助层。
在上述空穴传输辅助层表面以常规的方法真空热蒸镀或旋涂发光层(EML)物质来形成发光层。此时，所使用的发光层物质中单独的发光物质或发光主体物质在绿色时可使用三(8-羟基喹啉基)铝(Alq3)等，蓝色时可使用Alq3、4,4'-N,N'-二咔唑-联苯(4,4'-N,N'-dicabazole-biphenyl，CBP)、聚(正乙烯基咔唑)(poly(n-vinylcabazole)，PVK)、9,10-二(萘-2-基)蒽(9,10-di(naphthalene-2-yl)anthracene，ADN)、4,4',4"-三(N-咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、1,3,5-三(N-苯基苯并咪唑-2-基)苯(1,3,5-tris(N-phenylbenzimidazole-2-yl)benzene，TPBI)、3-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(3-tert-butyl-9,10-di(naphth-2-yl)anthracene，TBADN)、E3、二苯乙烯基亚芳基(distyrylarylene，DSA)或它们中的两种以上的混合物，但不限于此。
就发光层物质中能够与发光主体一起使用的掺杂剂(Dopant)而言，可使用能够在出光兴产(Idemitsu)购买的IDE102、IDE105，作为磷光掺杂剂(Dopant)可使用三(2-苯基吡啶)合铱(III)(Ir(ppy)3)、双[(4,6-二氟苯基)吡啶基-N，C-2']吡啶甲酰合铱(III)(FIrpic)(参考文献[Chihaya Adachi等，Appl.Phys.Lett.，2001，79，3082-3084])、八乙基卟啉铂(II)(PtOEP)、TBE002(科比恩公司)等。
在上述发光层表面以常规的方法真空热蒸镀或旋涂电子传输层(ETL)物质来形成电子传输层。此时，对所使用的电子传输层物质没有特别限制，优选地，可使用三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)。
选择性地，在发光层与电子传输层之间进一步形成空穴阻挡层(HBL)并在发光层使用磷光掺杂剂(Dopant)，可以防止三重态激子或空穴扩散到电子传输层中的现象。
空穴阻挡层的形成可通过以常规的方法真空热蒸镀或旋涂空穴阻挡层物质来实施，对空穴阻挡层物质没有特别的限制，但可以优选使用(8-羟基喹啉基)锂(Liq)、双(8-羟基-2-甲基喹啉基)-联苯氧基铝(BAlq)、浴铜灵(bathocuproine，BCP)及氟化锂(LiF)等。
在上述电子传输层表面以常规的方法真空热蒸镀或旋涂电子注入层(EIL)物质来形成电子注入层。此时，电子注入层物质可使用LiF、Liq、Li2O、BaO、NaCl、CsF等物质。
在上述电子注入层表面以常规的方法真空热蒸镀阴极用物质来形成阴极。
此时，所使用的阴极用物质可有锂(Li)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁(Mg)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)等。并且，前面发光有机电致发光元件可使用氧化铟锡(ITO)或氧化铟锌(IZO)以形成能够透光的透明阴极。
可使用覆盖层形成用组合物在上述阴极的表面形成覆盖层(CPL)。
以下，将通过代表性例子来说明上述化合物的合成方法。然而，本发明的化合物的合成方法不限于下述示例的方法，本发明的化合物可通过以下示例的方法和本领域已知的方法制备。
[合成例]
<合成例1：化合物1-41合成>
合成例1-1：中间体1-1的合成
Figure BDA0003259165620000301
在氮气气氛下，将20g(92mmol)的1-溴金刚烷溶解于32.9g(139mmol)的1,3-二溴苯。加入0.04g(3mmol)的氯化铝并在60℃温度搅拌24小时。使用水和二氯甲烷萃取有机层，利用MgSO4进行干燥浓缩。使用庚烷进行柱层析纯化。在甲醇反向沉淀获得了9.3g(27％)的1-(3,5-二溴苯基)金刚烷(化合物1-1)。
合成例1-2：化合物1-41的合成
Figure BDA0003259165620000311
添加6.6g(18mmol)的化合物1-1、13.7g(43mmol)的二([1,1'-联苯]-4-基)胺及8.6g(89mmol)的叔丁醇钠并溶解于50mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.65g(1mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.88g(2mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃温度回流12小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和100mL的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶后获得了6.8g(45％)的化合物1-41。
<合成例2：化合物1-23的合成>
合成例2-1：中间体2-1的合成
Figure BDA0003259165620000312
添加20g(81mmol)的苯胺、9.1g(97mmol)的3-溴苯并呋喃及23.3g(243mmol)的叔丁醇钠并溶解于150mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加1.5g(2mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的1.7g(4mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃温度回流了5小时。反应完成后冷却至室温，然后利用300mL的水和200ml的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行了重结晶。获得了18.1g(86％)的N-苯基二苯并呋喃-3-胺(化合物2-1)。
合成例：2-2：化合物1-23的合成
Figure BDA0003259165620000321
添加6.3g(17mmol)的1-(3,5-二溴苯基)金刚烷、10.6g(41mmol)的N-苯基二苯并呋喃-3-胺及8.2g(85mmol)的叔丁醇钠并溶解于50mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.6g(1mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.8g(2mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，在100～110℃的温度回流了12小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和100mL的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶后获得了5.1g(41％)的化合物1-23。
<合成例3：化合物1-51合成>
Figure BDA0003259165620000322
除了使用5.0g(14mmol)的化合物1-1且用10.4g(32mmol)的N-([1,1'-联苯]-4-基)-[1,1'-联苯]-2-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以55.5％的收率获得了6.4g的化合物1-51。
<合成例4：化合物1-15合成>
Figure BDA0003259165620000331
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用9.7g(34mmol)的9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-1-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以62.4％的收率获得了6.8g的化合物1-15。
<合成例5：化合物1-112合成>
Figure BDA0003259165620000332
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用11.4g(34mmol)的N-([1,1'-联苯]-4-基)二苯并[b,d]呋喃-3-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备以59.3％的收率获得了7.3g的化合物1-112。
<合成例6：化合物1-130合成>
Figure BDA0003259165620000333
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用14.6g(32mmol)的N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-9-苯基-9H-咔唑-2-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以44.8％的收率获得了6.7g的化合物1-130。
<合成例7：化合物1-131合成>
Figure BDA0003259165620000341
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用14.8g(32mmol)的9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-3-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以41.2％的收率获得了4.3g的化合物1-131。
<合成例8：化合物1-106合成>
Figure BDA0003259165620000342
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用10.8g(32mmol)的N-([1,1'-联苯]-4-基)-[1,1':3',1"-三联苯]-4'-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以47.4％的收率获得了6.4g的化合物1-106。
<合成例9：化合物1-122合成>
Figure BDA0003259165620000343
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用11.4g(32mmol)的N-([1,1'-联苯]-2-基)二苯并[b，d]噻吩-2-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以52.1％的收率获得了6.4g的化合物1-122。
<合成例10：化合物1-56合成>
Figure BDA0003259165620000351
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用12.0g(32mmol)的N-([1,1':4',1"-三联苯]-4-基)萘-2-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以49.7％的收率获得了6.4g的化合物1-56。
<合成例11：化合物1-55合成>
Figure BDA0003259165620000352
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用10.9g(32mmol)的9,9-二甲基-N-(萘-1-基)-9H-芴-2-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以38.7％的收率获得了4.6g的化合物1-55。
<合成例12：化合物1-125合成>
Figure BDA0003259165620000353
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用13.3g(32mmol)的N-(4-(二苯并呋喃-4-基)苯基)-[1,1'-二苯基]-2-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以45.2％的收率获得了6.3g的化合物1-125。
<合成例13：化合物1-145合成>
Figure BDA0003259165620000361
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用13.1g(32mmol)的N,9,9-三苯基-9H-芴-2-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以49.3％的收率获得了6.8g的化合物1-145。
<合成例14：化合物1-136合成>
Figure BDA0003259165620000362
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用12.7g(32mmol)的N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并噻吩-3-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以44.8％的收率获得了6.0g的化合物1-136。
<合成例15：化合物1-132合成>
合成例15-1：中间体15-1的合成
Figure BDA0003259165620000371
添加16.2g(50mmol)的4-溴-N,N-二苯基苯胺、13.6g(65mmol)的9,9-二甲基-9H-芴-3-胺及14.4g(150mmol)的叔丁醇钠并溶解于200mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.75g(1mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的1.7g(4mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃温度回流了5小时。反应完成后冷却至室温，然后利用300mL的水和200ml的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶后获得了18.7g(83％)的N1-(9,9-二甲基-9H-芴-3-基)-N4,N4-二苯基苯-1,4-二胺(化合物15-1)。
合成例：15-2：化合物1-132的合成
Figure BDA0003259165620000372
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用15.4g(34mmol)的化合物15-1代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以62.8％的收率获得了9.8g的化合物1-132。
<合成例16：化合物1-154合成>
合成例16-1：中间体16-1的合成
Figure BDA0003259165620000381
添加5.0g(14mmol)的化合物1-1、4.3g(14mmol)的二([1,1'-联苯]-4-基)胺及3.9g(41mmol)的叔丁醇钠并溶解于50mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.3g(0.3mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.88g(0.8mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃温度回流了12小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和100mL的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶后获得了9.0g(67％)的N-([1,1'-联苯]-4-基)-N-(3-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-5-溴苯基)-[1,1'-联苯]-4-胺(化合物16-1)。
合成例：16-2：化合物1-154的合成
Figure BDA0003259165620000382
添加9.0g(15mmol)的化合物16-1、5.6g(15mmol)的N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b，d]呋喃-3-胺及4.3g(44mmol)的叔丁醇钠并溶解于50mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.3g(0.3mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.9g(0.9mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃温度回流了12小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和100mL的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行了重结晶。获得了7.9g(58.1％)的化合物1-154。
<合成例17：化合物1-156合成>
Figure BDA0003259165620000391
除了使用9.0g(14mmol)化合物16-1且用4.7g(14mmol)的N-苯基-[1,1',2',1"-三联苯]-4'-胺代替N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b,d]呋喃-3-胺以外，以与化合物1-154相同的方法进行制备，并以47.1％的收率获得了5.9g的化合物1-156。
<合成例18：化合物1-160合成>
Figure BDA0003259165620000392
除了使用9.0g(14mmol)的化合物16-1且用6.5g(14mmol)的N-(4-(萘-2-基)苯基)螺[环戊烷-1,9'-芴]-2'-胺代替N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b,d]呋喃-3-胺以外，以与化合物1-154相同的方法进行制备，并以42.8％的收率获得了6.1g的化合物1-160。
<合成例19：化合物1-157合成>
合成例19-1：中间体19-1的合成
Figure BDA0003259165620000401
添加20g(81mmol)的苯胺、31.3g(97mmol)的9-(3-溴苯基)-9H-咔唑及23.3g(243mmol)的叔丁醇钠并溶解于150mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加1.5g(2mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的1.7g(4mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃温度回流了5小时。反应完成后冷却至室温，然后利用300mL的水和200ml的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶后获得了23g(85％)的3-(9H-咔唑-9-基)-N-苯基苯胺(化合物19-1)。
合成例：19-2：化合物1-157的合成
Figure BDA0003259165620000402
除了使用9.0g(14mmol)的化合物16-1且用4.7g(14mmol)的化合物19-1代替N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b,d]呋喃-3-胺以外，以与化合物1-154相同的方法进行制备，并以53.2％的收率获得了6.4g的化合物1-157。
<合成例20：化合物1-154合成>
Figure BDA0003259165620000411
除了使用9.0g(14mmol)的化合物16-1且用3.5g(21mmol)的咔唑代替N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b，d]呋喃-3-胺以外，以与化合物1-154相同的方法进行制备，并以63.6％的收率获得了6.2g的化合物1-154。
<合成例21：化合物1-7合成>
Figure BDA0003259165620000412
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用9.5g(32mmol)的4-(萘-1-基)-N-苯基苯胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以63.2％的收率获得了7.1g的化合物1-7。
<合成例22：化合物1-12合成>
Figure BDA0003259165620000413
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用8.0g(32mmol)的4-环己基-N-苯基苯胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以55.7％的收率获得了5.5g的化合物1-12。
<合成例23：化合物1-36合成>
Figure BDA0003259165620000421
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用8.7g(32mmol)的N-(对甲苯基)二苯并[b,d]呋喃-2-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以65.1％的收率获得了6.9g的化合物1-36。
<合成例24：化合物1-197合成>
Figure BDA0003259165620000422
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用6.7g(32mmol)N-苯基苯并呋喃-2-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以71.9％的收率获得了6.3g的化合物1-197。
<合成例25：化合物1-183合成>
Figure BDA0003259165620000423
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用6.3g(32mmol)的3,5-二甲基-N-苯基苯胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以73.3％的收率获得了6.2g的化合物1-183。
<合成例26：化合物1-547合成>
Figure BDA0003259165620000431
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用11.2g(32mmol)的N-([1,1'-联苯]-4-基)-3,5-二甲基-[1,1'-联苯]-4-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以61.7％的收率获得了7.8g的化合物1-547。
<合成例27：化合物1-548合成>
Figure BDA0003259165620000432
除了使用5.0g(14mmol)化合物1-1且用8.1g(32mmol)的N,5-二苯噻吩-2-胺代替二([1,1'-联苯]-4-基)胺以外，以与化合物1-41相同的方法进行制备，并以68.9％的收率获得了6.9g的化合物1-548。
<合成例28：化合物1-549合成>
合成例28-1：化合物28-1的合成
Figure BDA0003259165620000441
添加10g(27mmol)的化合物1-1、7.6g(27mmol)的双(4-(叔丁基)苯基)胺及7.8g(81mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.5g(0.5mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.58g(1mmol)的4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和200ml的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶获得了10.5g(68％)的3-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-5-溴-N,N-双(4-(叔丁基)苯基)苯胺(化合物28-1)。
合成例：28-2：化合物1-549的合成
Figure BDA0003259165620000442
添加10.0g(17.5mmol)的化合物28-1、5.4g(19.3mmol)的双(3-(叔丁基)苯基)胺及5.1g(52.5mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.3g(0.3mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.5g(0.9mmol)的2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和200ml的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行了重结晶。获得了8.6g(65.8％)的化合物1-549。
<合成例29：化合物1-230合成>
合成例29-1：中间体29-1的合成
Figure BDA0003259165620000451
添加10.0g(27mmol)的化合物1-1、7.7g(27mmol)的9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-1-胺及7.8g(81mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.5g(0.5mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.41g(1mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和100mL的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶后获得了10.0g(65％)的N-(3-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-5-溴苯基)-9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-1-胺(化合物29-1)。
合成例：29-2：化合物1-230的合成
Figure BDA0003259165620000452
添加10.0g(17.4mmol)的化合物29-1、3.3g(19.3mmol)的二苯基胺及5.1g(52.5mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.3g(0.3mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.4g(0.9mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和200ml的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行了重结晶。获得了7.1g(61.6％)的化合物1-230。
<合成例30：化合物1-402合成>
合成例30-1：中间体30-1的合成
Figure BDA0003259165620000461
添加10.0g(27mmol)的化合物1-1、7.7g(27mmol)的N-苯基二苯并[b,d]噻吩-4-胺及7.4g(81mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.5g(0.5mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.41g(1mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和100mL的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶后获得了10.2g(67％)的N-(3-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-5-溴苯基)-N-苯基二苯并[b,d]噻吩-4-胺(化合物30-1)。
合成例：30-2：化合物1-402的合成
Figure BDA0003259165620000471
添加10.0g(17.7mmol)的化合物30-1、6.1g(21.2mmol)的9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺及5.1g(53.1mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.3g(0.3mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.4g(0.9mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和200ml的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行了重结晶。获得了8.5g(62.2％)的化合物1-402。
<合成例31：化合物1-552合成>
合成例31-1：化合物31-1的合成
Figure BDA0003259165620000472
添加10.0g(27mmol)的化合物1-1、7.0g(27mmol)的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-3-胺及7.4g(81mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.5g(0.5mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.41g(1mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和100mL的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶后获得了10.0g(68％)的N-(3-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-5-溴苯基)-N-苯基二苯并[b，d]呋喃-3-胺(化合物31-1)。
合成例：31-2：化合物1-552的合成
Figure BDA0003259165620000481
添加10.0g(18.2mmol)的化合物31-1、3.4g(20.0mmol)的二苯胺及5.3g(54.6mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.3g(0.3mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.4g(0.9mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和200ml的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行了重结晶。获得了7.1g(61.7％)的化合物1-552。
<合成例32：化合物1-553合成>
合成例32-1：化合物32-1的合成
Figure BDA0003259165620000491
添加10.0g(27mmol)的化合物1-1、10.8g(27mmol)的双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)胺及7.4g(81mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.5g(0.5mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.41g(1mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和100mL的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶后获得了11.4g(61％)的N-(3-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-5-溴苯基)-N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(化合物32-1)。
合成例：32-2：化合物1-553的合成
Figure BDA0003259165620000492
添加10.0g(14.5mmol)的化合物31-1、2.7g(16.0mmol)的二苯胺及4.2g(43.5mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.3g(0.3mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.4g(0.9mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和200ml的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行了重结晶。获得了7.1g(63.2％)的化合物1-553。
<合成例33：化合物1-554合成>
合成例33-1：化合物33-1的合成
Figure BDA0003259165620000501
添加10.0g(27mmol)的化合物1-1、7.7g(27mmol)的9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺及7.4g(81mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.5g(0.5mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.41g(1mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和100mL的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行重结晶后获得了10.2g(66％)的N-(3-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-5-溴苯基)-9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺(化合物33-1)。
合成例：33-2：化合物1-554的合成
Figure BDA0003259165620000511
添加10.0g(17.4mmol)的化合物32-1、4.7g(19.1mmol)的N-苯基-1,1'-联苯]-4-胺及5.0g(52.2mmol)的叔丁醇钠并溶解于100mL的甲苯，在氮气气氛下于60℃温度保持了30分钟。添加0.3g(0.3mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和溶解于甲苯的0.4g(0.9mmol)的2-二氯己基膦-2',6'-二甲氧基联苯，随后在100～110℃的温度回流了8小时。反应完成后冷却至室温，然后利用200mL的水和200ml的二氯甲烷萃取了有机层。利用MgSO4进行干燥后，浓缩滤液，并采用柱层析纯化后，利用庚烷/二氯甲烷进行了重结晶。获得了8.3g(64.2％)的化合物1-554。
[实施例1：有机电致发光元件制造(红色)]
在形成有反射层的基板上使用ITO形成阳极，并用N2等离子体或紫外线臭氧进行表面处理。在其上部作为空穴注入层(HIL)以10nm的厚度蒸镀HAT-CN。接着，以100nm的厚度蒸镀N4,N4,N4',N4'-四([1,1'-联苯]-4-基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(N4,N4,N4',N4'-tetra([1,1'-biphenyl]-4-yl)-[1,1'-biphenyl]-4，4'-diamine)形成了空穴传输层(HTL)。
在上述空穴传输层上部以85nm的厚度真空蒸镀本发明的化合物1-41来形成空穴传输辅助层，并在上述空穴传输辅助层上部，作为发光层(EML)以35nm的厚度蒸镀4,4'-N,N'-二咔唑-联苯(4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl，CBP)的同时，作为掺杂剂(dopant)掺杂了约3％左右的双(2-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱(III)(bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate，(piq)2Ir(acac))。
以1：1混合蒽衍生物和LiQ并将其以30nm的厚度蒸镀在发光层(EML)上作为电子传输层(ETL)，并在电子传输层(ETL)上以1nm的厚度蒸镀LiQ作为电子注入层(EIL)。随后，以16nm的厚度蒸镀以1：4混合镁和银(Ag)的混合物作为阴极，在上述阴极上以60nm的厚度蒸镀N4,N4'-双[4-[双(3-甲基苯基)氨基]苯基]-N4,N4'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(DNTPD)作为覆盖层(capping layer)。在其上利用紫外线固化型粘结剂来贴合含吸湿剂的密封盖(seal cap)，以保护有机电致发光元件免受大气中的O2或水分的影响，由此制造了有机电致发光元件。
[实施例2至33]
除了以下表1所示的方式使用空穴传输辅助层化合物以外，以与实施例1相同的方法制造了实施例2至33的有机电致发光元件及比较例1及2的有机电致发光元件。
[化合物A]
Figure BDA0003259165620000521
[化合物B]
Figure BDA0003259165620000522
[表1]
Figure BDA0003259165620000523
Figure BDA0003259165620000531
Figure BDA0003259165620000541
[实验例1：元件性能分析]
针对于以上述方式根据实施例及比较例制造的有机电致发光元件，测量以10mA/cm2的电流驱动时的电光特性及以20mA/cm2的恒流驱动时的减少95％时的寿命，并显示在表2中。
[表2]
Figure BDA0003259165620000542
Figure BDA0003259165620000551
根据上述表2的实验结果，与比较例相比，在将本发明的化合物用作有机电致发光元件的空穴传输辅助层材料的情况下，驱动电压处于等同或更低水平，但表现出优异的元件效率及长寿命的特性。
[实施例34：有机电致发光元件制造(绿色)]
通过使用ITO在形成有反射层的基板上形成阳极，使用N2等离子体或紫外线臭氧进行了表面处理。在其上部作为空穴注入层(HIL)以10nm的厚度蒸镀HAT-CN。接着，以110nm的厚度蒸镀N4,N4,N4',N4'-四([1,1'-联苯]-4-基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(N4,N4,N4',N4'-tetra([1,1'-biphenyl]-4-yl)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine)形成了空穴传输层(HTL)。
在上述空穴传输层上部以40nm的厚度真空蒸镀本发明的化合物1-41形成空穴传输辅助层，在上述空穴传输辅助层上部，作为发光层(EML)以35nm的厚度蒸镀4,4'-N,N'-二咔唑-联苯(4,4'-N,N'-dicabazole-biphenyl，CBP)的同时，作为掺杂剂(dopant)掺杂约5％左右的三(2-苯基吡啶)合铱(III)(tris(2-phenylpyridine)-iridium，Ir(ppy)3)。
以1：1混合蒽衍生物和LiQ并将其以30nm的厚度蒸镀在发光层(EML)上作为电子传输层(ETL)，并在电子传输层(ETL)上部以1nm的厚度蒸镀LiQ作为电子注入层(EIL)。随后，以16nm的厚度蒸镀以1：4混合镁和银(Ag)的混合物作为阴极，在上述阴极上以60nm的厚度蒸镀N4,N4'-双[4-[双(3-甲基苯基)氨基]苯基]-N4,N4'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(DNTPD)作为覆盖层(capping layer)。在其上部利用紫外线固化型粘结剂来贴合含吸湿剂的密封盖(sealcap)，以保护有机电致发光元件免受大气中的O2或水分的影响，由此制造了有机电致发光元件。
[实施例35至43]
除了以如下表3所示的方式使用空穴传输辅助层化合物以外，以与实施例34相同的方法制造了实施例35至43的有机电致发光元件及比较例3及4的有机电致发光元件。
[表3]
Figure BDA0003259165620000561
Figure BDA0003259165620000571
[实验例2：元件性能分析]
针对于在上述方式根据实施例34至43及比较例3及4制造的有机电致发光元件，测量以10mA/cm2的电流驱动时的电光特性及以20mA/cm2的恒流驱动时的寿命减少95％，并显示在表4中。
[表4]
Figure BDA0003259165620000572
Figure BDA0003259165620000581
根据上述表4的实验结果，与比较例相比，在将本发明的化合物用作有机电致发光元件的空穴传输辅助层材料的情况下，驱动电压处于等同或更低水平，但表现出优异的元件效率及长寿命特性。
以上，详细说明了本发明的优选实施例，但本发明的发明要求保护范围不限于此，领域技术人员使用如上述发明要求保护范围中定义的本发明的基本概念进行的各种修改及改进也包括在本发明的发明要求保护范围内。

Claims (7)

1.一种以下述化学式1表示的化合物，其特征在于，
[化学式1]
Figure FDA0003259165610000011
其中，
n、m及p彼此相同或不同，各自独立地为0至5的整数，
A环、B环及C环彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基或取代或未取代的核原子数为5至60的杂芳基，
X1及X2彼此相同或不同，各自独立地选自由N、O及S组成的组，
R1至R5彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或未取代的碳原子数为1至4的烷硫基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基、取代或未取代的碳原子数为2至30的烯基、取代或未取代的碳原子数为2至24的炔基、取代或未取代的碳原子数为7至30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基、取代或未取代的核原子数为5至60的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为6至30的杂芳烷基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷氧基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基氨基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氨基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳烷基氨基、取代或未取代的碳原子数为2至24的杂芳氨基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基甲硅烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氧基组成的组，并能够与相邻的基团彼此键合以形成取代或未取代的环，
R1至R5中的至少一种选自由取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基组成的组。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，
所述以化学式1表示的化合物为以下述化学式2表示的化合物，
[化学式2]
Figure FDA0003259165610000021
其中，
n、m、X1、X2、R1、R2、R3及R5如权利要求1中所定义，
q为0至4的整数，
R6为选自由取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基组成的组。
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，
所述A环及B环彼此相同或不同，各自独立地选自由以下述化学式3至化学式9组成的取代基组成的组，
[化学式3]
Figure FDA0003259165610000022
[化学式4]
Figure FDA0003259165610000023
[化学式5]
Figure FDA0003259165610000024
[化学式6]
Figure FDA0003259165610000025
[化学式7]
Figure FDA0003259165610000031
[化学式8]
Figure FDA0003259165610000032
[化学式9]
Figure FDA0003259165610000033
在上述化学式3至化学式9中，
*是指键合的部分，
r为0至5的整数，
s为0至7的整数，
t、v及a彼此相同或不同，各自独立地为0至3的整数，
u为0至6的整数，
w、x、y及z彼此相同或不同，各自独立地为0至4的整数，
X3、X5及X7彼此相同或不同，各自独立地选自由O、S、Se、N(R17)及C(R18)(R19)组成的中，
X4选自由单键、O、S、N(R20)及C(R21)(R22)组成的组，
X6选自由N(R23)、O及S组成的组，
R7至R23彼此相同或不同，各自独立地选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、取代或未取代的碳原子数为1至4的烷硫基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基、取代或未取代的碳原子数为3至20的环烷基、取代或未取代的碳原子数为2至30的烯基、取代或未取代的碳原子数为2至24的炔基、取代或未取代的碳原子数为7至30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基、取代或未取代的核原子数为5至60的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为6至30的杂芳烷基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷氧基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基氨基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氨基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳烷基氨基、取代或未取代的碳原子数为2至24的杂芳氨基、取代或未取代的碳原子数为1至30的烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基甲硅烷基及取代或未取代的碳原子数为6至30的芳氧基组成的组，并能够与相邻的基团彼此键合以形成取代或未取代的环。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，
所述X1及X2为N的化合物。
5.一种有机电致发光元件，其特征在于，
包括：
第一电极，
第二电极，与所述第一电极相对，以及
一个以上的有机物层，介于所述第一电极与所述第二电极之间；
所述一个以上的有机物层包含一个以上的根据权利要求1所述的化合物。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光元件，其特征在于，
所述有机物层选自由空穴注入层、空穴传输层、空穴传输辅助层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层及覆盖层组成的组。
7.根据权利要求5所述的有机电致发光元件，其特征在于，
所述有机物层为空穴传输辅助层。
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