JP2016535819A5 - - Google Patents

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本発明の概念のいくつかの実施形態が記載されている。しかしながら、当業者は、本発明が、記載される実施形態に限定されないことを認識するであろう。本発明の概念は、添付の特許請求の範囲の趣旨及び範囲内で修正及び変更を伴い実践されることができる。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
[1] 半導体基板から、TiN、TaN、TiNxOy、TiW、W、Ti、並びにTi及びWの合金から基本的になるハードマスクを除去するための方法であって、
(a)0.1重量%〜90重量%の少なくとも1つの酸化剤と、
(b)0.0001重量%〜50重量%のカルボン酸と、
(c)脱イオン水を含む除去組成物の100重量%までの残部と
を含む前記除去組成物と前記半導体基板とを接触させることを含む、方法。
[2] 前記酸化剤は、過酸化水素(H22)、n−メチルモルホリン酸化物(NMMO又はNMO)、ベンゾイルペルオキシド、テトラブチルアンモニウム過酸化モノ硫酸、オゾン、塩化第二鉄、過マンガン酸ペルオキソホウ酸、過塩素酸、ペルオキソ硫酸、ペルオキシ二硫酸アンモニウム、過酢酸、尿素ヒドロペルオキシド、硝酸(HNO3)、亜塩素酸アンモニウム(NH4ClO2)、塩素酸アンモニウム(NH4ClO3)、ヨウ素酸アンモニウム(NH4IO3)、過ホウ酸アンモニウム(NH4BO3)、過塩素酸アンモニウム(NH4ClO4)、過ヨウ素酸アンモニウム(NH4IO3)、過硫酸アンモニウム((NH4228)、亜塩素酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)ClO2)、塩素酸テトラメチルアンミオニウム((N(CH34)ClO3)、ヨウ素酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)IO3)、過ホウ酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)BO3)、過塩素酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)ClO4)、過ヨウ素酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)IO4)、過硫酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)S28)、((CO(NH22)H22)、過酢酸(CH3(CO)OOH)、及びそれらの混合物からなる群から選択され、ならびに、
前記カルボン酸は、クエン酸カリウム三塩基酸一水和物、酒石酸ナトリウムカリウム四水和物、L−乳酸カリウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、[1]に記載の方法。
[3] 前記除去組成物は、1,2−シクロヘキサンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,4,7,10−テトラアザシクロドデカン−1,4,7,10−四酢酸、エチレングリコール四酢酸(EGTA)、1,2−ビス(o−アミノフェノキシ)エタン−N,N,N’,N’−四酢酸、N−{2−[ビス(カルボキシメチル)アミノ]エチル}−N−(2−ヒドロキシエチル)グリシン(HEDTA)、及びエチレンジアミン−N,N’ービス(2−ヒドロキシフェニル酢酸)(EDDHA)、ジオキサオクタメチレンジニトリロ四酢酸、及びトリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)からなる群から選択される、0.001重量%〜20重量%の、アミノ酸、アミノポリカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、又はそれらの混合物を更に含む、[2]に記載の方法。
[4] 前記除去組成物は、0.0001重量%〜50重量%までの金属腐食抑制剤を更に含む、[2]に記載の方法。
[5] 前記除去組成物は、少なくとも1つの塩基、少なくとも1つの酸、又はそれらの混合物を更に含み、前記塩基は、四級アンモニウム塩、一級アミン、二級アミン、三級アミン、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)、水酸化テトラエチルアンモニウム(TEAH)、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム(BTAH)、モノエタノールアミン(MEA)、ジグリコールアミン(DGA)、トリエタノールアミン(TEA)、水酸化テトラブチホスホニウム(TBPH)、及びそれらの混合物からなる群から選択され、前記酸は、無機酸、有機酸、又はそれらの混合物からなる群から選択される、[2]に記載の方法。
[6] 前記除去組成物は、
i)1,2−シクロヘキサンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,4,7,10−テトラアザシクロドデカン−1,4,7,10−四酢酸、エチレングリコール四酢酸(EGTA)、1,2−ビス(o−アミノフェノキシ)エタン−N,N,N’,N’−四酢酸、N−{2−[ビス(カルボキシメチル)アミノ]エチル}−N−(2−ヒドロキシエチル)グリシン(HEDTA)、及びエチレンジアミン−N,N’ービス(2−ヒドロキシフェニル酢酸)(EDDHA)、ジオキサオクタメチレンジニトリロ四酢酸、及びトリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)からなる群から選択される、0.001重量%〜20重量%の、アミノ酸、アミノポリカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、又はそれらの混合物と、
ii)0.0001重量%〜50重量%までの、金属腐食抑制剤又は金属腐食抑制剤の混合物と
を更に含む、[2]に記載の方法。
[7] 前記除去組成物は、
i)1,2−シクロヘキサンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,4,7,10−テトラアザシクロドデカン−1,4,7,10−四酢酸、エチレングリコール四酢酸(EGTA)、1,2−ビス(o−アミノフェノキシ)エタン−N,N,N’,N’−四酢酸、N−{2−[ビス(カルボキシメチル)アミノ]エチル}−N−(2−ヒドロキシエチル)グリシン(HEDTA)、及びエチレンジアミン−N,N’ービス(2−ヒドロキシフェニル酢酸)(EDDHA)、ジオキサオクタメチレンジニトリロ四酢酸、及びトリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)からなる群から選択される、0.001重量%〜20重量%の、アミノ酸、アミノポリカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、又はそれらの混合物と、
ii)0.0001重量%〜50重量%までの、金属腐食抑制剤又は金属腐食抑制剤の混合物と、
iii)少なくとも1つの塩基、少なくとも1つの酸、又はそれらの混合物と
を更に含み、前記塩基は、四級アンモニウム塩、一級アミン、二級アミン、三級アミン、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)、水酸化テトラエチルアンモニウム(TEAH)、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム(BTAH)、モノエタノールアミン(MEA)、ジグリコールアミン(DGA)、トリエタノールアミン(TEA)、水酸化テトラブチホスホニウム(TBPH)、及びそれらの混合物からなる群から選択され、前記酸は、無機酸、カルボン酸、アミノ酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、[2]に記載の方法。
[8] 前記カルボン酸は、カルボン酸アンモニウムである、[1]に記載の方法。
[9] 前記酸化剤は、過酸化水素(H22)、n−メチルモルホリン酸化物(NMMO又はNMO)、ベンゾイルペルオキシド、テトラブチルアンモニウム過酸化モノ硫酸、オゾン、塩化第二鉄、過マンガン酸ペルオキソホウ酸、過塩素酸、ペルオキソ硫酸、ペルオキシ二硫酸アンモニウム、過酢酸、尿素ヒドロペルオキシド、硝酸(HNO3)、亜塩素酸アンモニウム(NH4ClO2)、塩素酸アンモニウム(NH4ClO3)、ヨウ素酸アンモニウム(NH4IO3)、過ホウ酸アンモニウム(NH4BO3)、過塩素酸アンモニウム(NH4ClO4)、過ヨウ素酸アンモニウム(NH4IO3)、過硫酸アンモニウム((NH4228)、亜塩素酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)ClO2)、塩素酸テトラメチルアンミオニウム((N(CH34)ClO3)、ヨウ素酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)IO3)、過ホウ酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)BO3)、過塩素酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)ClO4)、過ヨウ素酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)IO4)、過硫酸テトラメチルアンモニウム((N(CH34)S28)、((CO(NH22)H22)、過酢酸(CH3(CO)OOH)、及びそれらの混合物からなる群から選択され、ならびに、
前記カルボン酸アンモニウムは、シュウ酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム三塩基酸、酢酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、アンモニウムエチレンジアミン四酢酸、二アンモニウムエチレンジアミン四酢酸、三アンモニウムエチレンジアミン四酢酸、四アンモニウムエチレンジアミン四酢酸、コハク酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、1−H−ピラゾール−3−カルボン酸アンモニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、[8]に記載の方法。
[10] 前記除去組成物は、1,2−シクロヘキサンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,4,7,10−テトラアザシクロドデカン−1,4,7,10−四酢酸、エチレングリコール四酢酸(EGTA)、1,2−ビス(o−アミノフェノキシ)エタン−N,N,N’,N’−四酢酸、N−{2−[ビス(カルボキシメチル)アミノ]エチル}−N−(2−ヒドロキシエチル)グリシン(HEDTA)、及びエチレンジアミン−N,N’ービス(2−ヒドロキシフェニル酢酸)(EDDHA)、ジオキサオクタメチレンジニトリロ四酢酸、及びトリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)からなる群から選択される、0.001重量%〜20重量%の、アミノ酸、アミノポリカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、又はそれらの混合物を更に含む、[9]に記載の方法。
[11] 前記除去組成物は、0.0001重量%〜50重量%までの金属腐食抑制剤を更に含む、[9]に記載の方法。
[12] 前記除去組成物は、少なくとも1つの塩基、少なくとも1つの酸、又はそれらの混合物を更に含み、前記塩基は、四級アンモニウム塩、一級アミン、二級アミン、三級アミン、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)、水酸化テトラエチルアンモニウム(TEAH)、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム(BTAH)、モノエタノールアミン(MEA)、ジグリコールアミン(DGA)、トリエタノールアミン(TEA)、水酸化テトラブチホスホニウム(TBPH)、及びそれらの混合物からなる群から選択され、前記酸は、無機酸、有機酸、又はそれらの混合物からなる群から選択される、[9]に記載の方法。
[13] 前記除去組成物は、
i)1,2−シクロヘキサンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,4,7,10−テトラアザシクロドデカン−1,4,7,10−四酢酸、エチレングリコール四酢酸(EGTA)、1,2−ビス(o−アミノフェノキシ)エタン−N,N,N’,N’−四酢酸、N−{2−[ビス(カルボキシメチル)アミノ]エチル}−N−(2−ヒドロキシエチル)グリシン(HEDTA)、及びエチレンジアミン−N,N’ービス(2−ヒドロキシフェニル酢酸)(EDDHA)、ジオキサオクタメチレンジニトリロ四酢酸、及びトリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)からなる群から選択される、0.001重量%〜20重量%の、アミノ酸、アミノポリカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、又はそれらの混合物と、
ii)0.0001重量%〜50重量%までの、金属腐食抑制剤又は金属腐食抑制剤の混合物と
を更に含む、[9]に記載の方法。
[14] 前記除去組成物は、
i)1,2−シクロヘキサンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,4,7,10−テトラアザシクロドデカン−1,4,7,10−四酢酸、エチレングリコール四酢酸(EGTA)、1,2−ビス(o−アミノフェノキシ)エタン−N,N,N’,N’−四酢酸、N−{2−[ビス(カルボキシメチル)アミノ]エチル}−N−(2−ヒドロキシエチル)グリシン(HEDTA)、及びエチレンジアミン−N,N’ービス(2−ヒドロキシフェニル酢酸)(EDDHA)、ジオキサオクタメチレンジニトリロ四酢酸、及びトリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)からなる群から選択される、0.001重量%〜20重量%の、アミノ酸、アミノポリカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、又はそれらの混合物と、
ii)0.0001重量%〜50重量%までの、金属腐食抑制剤又は金属腐食抑制剤の混合物と、
iii)少なくとも1つの塩基、少なくとも1つの酸、又はそれらの混合物と
を更に含み、前記塩基は、四級アンモニウム塩、一級アミン、二級アミン、三級アミン、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)、水酸化テトラエチルアンモニウム(TEAH)、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム(BTAH)、モノエタノールアミン(MEA)、ジグリコールアミン(DGA)、トリエタノールアミン(TEA)、水酸化テトラブチホスホニウム(TBPH)、及びそれらの混合物からなる群から選択され、前記酸は、無機酸、カルボン酸、アミノ酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、[9]に記載の方法。
[15] 前記除去組成物は、0.001重量%〜20重量%の1,2−シクロヘキサンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸を更に含む、[9]に記載の方法。
[16] 前記カルボン酸アンモニウムは、酒石酸アンモニウムから選択される、[9]に記載の方法。
[17] 前記カルボン酸アンモニウムは、アンモニウムエチレンジアミン四酢酸、二アンモニウムエチレンジアミン四酢酸、三アンモニウムエチレンジアミン四酢酸、四アンモニウムエチレンジアミン四酢酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、[9]に記載の方法。
[18] ハードマスクのエッチング速度が、少なくとも35時間まで安定化される、[9]に記載の方法。
[19] 前記除去組成物を60℃まで加熱することを更に含む、[1]に記載の方法。

Claims (1)

  1. 半導体基板から、TiN、TaN、TiNxy、TiW、W、Ti、並びにTi及びWの合金から基本的になるハードマスクを除去するための方法であって、
    (a)0.1重量%〜90重量%の少なくとも1つの酸化剤と、
    (b)0.0001重量%〜50重量%のカルボン酸と、
    (c)脱イオン水を含む除去組成物の100重量%までの残部と
    を含む前記除去組成物と前記半導体基板とを接触させることを含む、方法。
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