JP2014098099A - 紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物、インク収容体、及びインクジェット記録装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】チオキサントン系光重合開始剤とヒンダードアミン化合物とを含有し、
溶存酸素量が20ppm以下である、
紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【選択図】なし
Description
〔1〕
チオキサントン系光重合開始剤とヒンダードアミン化合物とを含有し、
溶存酸素量が20ppm以下である、
紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔2〕
前記チオキサントン系光重合開始剤の含有量が、0.5〜4質量%である、前項〔1〕に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔3〕
前記ヒンダードアミン化合物が、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物である、前項〔1〕又は〔2〕に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔4〕
前記チオキサントン系光重合開始剤が、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた1種以上を含む、前項〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔5〕
前記チオキサントン系光重合開始剤が、ジエチルチオキサントンを含む、前項〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔6〕
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤をさらに含む、前項〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔7〕
前記溶存酸素量が5ppm以上20ppm以下である、前項〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔8〕
前項〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を収容した、インク収容体。
〔9〕
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物に接触する構成材料の酸素透過度が、23℃且つ相対湿度65%において、5.0cc・20μm/(m2・day・atm)以下である、前項〔8〕に記載のインク収容体。
〔10〕
前項〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、溶存酸素量が20ppm以下の状態でヘッドから吐出する吐出手段を備える、
インクジェット記録装置。
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物(以下、単に「インク組成物」ともいう。)は、チオキサントン系光重合開始剤とヒンダードアミン化合物とを含有し、溶存酸素量が20ppm以下である。
以下、本実施形態におけるインク組成物に含まれるか、又は含まれ得る添加剤(成分)を説明する。
本実施形態のインク組成物は、溶解性、安全性、コスト性に優れるチオキサントン系光重合開始剤を含む。チオキサントン系光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられ、チオキサントン系光重合開始剤を含有することで、インク組成物の硬化性を向上させることができる。放射線の中でも紫外線(UV)を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。
インク組成物はその他の光重合開始剤をさらに含んでもよい。放射線の中でも紫外線(UV)を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。その他の光重合開始剤としては、光(紫外線)のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物の重合を開始させるものであれば制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
本実施形態のインク組成物は、ヒンダードアミン化合物を含む。一般的に、紫外線硬化型インク組成物中の溶存酸素量が低いほど酸素によるインクの重合(暗反応)抑制の効果が得られにくいため保存安定性が低下する傾向にある。ところが、ヒンダードアミン系重合禁止剤をインク組成物に含有することで溶存酸素量が低い場合でもインク組成物の保存安定性を確保することができる。
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物以外のものをさらに含んでもよい。その他の重合禁止剤として、以下に限定されないが、例えば、p−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル(MEHQ)、ヒドロキノン、クレゾール、t−ブチルカテコール、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−ブチルフェノール)、及び4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)が挙げられる。
本実施形態におけるインク組成物は、溶存酸素量が20ppm以下である。チオキサントン系光重合開始剤を含むインク組成物中では、チオキサントン系光重合開始剤がインク中で微細な粒子として存在することにより粒子が気泡核となって、インク中に溶けていた酸素がインクの保存中に気泡となって現れる。しかしながら、溶存酸素濃度が20ppm以下であると、チオキサントン系光重合開始剤を含んでいたとしても、気泡の発生が抑制され、吐出安定性が向上する。溶存酸素量は脱気などの処理により20ppm以下にすることができる。
なお、本明細書における溶存酸素量は、従来公知の方法により測定することができるが、便宜上、後述の実施例において実施した測定方法により得られた値を採用するものとする。
インク組成物は重合性化合物を含んでもよい。重合性化合物は、単独で、又は光重合開始剤の作用により、光照射時に重合されて、印刷されたインク組成物を硬化させることができる。重合性化合物としては、特に限定されないが、具体的には、従来公知の、単官能、2官能、及び3官能以上の多官能のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。重合性化合物は1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。以下これら重合性化合物について例示する。
インク組成物は、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー 17,23,42,44,79,142、C.I.アシッドレッド 52,80,82,249,254,289、C.I.アシッドブルー 9,45,249、C.I.アシッドブラック 1,2,24,94、C.I.フードブラック 1,2、C.I.ダイレクトイエロー 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173、C.I.ダイレクトレッド 1,4,9,80,81,225,227、C.I.ダイレクトブルー 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202、C.I.ダイレクドブラック 19,38,51,71,154,168,171,195、C.I.リアクティブレッド 14,32,55,79,249、C.I.リアクティブブラック 3,4,35が挙げられる。
インク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア(Avecia)社やノベオン(Noveon)社から入手可能なソルスパーズシリーズ(Solsperse 36000等)、BYKChemie社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
インク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤(成分)を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、スリップ剤(界面活性剤)、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤(保湿剤)、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、pH調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
本実施形態のインク収容体は、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を収容したものである。本実施形態のインク収容体の態様としては、以下に限定されないが、例えば、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、後述の酸素透過度を所望の値に制御しやすいため、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンクが好ましく、パックがより好ましく、フィルムのパックが特に好ましい。
なお、上記の(A)及び(C)は、インク容器からインクチューブ等の接続部を介して記録装置にインクを供給している状態で、記録装置の印刷を行うインク収容体と言うことができる。
本実施形態のインクジェット記録装置は、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、溶存酸素量が20ppm以下の状態でヘッドから吐出する吐出手段を備える。インクジェット記録装置は、吐出手段に加えて、被記録媒体上に吐出されたインク組成物を紫外線の照射によって硬化する硬化手段も備えることができる。
吐出手段は、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、溶存酸素量が20ppm以下の状態でヘッドから吐出するものである。以下、図面を用いて具体的に説明するが吐出手段は以下に限られない。図2は本実施形態のインクジェット記録装置のヘッドの周囲の一例を表す概略図である。サブタンク200はインクカートリッジ(図示せず)からインクの供給を受け、加圧ポンプ202によってインクを脱気機構の一例である脱気モジュール204、ヒーター220の順に通過させて、複数個設けられたヘッド100に供給する。
下記インクジェット記録方法を利用して、インク組成物が被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。下記インクジェット記録方法は、水溶性インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。
本実施形態のインク収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を用いた、インクジェット記録方法は、被記録媒体上に、上記インク組成物を吐出する吐出工程と、上記吐出工程により吐出されたインク組成物に紫外線を照射して、上記インク組成物を硬化する硬化工程と、を含むことができる。このようにして、被記録媒体上で硬化したインク組成物により、塗膜(硬化膜)が形成される。
上記吐出工程においては、後述のインクジェット記録装置を用いることができる。インク組成物の吐出の際は、インク組成物の粘度を、好ましくは25mPa・s以下、より好ましくは5〜20mPa・sとすることが好ましい。インク組成物の粘度が、インク組成物の温度を室温として、あるいはインク組成物を加熱しない状態として、上記のものであれば、インク組成物の温度を室温として、あるいはインク組成物を加熱せずに吐出させることができる。一方、インク組成物を所定の温度に加熱することによって粘度を好ましいものとして吐出させてもよい。このようにして、良好な吐出安定性が実現される。
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出されたインク組成物が、紫外線(光)の照射によって硬化する。換言すれば、被記録媒体上に形成されたインク塗膜が、紫外線の照射によって硬化膜となる。これは、インク組成物に含まれ得る光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、光重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、重合性化合物の光重合反応が開始するためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
下記の実施例及び比較例において使用した原料は、以下の通りである。
〔色材〕
・C.I.ピグメントブラック7(Microlith Black C−K〔商品名〕、BASF社製、下記表では「ブラック顔料」と略記した。)
〔分散剤〕
・Solsperse 36000(Noveon社製商品名)
〔ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類〕
・VEEA(アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル、日本触媒社製商品名、下記表では「VEEA」と略記した。)
〔上記以外の重合性化合物〕
・ビスコート#192(フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)製商品名、下記表では「PEA」と略記した。)
・SR508(ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製商品名、下記表では「DPGDA」と略記した。)
〔ヒンダードアミン化合物(重合禁止剤)〕
・アデカスタブ LA−82(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレート、ADEKA社製商品名、下記表では「LA−82」と略記した。)
・アデカスタブ LA−7RD(2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン−1−オキシル、ADEKA社製商品名、下記表では「LA−7RD」と略記した。)
〔光重合開始剤〕
・DAROCURE TPO(BASF社製商品名、固形分100%)
・IRGACURE 369(BASF社製商品名、固形分100%)
・Speedcure DETX(Lambson社製商品名、固形分100%)
・Speedcure ITX(Lambson社製商品名、固形分100%)
〔顔料分散液の作製〕
インク組成物の作製に先立ち、顔料分散液を作製した。上記のブラック顔料を18質量%、分散剤を9質量%の割合で、それぞれ混合し、1時間スターラーで撹拌した。撹拌後の混合液をビーズミルで分散し、顔料分散液を得た。なお、分散条件は、直径0.65mmのジルコニアビーズを70%の充填率で充填し、周速を9m/sとし、分散時間を2〜4時間とした。
下記表に記載の成分を、下記表に記載の組成(単位は質量%)となるように添加し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、ブラック色の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を調製した。調製後、インク組成物に対し脱気を行った。その際、脱気の時間が長いほど溶存酸素量が低くなることを利用して、各例毎に表1、2に記載の酸素量になるように脱気時間を調整した。
インク組成物の溶存酸素量の測定は、ガスクロマトグラフィー Agilent 6890(アジレント・テクノロジー社製)を用いて、行った。キャリアガスとしてはヘリウム(He)ガスを使用した。
各実施例及び各比較例で調製するとともに脱気時間を変えることにより溶存酸素量を調整した紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物について、以下の方法により硬化性、保存安定性、及び吐出安定性を評価した。硬化性及び吐出安定性の評価、並びに表中の溶存酸素量の測定は、保存安定性評価の条件の保存後のインク組成物を用いた。
インク収容体として、上述の図1に示されるようなインクパックを用意した。各実施例及び各比較例のインク組成物を、当該インクパック内に密封し、60℃のオーブンで20日間保管した。そして、保管前後の増粘率を求めた。なお、上記インクパックの容量は700mLであり、フィルムをエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム(フィルムの酸素透過度は2.0cc・20μm/(m2・day・atm)、フィルムの膜厚は100μm)とした。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を上記表に示した。
A:3%以下
B:3%を超えて6%以下
C:6%を超えて9%以下
D:9%を超えて12%以下
E:12%超
バーコーターを用いて、各実施例及び各比較例のインク組成物をPETフィルム(PET50A PLシン〔商品名〕、リンテック社製)上に塗り、厚さ10μmのインク塗膜を作製した。その後、照射強度が1,100mW/cm2であり且つ波長が395nmである紫外線を照射して上記塗膜を硬化させた。硬化した塗膜(硬化膜)を、綿棒を用いて100g加重で10回擦り、傷が付かなくなる時点の硬化エネルギー(照射エネルギー)を求めた。
なお、照射エネルギー[mJ/cm2]は、光源から照射される被照射表面における照射強度[mW/cm2]を測定し、これと照射継続時間[s]との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計UM−10、受光部UM−400(いずれもコニカミノルタセンシング社(KONICA MINOLTA SENSING, INC.)製)を用いて行った。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を上記表に示した。
A:150mJ/cm2以下
B:150mJ/cm2を超えて200mJ/cm2以下
C:200mJ/cm2を超えて250mJ/cm2以下
D:250mJ/cm2を超えて300mJ/cm2以下
E:300mJ/cm2超
吐出ノズル径20μm及び駆動周波数24kHzとし、かつ、1回当たりのインク吐出量を5ngに調整した、180ノズルを有するインクジェット評価機(試作機)を用意した。そして、当該評価機を用いて、60分間連続でインクの吐出を行った時にノズル抜けが生じたノズル数を求めた。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を上記表に示した。
A:なし(0本)
B:1〜5本
C:6〜10本
D:11〜15本
E:16本以上
Claims (10)
- チオキサントン系光重合開始剤とヒンダードアミン化合物とを含有し、
溶存酸素量が20ppm以下である、
紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。 - 前記チオキサントン系光重合開始剤の含有量が、0.5〜4質量%である、請求項1に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- 前記ヒンダードアミン化合物が、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物である、請求項1又は2に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- 前記チオキサントン系光重合開始剤が、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた1種以上を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- 前記チオキサントン系光重合開始剤が、ジエチルチオキサントンを含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤をさらに含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- 前記溶存酸素量が5ppm以上20ppm以下である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を収容した、インク収容体。
- 前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物に接触する構成材料の酸素透過度が、23℃且つ相対湿度65%において、5.0cc・20μm/(m2・day・atm)以下である、請求項8に記載のインク収容体。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、溶存酸素量が20ppm以下の状態でヘッドから吐出する吐出手段を備える、
インクジェット記録装置。
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