JP2012139921A - 平版印刷版原版、その製版方法、及び、その平版印刷方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】表面親水性の支持体上に、熱可塑性微粒子ポリマー、赤外線吸収剤、及び高分子化合物を含有する画像記録層を有する平版印刷版原版であって、高分子化合物が主鎖が三つ以上に分岐した星型形状を有し、分岐した高分子主鎖の側鎖に親水性基を有することを特徴とする平版印刷版原版。
【選択図】なし
Description
この平版印刷版を作製するため、従来は、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層(画像記録層)を設けてなる平版印刷版原版(PS版)を用い、PS版にリスフィルムなどのマスクを通した露光を行った後、アルカリ性現像液などによる現像処理を行い、画像部に対応する画像記録層を残存させ、非画像部に対応する不要な画像記録層を溶解除去して、平版印刷版を得ていた。
また、簡易現像の方法としては、画像記録層の不要部分の除去を、従来の高アルカリ性現像液ではなく、pHが中性に近いフィニッシャー又はガム液によって行う「ガム現像」と呼ばれる方法も行われている。
2.親水性基がカルボキシル基若しくはその塩、スルホ基若しくはその塩、及びポリエチレンオキシ基の少なくともいずれかであることを特徴とする前記1に記載の平版印刷版原版。
3.熱可塑性微粒子ポリマーが架橋性基を有することを特徴とする前記1又は前記2に記載の平版印刷版原版。
4.主鎖が3つ以上に分岐した星型形状を有する高分子化合物が、分岐した高分子主鎖の側鎖に熱可塑性微粒子ポリマーの架橋性基と反応する基を有することを特徴とする前記3に記載の平版印刷版原版。
5.熱可塑性微粒子ポリマーの架橋性基及び星型形状を有する高分子化合物の熱可塑性微粒子ポリマーの架橋性基と反応する基が、共にエチレン性不飽和性基であることを特徴とする前記4に記載の平版印刷版原版。
6.画像記録層が重合開始剤を含有することを特徴とする前記1〜5のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
7.画像記録層が印刷インキ及び湿し水のうち少なくともいずれかにより除去可能であることを特徴とする前記1〜6のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
8.前記7に記載の平版印刷版原版を、印刷機に装着し、レーザーで画像様に露光した後、又は、レーザーで画像様に露光した後、印刷機に装着し、該平版印刷版原版に印刷インキ及び湿し水の少なくともいずれかを供給して、画像記録層の未露光部分を除去し、印刷する平版印刷方法。
9.前記1〜6に記載の平版印刷版原版をレーザーで画像様に露光した後、pH2〜12の水溶液により現像することを特徴とする平版印刷版の製版方法。
10.pH2〜12の水溶液により現像した後に、加熱処理することを特徴とする前記9に記載の平版印刷版の製版方法。
本発明の平版印刷版原版の画像記録層は、熱可塑性微粒子ポリマー、赤外線吸収剤、及び主鎖が3つ以上に分岐した星型形状を有し、分岐した主鎖に親水性の側鎖を有する高分子化合物を含有する。
本発明では、Tgが60℃以上である熱可塑性微粒子ポリマーを含むことが好ましい。Tgが異なる熱可塑性微粒子ポリマーを2種以上混ぜる場合には、これらの熱可塑性微粒子ポリマーの少なくとも1種類のTgが60℃以上である必要があることが好ましい。
Tgが60℃以上の熱可塑性微粒子ポリマー(以下、単に熱可塑性微粒子ポリマーともいう)としては、1992年1月のReseach Disclosure No.333003、特開平9−123387号公報、同9−131850号公報、同9−171249号公報、同9−171250号公報及びEP931647号公報などに記載の熱可塑性微粒子ポリマーを好適なものとして挙げることができる。
具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾールなどのモノマーのホモポリマー又はコポリマーあるいはそれらの混合物を挙げることができる。その中で、より好適なものとして、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルを挙げることができる。
上記のことにより、画像部の皮膜硬化性が更に向上し、平版印刷版とした場合に耐刷性がより一層向上する。
たとえば熱可塑性微粒子ポリマーとして粒子サイズが同じものを用いた場合には、熱可塑性微粒子ポリマー間にある程度の空隙が存在することになり、前記ヒートモード露光等により該熱可塑性微粒子ポリマーを溶融固化させても皮膜の硬化性が所望のものにならないことがある。しかしながら、熱可塑性微粒子ポリマーとして粒子サイズが異なるものを用いた場合、熱可塑性微粒子ポリマー間にある空隙率を低くすることができ、その結果、ヒートモード露光後の画像部の皮膜硬化性を向上させることができる。
また熱可塑性微粒子ポリマーとしてTgが同じものを用いた場合には、前記ヒートモード露光等による画像記録層の温度上昇が不十分なとき、該熱可塑性微粒子ポリマーが十分に溶融固化せず皮膜の硬化性が所望のものにならないことがある。これに対して、熱可塑性微粒子ポリマーとしてTgが異なるものを用いた場合、ヒートモード露光等による画像記録層の温度上昇が不十分なときでも画像部の皮膜硬化性を向上させることができる。
そのような架橋性基を有するモノマーの具体例として、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ビニルメタクリレート、ビニルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、2−イソシアネートエチルメタクリレートあるいはそのアルコールなどによるブロックイソシアナート、2−イソシアネートエチルアクリレートあるいはそのアルコールなどによるブロックイソシアナート、2−アミノエチルメタクリレート、2−アミノエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、2官能アクリレート、2官能メタクリレートなどを挙げることができるが、これらに限定されない。
架橋性基の導入を微粒子ポリマーの重合後に行う場合に用いる高分子反応としては、例えば、国際公開第96/34316号パンフレットに記載されている高分子反応を挙げることができる。
これらの微粒子状ポリマーは架橋性基を介して微粒子同士で反応してもよいし、画像記録層に添加された星型形状の高分子の側鎖に導入された反応性基、あるいは低分子化合物と反応してもよい。また2種類以上の微粒子状ポリマーに互いに熱反応する異種の架橋性基を持たせて熱可塑性微粒子ポリマー同士を反応させてもよい。これらの官能基としては不飽和基による重合反応、イソシアナート基あるいはそれのブロック体と活性水素原子を有する化合物(例えばアミン、アルコール、カルボン酸など)による付加反応、エポキシ基とアミノ基・カルボキシル基・ヒドロキシ基との付加反応、カルボキシル基とヒドロキシ基あるいはアミノ基との縮合反応、酸無水物とアミノ基あるいはヒドロキシ基との開環付加反応などを挙げることができるが、これらは化学結合が形成されればどのような反応でもよい。
本発明に用いられる高分子化合物は、主鎖が3つ以上に分岐している星型ポリマーであり、図1の模式図に示されるような主鎖構造を有し、下記の一般式(1)で表される高分子化合物である。
本発明に用いられる星型ポリマーは、上記の如き主鎖構造を有する限り、親水性基を側鎖に有するものであればよい。親水性基は、Polymer部分に少なくとも一つの親水性基を側鎖に有する繰り返し単位として含有されることが好ましい。
上記親水性基としては、−COOM1(カルボキシル基若しくはその塩)、−SO3M1(スルホ基若しくはその塩)、−OH、−OSO3M1、−CONR1R2、−SO2NR1R2、−NR1SO3M1、−P(=O)(OM1)(OM2)、−OP(=O)(OM1)(OM2)、ヒドロキシエチル基又はポリエチレンオキシ基のようなエチレンオキサイド構造を有する基、ヒドロキシプロピル基又はポリプロピレンオキシ基のようなプロピレンオキサイドで表される基が挙げられる。ここで、M1及びM2は水素イオン、金属イオン、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、を表し、R1及びR2は各々独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。
M1、M2がアンモニウムイオンを表す場合、通常のアンモニウムイオンであれば何れも好適に使用することができるが、1分子あたりの炭素数が24以下のアンモニウムイオンが好ましく、1分子あたりの炭素数が16以下のアンモニウムイオンが特に好ましい。
M1、M2がホスホニウムイオンを表す場合、通常のホスホニウムイオンであれば何れも好適に使用することができるが、1分子あたりの炭素数が24以下のホスホニウムイオンが好ましく、1分子あたりの炭素数が16以下のホスホニウムイオンが特に好ましい。
これらの中で、−COOM1(カルボキシル基若しくはその塩)、−SO3M1(スルホ基若しくはその塩)、及びポリエチレンオキシ基が特に好ましい。
熱可塑性微粒子ポリマーに架橋性基を有する場合、その架橋性基と反応する反応性基を本発明の星型ポリマーの側鎖に有することが好ましい。
微粒子の架橋性基と化学結合が形成されるならばどのような反応を行う反応性基でもよいが、例えば、熱可塑性微粒子ポリマーが重合反応を行うエチレン性不飽和基(例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基など)を有する場合には、星型ポリマーの側鎖にもエチレン性不飽和基(例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基など)を導入することが好ましい。
熱可塑性微粒子ポリマーが付加反応を行うイソシアナート基又はそのブロック体を有する場合は、星型ポリマーの側鎖に、その反応相手である活性水素原子を有する官能基(例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基など)を導入することが好ましい。熱可塑性微粒子ポリマーが付加反応を行うエポキシ基を有する場合には、星型ポリマーの側鎖に、その反応相手であるアミノ基、カルボキシル基あるいはヒドロキシ基を導入することが好ましい。
また、熱可塑性微粒子ポリマーが活性水素原子を有する架橋性基(例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基など)を有する場合には、星型ポリマーの側鎖に、付加反応を行うイソシアナート基若しくはそのブロック体、又は同じく付加反応を行うエポキシ基を含有することが好ましい。
縮合反応を行うカルボキシル基とヒドロキシ基又はアミノ基、開環付加反応を行う酸無水物とアミノ基又はヒドロキシ基なども同様に、熱可塑性微粒子ポリマーが有する官能基に対して、星型ポリマーはその反応相手である官能基を有することが好ましい。
本発明においては、エチレン性不飽和基によってポリマー分子間に架橋が形成され、硬化が促進することが好ましい。
エチレン性不飽和基としては、(メタ)アクリル基、ビニル基、アリル基などが好ましく、これらの基は高分子反応や共重合によってポリマーに導入することができる。例えば、カルボキシル基を側鎖に有するアクリルポリマーとグリシジルメタクリレートとの反応、エポキシ基を有するポリマーとメタクリル酸などのエチレン性不飽和基含有カルボン酸との反応あるいはヒドロキシ基とイソシアネート基を有するメタクリレートとの反応を利用できる。
高分子化合物の保存安定性及び皮膜強度の観点より、(メタ)アクリル基が好ましい。
その他の反応性基を有する繰り返し単位の具体例としては、下記の繰返し単位を挙げることができる。
(微粒子ポリマーのアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基と反応)
(微粒子ポリマーのエポキシ基、イソシアネート及びブロックイソシアネート基と反応)
本発明に用いられる星型ポリマーには、その他の繰り返し単位を含有していてもよい。かかる繰り返し単位の具体例を以下に記載する。本発明はこれらに限定されるものではない。
前記一般式(1)のAで表される分岐単位は特に限定されないが、3官能性以上のチオールの残基であるハブ部分 (hubportion)を有するものが好ましい。理想化された構造においては、ハブ中の各々のチオ部分から付加重合体の主鎖が伸びている;従ってチオ部分から3本以上の主鎖が伸びている。すなわち、分岐単位Aは下記一般式(2)で表される構造であることが好ましい。
脂肪族チオールのチオール残基は3官能性以上のアルコールと炭素数2〜6のメルカプトアルカン酸とから形成されるエステルの残基であることが好ましい。
ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスー3−メルカプトプロピオネート等の4個のメルカプト基を有する化合物等が挙げられるがこの限りではない。
本発明で用いられる星型ポリマーの具体例を表1に示す。但し、本発明はこれらに限定されるわけではない。
本発明の平版印刷版原版は、画像記録層に赤外線吸収剤を含有する。赤外線吸収剤は、更に、画像記録層に隣接する層(下塗層又は後述のオーバーコート層)にも、含有させてもよい。赤外線吸収剤としては、赤外レーザー光を吸収する物質であればよく、種々の顔料、染料及び金属微粒子を用いることができる。特に、700〜1200nmの少なくとも一部に吸収帯を有する光吸収物質であることが好ましい。
本発明に用いられる重合開始剤は、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物である。本発明において使用しうる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく、公知の熱重合開始剤、結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などを使用することができる。
本発明における重合開始剤としては、例えば、(a)有機ハロゲン化物、(b)カルボニル化合物、(c)アゾ化合物、(d)有機過酸化物、(e)メタロセン化合物、(f)アジド化合物、(g)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(h)有機ホウ酸塩化合物、(i)ジスルホン化合物、(j)オキシムエステル化合物、(k)オニウム塩化合物、等が挙げられる。
(g)ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、例えば、特開2008−195018号公報の段落番号[0027]に記載の化合物が好ましい。
これらの重合開始剤のなかで、水溶性又は水分散性の重合開始剤が好ましく、水溶性のアゾ化合物に関していくつかの具体例を以下に示す。
画像記録層は他の成分、例えば追加の界面活性剤、着色剤、現像抑制剤又は促進剤並びに熱可塑性微粒子ポリマーの架橋性基と反応する低分子重合性化合物、架橋性を向上させる触媒あるいはその前駆体などを含有することができる。
本発明における画像記録層は、例えば、特開2008−195018号公報の段落番号[0142]〜[0143]に記載のように、必要な上記各成分を公知の溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、これを支持体上にバーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することで形成される。塗布、乾燥後に得られる支持体上の画像記録層塗布量(固形分)は、用途によって異なるが、一般的に0.3〜3.0g/m2が好ましい。この範囲で、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性が得られる。
本発明の平版印刷版原版に用いられる支持体としては、公知の支持体が用いられる。なかでも、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が好ましい。
また、上記アルミニウム板は必要に応じて、特開2001−253181号公報や特開2001−322365号公報に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理や封孔処理、及び米国特許第2,714,066号、同第3,181,461号、同第3,280,734号及び同第3,902,734号の各明細書に記載されているようなアルカリ金属シリケートあるいは米国特許第3,276,868号、同第4,153,461号及び同第4,689,272号の各明細書に記載されているようなポリビニルホスホン酸などによる表面親水化処理を適宜選択して行うことができる。
支持体は、中心線平均粗さが0.10〜1.2μmであるのが好ましい。
本発明の平版印刷版原版は、画像記録層の上に保護層(オーバーコート層)を設けることができる。保護層は酸素遮断によって画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止、及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有する。
変性ポリビニルアルコールとしては、カルボキシル基又はスルホ基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体的には、特開2005−250216号公報、特開2006−259137号公報記載の変性ポリビニルアルコールが好適に挙げられる。
また、保護層には、可撓性付与のための可塑剤、塗布性を向上させための界面活性剤、表面の滑り性を制御する無機微粒子など公知の添加物を含むことができる。また、画像記録層の説明に記載した感脂化剤を保護層に含有させることもできる。
本発明の平版印刷版原版は、画像露光後、現像処理を行うか又は印刷機上で現像することにより製版され、印刷に用いられる。
平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光される。
光源の波長は750〜1400nmが好ましく用いられる。750〜1400nmの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関しては、出力は100mW以上であることが好ましく、1画素当たりの露光時間は20マイクロ秒以内であるのが好ましく、また照射エネルギー量は10〜300mJ/cm2であるのが好ましい。また、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、フラットベッド方式等の何れでもよい。
画像露光は、プレートセッターなどを用いて常法により行うことができる。機上現像の場合には、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光を行ってもよい。
機上現像においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上で油性インキ及び水性成分の少なくともいずれかを供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製される。
すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、なんらの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着するか、あるいは、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光し、ついで、油性インキと水性成分とを供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された油性インキ及び/又は水性成分によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有する油性インキ受容部を形成する。最初に版面に供給されるのは、油性インキでもよく、水性成分でもよいが、水性成分が除去された画像記録層成分によって汚染されることを防止する点で、最初に油性インキを供給することが好ましい。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。油性インキ及び水性成分としては、通常の平版印刷用の印刷インキと湿し水が好適に用いられる。
高アルカリの現像液を用いた通常の現像工程においては、前水洗工程により保護層を除去し、次いでアルカリ現像を行い、後水洗工程でアルカリを水洗除去し、ガム液処理を行い、乾燥工程で乾燥するが、本発明の平版印刷版原版を用いてpH2〜11の現像液で現像する場合は、保護層及び非露光部の画像記録層を一括除去した後、直ちに印刷機にセットして印刷することができる。このようなpH2〜11の現像液は、現像液中に界面活性剤及び/又は不感脂化性の水溶性ポリマーを含有することにより、現像とガム液処理を同時に行うことができ、アルカリ現像後に行われていた後水洗工程は特に必要とせず、一液で現像とガム液処理を行ったのち、乾燥工程を行うことができる。乾燥は、現像及びガム処理の後に、スクイズローラを用いて余剰の現像液を除去した後、行うことが好ましい。すなわち、一液による現像・ガム処理−乾燥という大幅に簡略された処理工程(ガム現像)が可能となる。
本発明における現像は、常法に従って、液温0〜60℃、好ましくは15〜40℃で、画像露光した平版印刷版原版を、例えば、現像液に浸漬してブラシで擦る方法、スプレーにより現像液を吹き付けてブラシで擦る方法等により行う。
上記現像液に用いられる両性イオン系界面活性剤は、特に限定されず、アルキルジメチルアミンオキシドなどのアミンオキシド系、アルキルベタインなどのベタイン系、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウムなどのアミノ酸系等が挙げられる。特に、置換基を有してもよいアルキルジメチルアミンオキシド、置換基を有してもよいアルキルカルボキシベタイン、置換基を有してもよいアルキルスルホベタインが好ましく用いられる。これらの具体例は、特開2008−203359号の段落番号[0255]〜[0278]、特開2008−276166号の段落番号[0028]〜[0052]等に記載されている。更に好ましい具体例としては、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、N−ラウリン酸アミドプロピルジメチルベタイン、N−ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
pH緩衝剤としては、pH2〜11に緩衝作用を発揮する緩衝剤であれば特に限定なく用いることができる。本発明においては弱アルカリ性の緩衝剤が好ましく用いられ、例えば(a)炭酸イオン及び炭酸水素イオン、(b)ホウ酸イオン、(c)水溶性のアミン化合物及びそのアミン化合物のイオン、及びそれらの併用などが挙げられる。すなわち、例えば(a)炭酸イオン−炭酸水素イオンの組み合わせ、(b)ホウ酸イオン、又は(c)水溶性のアミン化合物−そのアミン化合物のイオンの組み合わせなどが、現像液においてpH緩衝作用を発揮し、現像液を長期間使用してもpHの変動を抑制でき、pHの変動による現像性低下、現像カス発生等を抑制できる。特に好ましくは、炭酸イオン及び炭酸水素イオンの組み合わせである。
現像液に含有する有機溶剤は、2種以上を併用することもできる。
ベーキングプロセスは熱可塑性ポリマー粒子の凝析温度より高い温度、例えば100℃〜230℃において、5〜40分間行うことができる。例えば露出されかつ現像された版を230℃の温度で5分間、150℃の温度で10分間又は120℃の温度で30分間ベーキングすることができる。ベーキングは通常の熱風炉中で、又は赤外若しくは紫外スペクトルを発するランプを用いる照射により行われ得る。
窒素気流下、80℃に加熱した1−メトキシ−2−プロパノール:330gに、アクリル酸:283g、テトラキス(メルカプト酢酸)ペンタエリスリトール:2.3g、V−601(和光純薬工業(株)製):2.4g、1−メトキシ−2−プロパノール:330gから成る混合溶液を2時間30分かけて滴下した。滴下終了後、更に3時間反応を続けた。得られたポリマーの質量平均モル質量(Mw)は5万であった。
窒素気流下、80℃に加熱した1−メトキシ−2−プロパノール:200gに、アクリル酸:144g、テトラキス(メルカプト酢酸)ペンタエリスリトール:2.3g、V−601(和光純薬工業(株)製):2.4g、1−メトキシ−2−プロパノール:100gから成る混合溶液を2時間30分かけて滴下した。滴下終了後、更にV−601:0.143gを加え、90℃に昇温して2時間反応を続けた。反応後、50℃まで冷却し、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシドフリーラジカル:0.971gとグリシジルメタクリレート:28.4gと1−メトキシ−2−プロパノール:13.6gからなる混合用液を加えて5分間攪拌した。反応混合物を90℃に昇温して10分間攪拌した後、テトラエチルアンモニウムブロミド:2.21gを加え、1−メトキシ−2−プロパノール:30.47gで反応容器の壁に付着したテトラエチルアンモニウムブロミドを洗い流した。90℃にて18時間攪拌した後、1−メトキシ−2−プロパノールを更に加えて固形分濃度が24.5%になるように反応混合物を希釈した。こうして得られた、上記構造式で表される高分子化合物(P−16)溶液のGPCで測定した重量平均分子量は8.0万であった。
(1)支持体の作製
まず、厚み0.3mmのアルミニウム板(材質JIS A 1050)表面の圧延油を除去するため10質量%アルミン酸ソーダ水溶液で50℃30秒間脱脂処理を行い、30質量%硫酸水溶液で50℃30秒間中和、スマット除去処理を行った。
この後印刷版非画像部としての親水性を確保するため、シリケート処理を行った。処理は3号ケイ酸ソーダ1.5質量%水溶液を70℃に保ちアルミウェブの接触時間が15秒となるよう通搬し、更に水洗した。Siの付着量は10mg/m2であった。以上により作製した支持体のRa(中心線表面粗さ)は0.25μmであった。
上記の支持体に、下記の画像記録層塗布液(1)又は(2)を表2に記載のように選択してバー塗布した後、オーブン乾燥し、乾燥塗布量0.6g/m2の画像記録層を形成して平版印刷版原版(1)〜(19)を得た。
・微粒子ポリマー水分散液(表2記載) 固形分換算 12.5g
・赤外線吸収染料(3)〔下記構造〕 1.0g
・一般式(1)で表される高分子化合物(表2記載) 2.0g
・1,5−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム 0.1g
・純水 10.0g
・微粒子ポリマー水分散液(表2記載) 固形分換算 12.5g
・赤外線吸収染料(3)〔上記構造〕 1.0g
・一般式(1)で表される高分子化合物(表2記載) 2.0g
・下記の水溶性アゾ化合物 0.5g
・1,5−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム 0.1g
・純水 10.0g
1000mlの4つ口フラスコに撹拌機、温度計、滴下ロート、窒素導入管、還流冷却器を施し、窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ蒸留水350mLを加えて内温が80℃となるまで加熱した。分散剤としてドデシル硫酸ナトリウム1.5gを添加し、更に開始剤として過硫化アンモニウム0.45gを添加し、次いでスチレン45.0gを滴下ロートから約1時間かけて滴下した。滴下終了後5時間そのまま反応を続けた後、水蒸気蒸留で未反応単量体を除去した。その後冷却しアンモニア水でpH6に調整し、最後に不揮発分が15質量%となるように純水を添加して微粒子ポリマー水分散液(1)を得た。この微粒子ポリマーの粒径分布は、粒子径60nmに極大値を有していた。
アリルメタクリレート7.5g、ブチルメタクリレート7.5g、ポリオキシエチレンノニルフェノール水溶液(濃度9.84×10-3moll-1)200mlを加え、250rpmでかき混ぜながら、系内を窒素ガスで置換する。この液を25℃にした後、セリウム(IV)アンモニウム塩水溶液(濃度0.984×10-3moll-1)10mlを添加する。この際、硝酸アンモニウム水溶液(濃度58.8×10-3moll-1)を加え、pHを1.3〜1.4に調整する。その後8時間これを攪拌した。このようにして得られた液の固形分濃度は9.5質量%であり、平均粒径は0.4μmであった。
グリシジルメタクリレート7.5g、ブチルメタクリレート7.5g、ポリオキシエチレンノニルフェノール水溶液(濃度9.84×10-3moll-1)200mlを加え、250rpmでかき混ぜながら、系内を窒素ガスで置換する。この液を25℃にした後、セリウム(IV)アンモニウム塩水溶液(濃度0.984×10-3moll-1)10mlを添加する。この際、硝酸アンモニウム水溶液(濃度58.8×10-3moll-1)を加え、pHを1.3〜1.4に調整する。その後8時間これを攪拌した。このようにして得られた液の固形分濃度は9.5質量%であり、平均粒径は0.4μmであった。
(1)機上現像性
得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム(株)製Luxel PLATESETTER T−6000IIIにて、外面ドラム回転数1000rpm、レーザー出力70%、解像度2400dpiの条件で露光した。露光画像にはベタ画像及び20μmドットFMスクリーンの50%網点チャートを含むようにした。
得られた露光済み原版を現像処理することなく、(株)小森コーポレーション製印刷機LITHRONE26の版胴に取り付けた。Ecolity−2(富士フイルム(株)製)/水道水=2/98(容量比)の湿し水とValues−G(N)墨インキ(DIC(株)製)とを用い、LITHRONE26の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時10000枚の印刷速度で、特菱アート(76.5kg)紙に印刷を100枚行った。
画像記録層の未露光部の印刷機上での機上現像が完了し、非画像部にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性として計測した。結果を表2に示す。
上述した機上現像性の評価を行った後、更に印刷を続けた。印刷枚数を増やしていくと徐々に画像記録層が磨耗するため印刷物上のインキ濃度が低下した。印刷物におけるFMスクリーン50%網点の網点面積率をグレタグ濃度計で計測した値が印刷100枚目の計測値よりも5%低下したときの印刷部数を刷了枚数として耐刷性を評価した。結果を表2に示す。
上記のようにして作製した平版印刷版原版を、露光後、現像処理して製版し、印刷を行った。
上記各平版印刷版原版を、FUJIFILM Electronic Imaging Ltd.(FFEI社)製Violet半導体レーザープレートセッターVx9600〔InGaN系半導体レーザー(発光波長405nm±10nm/出力30mW)を搭載〕により画像露光した。画像描画は、解像度2,438dpiで、富士フイルム(株)製FMスクリーン(TAFFETA 20)を用い、網点面積率が50%となるように、版面露光量0.05mJ/cm2で行った。
次いで、100℃、30秒間のプレヒートを行った後、下記組成の現像液を用い、図2に示すような構造の自動現像処理機にて現像処理を実施した。
ここで、自動現像処理機は、平版印刷版原版(以下「PS版」という。)4を現像する現像部6と、現像後のPS版4を乾燥する乾燥部10とを備えている。自動現像処理機の側板には挿入口が形成されており(図2左側部分)、挿入口から挿入されたPS版4は、自動現像処理機の側板の内側面に設けられた搬入ローラ16により現像部6へ搬送される。現像部6の現像槽20内には、搬送方向上流側から順に、搬送ローラ22、ブラシローラ24、スクイズローラ26が備えられ、これらの間の適所にバックアップローラ28が備えられている。PS版4は搬送ローラ22により搬送されながら現像液中を浸漬されてブラシローラ24を回転させることによりPS版4の保護層及び画像記録層未露光部の除去を行って現像処理される。現像処理されたPS版4はスクイズローラ(搬出ローラ)26により次の乾燥部10へ搬送される。
乾燥部10は、搬送方向上流側から順に、ガイドローラ36、一対の串ローラ38が設けられている。また、乾燥部10には図示しない温風供給手段、発熱手段等の乾燥手段が設けられている。乾燥部10には排出口が設けられ、乾燥手段により乾燥されたPS版4は排出されて、PS版に対する自動現像処理が完了する。実施例で使用した自動現像処理機は、ポリブチレンテレフタレート製の繊維(毛の直径200μm、毛の長さ17mm)を植え込んだ外径50mmのブラシローラを1本有し、搬送方向と同一方向に毎分200回転(ブラシの先端の周速0.52m/sec)させた。現像液の温度は30℃であった。平版印刷版原版の搬送は、搬送速度82cm/min(現像性を評価する際は搬送速度を変化させた)で行った。現像処理後、乾燥部にて乾燥を行った。乾燥温度は80℃であった。
以下の表3に、実施例及び比較例で使用した現像液1の組成を示す。なお、下記ニューコールB13(日本乳化剤(株)製)は、ポリオキシエチレン β−ナフチルエーテル(オキシエチレン平均数n=13)であり、また、アラビアガムは、質量平均モル質量(Mw)が20万のものを使用した。
現像性及び耐刷性を下記のように評価した。結果を表4に示す。
種々の搬送速度にて現像を行い、非画像部のシアン濃度をマクベス濃度計(Gretag Macbeth社製)により測定した。非画像部のシアン濃度がアルミニウム基板のシアン濃度と同等になった搬送速度を求め、この搬送速度における原版の先頭部が現像液に浸漬されてから、原版の先頭部が現像液から出てくるまでの時間を現像時間とし、現像性の評価とした。
上述した現像性の評価を行った後、印刷を行った。印刷枚数を増やしていくと徐々に画像記録層が磨耗するため印刷物上のインキ濃度が低下した。印刷物におけるFMスクリーン50%網点の網点面積率をグレタグ濃度計で計測した値が印刷100枚目の計測値よりも5%低下したときの印刷部数を刷了枚数として耐刷性を評価した。結果を表4に示す。
平版印刷版原版(4)及び(11)〜(16)を上記のように露光、現像した後、オーブンで130℃2分間加熱した。実施例17と同様の条件で耐刷性をテストしたところ、表5の結果であった。
6 現像部
10 乾燥部
16 搬入ローラ
20 現像槽
22 搬送ローラ
24 ブラシローラ
26 スクイズローラ(搬出ローラ)
28 バックアップローラ
36 ガイドローラ
38 串ローラ
Claims (10)
- 表面親水性の支持体上に、熱可塑性微粒子ポリマー、赤外線吸収剤、及び高分子化合物を含有する画像記録層を有する平版印刷版原版であって、高分子化合物が主鎖が三つ以上に分岐した星型形状を有し、分岐した高分子主鎖の側鎖に親水性基を有することを特徴とする平版印刷版原版。
- 親水性基がカルボキシル基若しくはその塩、スルホ基若しくはその塩、及びポリエチレンオキシ基の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項1に記載の平版印刷版原版。
- 熱可塑性微粒子ポリマーが架橋性基を有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の平版印刷版原版。
- 主鎖が3つ以上に分岐した星型形状を有する高分子化合物が、分岐した高分子主鎖の側鎖に熱可塑性微粒子ポリマーの架橋性基と反応する基を有することを特徴とする請求項3に記載の平版印刷版原版。
- 熱可塑性微粒子ポリマーの架橋性基及び星型形状を有する高分子化合物の熱可塑性微粒子ポリマーの架橋性基と反応する基が、共にエチレン性不飽和性基であることを特徴とする請求項4に記載の平版印刷版原版。
- 画像記録層が重合開始剤を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
- 画像記録層が印刷インキ及び湿し水のうち少なくともいずれかにより除去可能であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
- 請求項7に記載の平版印刷版原版を、印刷機に装着し、レーザーで画像様に露光した後、又は、レーザーで画像様に露光した後、印刷機に装着し、該平版印刷版原版に印刷インキ及び湿し水の少なくともいずれかを供給して、画像記録層の未露光部分を除去し、印刷する平版印刷方法。
- 請求項1〜6に記載の平版印刷版原版をレーザーで画像様に露光した後、pH2〜12の水溶液により現像することを特徴とする平版印刷版の製版方法。
- pH2〜12の水溶液により現像した後に、加熱処理することを特徴とする請求項9に記載の平版印刷版の製版方法。
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