WO2019151163A1 - 平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法 - Google Patents

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Definitions

  • This disclosure relates to a planographic printing plate precursor and a method for producing a planographic printing plate.
  • a lithographic printing plate is composed of an oleophilic image area that receives ink and a hydrophilic non-image area that receives dampening water in the printing process.
  • Lithographic printing utilizes the property that water and oil-based ink repel each other, so that the oleophilic image area of the lithographic printing plate is dampened with the ink receiving area and the hydrophilic non-image area is dampened with the water receiving area (ink non-receiving area). ), A difference in ink adhesion is caused on the surface of the lithographic printing plate, the ink is applied only to the image area, and then the ink is transferred to a printing medium such as paper for printing.
  • image exposure is performed by CTP (computer to plate) technology. That is, image exposure is performed by scanning exposure or the like directly on a lithographic printing plate precursor using a laser or a laser diode without using a lith film.
  • CTP computer to plate
  • On-press development is a method in which the lithographic printing plate precursor is subjected to image exposure, and the conventional wet development treatment is not performed, but it is directly attached to the printing press and the non-image portion of the image recording layer is removed at the initial stage of the normal printing process. is there.
  • Patent Documents 1 to 4 As conventional lithographic printing plate precursors, those described in Patent Documents 1 to 4 are known.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-080644
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-139721
  • Patent Document 3 International Publication No. 2008/0864645
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Publication No. 2015-519610
  • the lithographic printing plate precursor After exposure, the lithographic printing plate precursor is developed to remove non-imaged areas of the image recording layer.
  • the lithographic printing plate precursor is designed such that a water-soluble overcoat layer or a water-soluble oxygen-impermeable barrier layer is disposed on the image recording layer. This water-soluble overcoat layer is used to improve the sensitivity of the image recording layer.
  • Such a lithographic printing plate precursor generally has a water-soluble overcoat layer, so that the hydrophilicity of the surface of the lithographic printing plate is increased, and there are cases where the ink is not sufficiently deposited.
  • the present inventor has found that when a conventional mat layer is formed on a lithographic printing plate precursor, a large amount of development residue is generated, and development residue suppression is not sufficient.
  • the problem to be solved by the embodiment according to the present disclosure is to provide a lithographic printing plate precursor having excellent inking properties and development residue suppression.
  • a problem to be solved by another embodiment according to the present disclosure is to provide a method for preparing a lithographic printing plate using the lithographic printing plate precursor.
  • Means for solving the above problems include the following aspects.
  • An image recording layer and an overcoat layer are provided on a support in this order, the overcoat layer contains particles, the overcoat layer is an outermost layer, and the surface of the overcoat layer A lithographic printing plate precursor in which the area ratio of the particles in is 30 area% or more.
  • the overcoat layer further comprises a water-soluble polymer.
  • the particles are water-dispersible particles.
  • ⁇ 4> The lithographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the volume average particle diameter of the particles is less than 0.1 ⁇ m.
  • ⁇ 5> The lithographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the volume average particle diameter of the particles is smaller than the average film thickness of the overcoat layer.
  • ⁇ 6> The particle according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the particle is at least one particle selected from the group consisting of acrylic resin particles, silica particles, alumina particles, and urethane resin particles. Lithographic printing plate precursor.
  • ⁇ 7> The lithographic printing plate precursor as described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the particles are at least one kind of particles selected from the group consisting of acrylic resin particles and styrene acrylic resin particles.
  • a step of imagewise exposing the lithographic printing plate precursor according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> to form an exposed portion and an unexposed portion, and printing ink and dampening water A method for preparing a lithographic printing plate, comprising a step of supplying at least one of the non-image areas.
  • a lithographic printing plate preparation method comprising: a developing step of supplying a developing solution to remove the unexposed portion.
  • a lithographic printing plate precursor having excellent inking properties and development residue suppression. Further, according to another embodiment of the present disclosure, a method for producing a lithographic printing plate using the lithographic printing plate precursor can be provided.
  • the description that does not indicate substitution and non-substitution includes those that have a substituent as well as those that do not have a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • (meth) acryl is a term used in a concept including both acryl and methacryl
  • “(meth) acryloyl” is a term used as a concept including both acryloyl and methacryloyl. It is.
  • the term “process” in this specification is not limited to an independent process, and even if it cannot be clearly distinguished from other processes, the term is used as long as the intended purpose of the process is achieved. included.
  • “mass%” and “wt%” are synonymous, and “part by mass” and “part by weight” are synonymous.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) in the present disclosure use columns of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, and TSKgel G2000HxL (both trade names manufactured by Tosoh Corporation) unless otherwise specified.
  • the term “lithographic printing plate precursor” includes not only a lithographic printing plate precursor but also a discarded plate precursor. Further, the term “lithographic printing plate” includes not only a lithographic printing plate prepared by subjecting a lithographic printing plate precursor to operations such as exposure and development, but also a discarded plate. In the case of a discarded original plate, exposure and development operations are not necessarily required.
  • the discarded plate is a lithographic printing plate precursor to be attached to a plate cylinder that is not used when, for example, printing a part of paper in single color or two colors in color newspaper printing.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has an image recording layer and an overcoat layer on a support in this order, the overcoat layer contains particles, and the overcoat layer is an outermost layer, The occupied area ratio of the particles on the surface of the overcoat layer is 30 area% or more.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is preferably a lithographic printing plate precursor for on-press development.
  • a lithographic printing plate precursor having excellent inking properties and development residue suppression properties can be provided by adopting the above configuration.
  • the mechanism of the excellent effect by the above configuration is not clear, it is estimated as follows.
  • the present inventor has found that conventional lithographic printing plate precursors have a problem that at least one of the inking property and the development residue suppressing property is not sufficient.
  • an overcoat layer having a particle occupation area ratio of 30% by area or more on the surface as an outermost layer, in the planographic printing plate precursor, in particular, dampening water for the image recording layer The amount of permeation can be reduced, and it is possible to prevent the image recording layer in the non-image area from being detached when the dampening water is applied and development debris is generated.
  • the occupied area ratio of particles on the surface of the overcoat layer is 30% by area or more, it is considered that the affinity between the particles contained in the overcoat layer, which is the outermost layer, and the ink is high, so that the ink is retained more. It is estimated that the inking property is improved.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has an image recording layer and an overcoat layer in this order on a support, and the overcoat layer is the outermost layer.
  • the overcoat layer may have a function of preventing scratches in the image recording layer and ablation during high-illuminance laser exposure, in addition to a function of suppressing an image formation inhibition reaction by blocking oxygen.
  • the overcoat layer includes at least particles.
  • the particles may be inorganic particles or polymer particles.
  • the particles are preferably polymer particles from the viewpoints of inking property, development residue suppression property and on-press development property.
  • the said overcoat layer may contain 1 type of particle
  • the above-mentioned particles are preferably water-dispersible particles from the viewpoint of developing residue control.
  • grain it is preferable that it is a hydrophobic particle
  • the inorganic particles are not particularly limited, and examples thereof include silica particles and alumina particles. Moreover, when the particle
  • the polymer particles are not particularly limited.
  • the polymer particles are acrylic resin particles, styrene acrylic resin particles, urethane resin particles, and melamine resin particles from the viewpoint of the inking property and the development debris suppression. It is preferably at least one type of particles selected from the group consisting of, and more preferably at least one type of particles selected from the group consisting of acrylic resin particles and styrene acrylic resin particles.
  • the polymer weight average molecular weight (Mw) is not particularly limited. From the viewpoint of developability and on-press developability, the weight average molecular weight (Mw) of the polymer is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 3,000 to 1,000,000, and 5,000 to 800,000 is particularly preferred.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene glycol as a standard substance.
  • the polymer refers to a compound having a weight average molecular weight of 1,000 or more.
  • the shape of the particles is not particularly limited and includes, for example, a spherical shape, an elliptical shape, a plate shape, a crushed shape, and the like, but from the viewpoint of the inking property, a spherical shape is preferable.
  • the volume average particle diameter of the particles is preferably smaller than 0.2 ⁇ m, and more preferably smaller than 0.1 ⁇ m, from the viewpoint of suppressing development debris.
  • the volume average particle diameter of the polymer particles is preferably 10 nm to 90 nm from the viewpoint of development debris suppression.
  • the volume average particle diameter of the inorganic particles is preferably 1 nm to 90 nm, more preferably 1 nm to 40 nm, from the viewpoint of developing residue suppression. Preferably, it is 2 nm to 30 nm.
  • the volume average particle diameter of the particles is calculated by separating the particles and using a laser light scattering method.
  • the volume average particle diameter of the particles contained in the overcoat layer is preferably smaller than the average film thickness of the following overcoat layer from the viewpoint of inking properties. In addition, from the viewpoint of inking properties, it is preferable that at least a part of the surface of the particles is exposed in the overcoat layer.
  • the occupied area ratio of the particles on the surface of the overcoat layer is 30 area% or more.
  • the occupied area ratio of the particles is preferably 30 area% or more and 100 area% or less, more preferably 40 area% or more and 80 area% or less, and 50 area% or more. More preferably, it is 75 area% or less.
  • FE-SEM field emission scanning electron microscope
  • Ratio of the occupied area ratio (unit: area%) of the particles to the volume average particle diameter (unit: nm) of the particles (volume average particle diameter of the particles (unit: nm) / occupied area ratio of the particles (unit: area%) )) Is preferably from 0.5 to 5, more preferably from 0.5 to 3, and even more preferably from 0.5 to 1.5 from the viewpoint of development debris suppression.
  • the water contact angle at 25 ° C. of the overcoat layer is preferably 60 ° or more, more preferably 70 ° or more, and further preferably 70 ° or more and 100 ° or less, from the viewpoint of inking properties. .
  • the contact angle (after 0.2 seconds) of the water droplet on the outermost layer at 25 ° C. is measured by DM-501 manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
  • the water contact angle is 60 ° or more, and the particle volume average particle diameter (unit: nm) / particle occupation area ratio (unit: area%) is 0.5 to 5, the water contact angle is 70 ° or more, and the volume average particle diameter (unit: nm) of the particles / occupied area ratio (unit: area%) of the particles is 0.5 to 3. More preferably, the water contact angle is 70 ° or more and 100 ° or less, and the volume average particle diameter (unit: nm) / occupied area ratio (unit: area%) of the particles is 0.5 to 1. More preferably, it is 5.
  • the overcoat layer preferably further contains a water-soluble polymer.
  • a water-soluble polymer A well-known water-soluble polymer can be used.
  • a water-soluble polymer may be contained individually by 1 type, and may contain 2 or more types.
  • the water-soluble polymer in the present disclosure is a polymer compound that dissolves 1 g or more in 100 g of water at 25 ° C., and is preferably a polymer compound that dissolves 5 g or more in 100 g of water at 25 ° C. It is more preferable that the polymer compound is 10 g or more dissolved in 100 g of water.
  • the water-soluble polymer has at least one repeating unit selected from the group consisting of a structure containing a hydroxy group, a structure containing a pyrrolidone ring, and a structure containing an oxyalkylene group, particularly having an affinity for water.
  • it has a structure containing an oxyalkylene group as a constituent repeating unit.
  • water-soluble polymers containing hydroxy groups include gum arabic, soya gum, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyhydroxyethylated cellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, glyoxalized hydroxypropylmethylcellulose, hydroxy Examples include propylmethylcellulose phthalate, methylcellulose, and polyvinyl alcohol.
  • water-soluble polymer containing a pyrrolidone ring examples include polyvinyl pyrrolidone and a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate.
  • water-soluble polymer containing an oxyalkylene group examples include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (also referred to as polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate); poly (ethylene Glycol) methyl ether, poly (ethylene glycol) phenyl ether, and other polyoxyalkylene monoalkyl or aryl ethers and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers; polyglycerin, polyoxyethylene glycerin, and polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether Polyglycerin or its ether, polyoxyethylene monoester, and polyoxyethylene alkyl ether ester are preferably used. It is.
  • the water-soluble polymer preferably contains a polysaccharide, and more preferably contains a cellulose compound from the viewpoints of developability and development residue suppression.
  • the polysaccharide is not particularly limited as long as it has water solubility, and examples thereof include polysaccharides, polysaccharide derivatives, and alkali metal salts thereof.
  • the cellulose compound in the present disclosure is a compound having water solubility, and is preferably a compound in which a part of cellulose is modified.
  • Preferred examples of the cellulose compound include compounds in which at least a part of the hydroxyl group of cellulose is substituted with at least one selected from the group consisting of an alkyl group and a hydroxyalkyl group.
  • an alkyl cellulose compound or a hydroxyalkyl cellulose compound is preferable, an alkyl cellulose compound is more preferable, and methyl cellulose is particularly preferable.
  • Preferred examples of the hydroxyalkyl cellulose compound include hydroxypropyl cellulose and methyl cellulose.
  • the water-soluble polymer is at least one selected from the group consisting of cellulose compounds, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), and polyethylene glycol (PEG) from the viewpoints of developability and development residue control.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • PVP polyvinyl pyrrolidone
  • PEG polyethylene glycol
  • a water-soluble polymer is preferable, at least one water-soluble polymer selected from the group consisting of PVA, PVP, and methylcellulose is more preferable, and methylcellulose is particularly preferable.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the water-soluble polymer can be arbitrarily set depending on the performance design of the lithographic printing plate precursor.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the water-soluble polymer is preferably from 1,000 to 200,000, more preferably from 3,000 to 100,000, and from 5,000 to 10,000, from the viewpoints of developability and development residue suppression. 70,000 is particularly preferred.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the water-soluble polymer compound can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene glycol as a standard substance.
  • grain to the overcoat layer surface of the produced lithographic printing plate precursor so that it may become a desired occupation area rate is also mentioned.
  • grains and a water-soluble polymer to a part or whole surface of the outermost layer surface of the produced lithographic printing plate precursor is also mentioned.
  • the total content of the particles is preferably 50% by mass or more, and preferably 80% by mass or more, based on the total mass of the overcoat composition, from the viewpoints of inking properties and development residue suppression. More preferably, it is 90 mass% or more.
  • the surface of the overcoat layer preferably has a longer distance from the support than the surface that does not contain the above particles, from the viewpoints of wall-thinning property and development residue suppression.
  • the overcoat layer may contain an inorganic layered compound as the above-mentioned particles in order to enhance oxygen barrier properties, but preferably does not substantially contain the inorganic layered compound.
  • “Substantially free” means that the content of the inorganic layered compound is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably based on the total mass of the particles contained in the overcoat layer. Means 0.1% by mass or less.
  • Specific examples of the inorganic layered compound include inorganic layered compounds contained in the protective layer described later.
  • the overcoat layer may contain known additives such as a plasticizer for imparting flexibility, a surfactant for improving coatability, and a sensitizer described in the following image recording layer.
  • the overcoat layer is applied by a known method.
  • the coating amount of the overcoat layer (solid content) is preferably from 0.01g / m 2 ⁇ 10g / m 2, more preferably 0.02g / m 2 ⁇ 3g / m 2, 0.02g / m 2 ⁇ 1g / m 2 is particularly preferred.
  • the average film thickness of the overcoat layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is preferably 0.5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and preferably 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, from the viewpoint of the inking property and the development debris suppression. More preferably, it is 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the method for measuring the average film thickness of the overcoat layer is to measure five or more thicknesses of the overcoat layer by cross-sectional observation and calculate the average value.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has a support.
  • a known support is used.
  • an aluminum support body is preferable, and a hydrophilized aluminum support body is more preferable.
  • an anodized aluminum plate is more preferable, and a roughened and anodized aluminum plate is particularly preferable.
  • the roughening treatment and the anodic oxidation treatment can be performed by a known method.
  • the support preferably has a center line average roughness Ra of 0.10 ⁇ m to 1.2 ⁇ m.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has an image recording layer on a support.
  • the image recording layer in the present disclosure may be a positive image recording layer or a negative image recording layer, and is preferably a negative image recording layer.
  • the image recording layer in the present disclosure is preferably in any one of the following first to fifth aspects.
  • 1st aspect An infrared absorber, a polymeric compound, and a polymerization initiator are contained.
  • 2nd aspect Infrared absorber and thermoplastic polymer particle are contained.
  • Third aspect In the first aspect, it further contains polymer particles or microgel.
  • Fourth aspect In the first aspect, thermoplastic polymer particles are further contained.
  • a lithographic printing plate precursor excellent in printing durability of the obtained lithographic printing plate can be obtained.
  • a lithographic printing plate precursor having excellent on-press developability can be obtained.
  • a lithographic printing plate precursor having further excellent printing durability can be obtained.
  • a lithographic printing plate precursor having further excellent printing durability can be obtained.
  • As the positive image recording layer a known image recording layer can be used.
  • the image recording layer is an image recording layer containing an infrared absorber, a polymerization initiator, a polymerizable compound and a binder polymer (hereinafter referred to as “image recording”).
  • Layer A a binder polymer
  • the image recording layer is an image recording layer containing an infrared absorber, a polymerization initiator, a polymerizable compound, and a polymer compound in the form of particles (hereinafter referred to as “the recording layer”). Also referred to as “image recording layer B”.
  • the image recording layer is also referred to as an image recording layer (hereinafter also referred to as “image recording layer C”) containing an infrared absorber and thermoplastic polymer particles. ).
  • the image recording layer A contains an infrared absorber, a polymerization initiator, a polymerizable compound, and a binder polymer.
  • an infrared absorber a polymerization initiator
  • a polymerizable compound a polymerizable compound
  • a binder polymer a binder polymer
  • the infrared absorbing agent has a function of converting absorbed infrared rays into heat and a function of exciting the infrared rays with infrared rays to perform, for example, electron transfer, energy transfer, or both of the polymerization initiator described later.
  • the infrared absorbent used in the present disclosure is preferably a dye or pigment having an absorption maximum at a wavelength of 760 nm to 1,200 nm, and more preferably a dye.
  • the dye those described in paragraphs 0082 to 0088 of JP-A-2014-104631 can be used.
  • the average particle size of the pigment is preferably 0.01 ⁇ m to 1 ⁇ m, more preferably 0.01 ⁇ m to 0.5 ⁇ m.
  • a known dispersion technique used for ink production, toner production or the like can be used. Details are described in “Latest Pigment Applied Technology” (CMC Publishing, 1986).
  • An infrared absorber may use only 1 type and may use 2 or more types together.
  • the content of the infrared absorber is preferably 0.05% by mass to 30% by mass, more preferably 0.1% by mass to 20% by mass, and more preferably 0.2% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. % Is particularly preferred.
  • the polymerization initiator is a compound that initiates and accelerates the polymerization of the polymerizable compound.
  • a known thermal polymerization initiator a compound having a bond with a small bond dissociation energy, a photopolymerization initiator, or the like can be used.
  • radical polymerization initiators described in JP-A-2014-104631 paragraphs 0092 to 0106 can be used.
  • preferred compounds include onium salts. Of these, iodonium salts and sulfonium salts are particularly preferred. Preferred specific compounds among the respective salts are the same as the compounds described in paragraphs 0104 to 0106 of JP-A-2014-104631.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.1% by mass to 50% by mass, more preferably 0.5% by mass to 30% by mass, and more preferably 0.8% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. Mass% is particularly preferred. Within this range, better sensitivity and better stain resistance of the non-image area during printing can be obtained.
  • the polymerizable compound is an addition polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated bond, and is preferably selected from compounds having at least one terminal ethylenically unsaturated bond, more preferably two or more. These have chemical forms such as monomers, prepolymers, ie dimers, trimers and oligomers, or mixtures thereof. Specifically, polymerizable compounds described in paragraphs 0109 to 0113 of JP 2014-104631 A can be used.
  • tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, bis (acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, etc. are excellent in the balance between the hydrophilicity involved in on-press developability and the polymerization ability involved in printing durability.
  • Isocyanuric acid ethylene oxide modified acrylates are particularly preferred.
  • the polymerizable compound is preferably used in the range of 5 to 75% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, and particularly preferably 15 to 60% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. Is done.
  • Binder polymer is mainly used for the purpose of improving the film strength of the image recording layer.
  • a conventionally well-known thing can be used for a binder polymer,
  • the polymer which has film property is preferable. Of these, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, polyurethane resins and the like are preferable.
  • the main chain or the side chain, preferably the side chain has a crosslinkable functional group for improving the film strength of the image area. Things. Crosslinking is formed between the polymer molecules by the crosslinkable group, and curing is accelerated.
  • the crosslinkable functional group is preferably an ethylenically unsaturated group such as a (meth) acryl group, vinyl group, allyl group, styryl group (vinyl group bonded to a benzene ring), an epoxy group, etc., and the crosslinkable functional group is high. It can be introduced into the polymer by molecular reaction or copolymerization. For example, a reaction between an acrylic polymer or polyurethane having a carboxy group in the side chain and glycidyl methacrylate, or a reaction between a polymer having an epoxy group and an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid such as methacrylic acid can be used.
  • the content of the crosslinkable group in the binder polymer is preferably 0.1 mmol to 10.0 mmol, more preferably 0.25 mmol to 7.0 mmol, particularly preferably 0.5 mmol to 5.5 mmol per 1 g of the binder polymer. .
  • the binder polymer preferably has a hydrophilic group.
  • the hydrophilic group contributes to imparting on-press developability to the image recording layer.
  • the coexistence of the crosslinkable group and the hydrophilic group makes it possible to achieve both printing durability and on-press developability.
  • the hydrophilic group include a hydroxy group, a carboxy group, an alkylene oxide structure, an amino group, an ammonium group, an amide group, a sulfo group, and a phosphoric acid group.
  • an alkylene oxide structure having 1 to 9 alkylene oxide units having 2 or 3 carbon atoms is preferable.
  • the hydrophilic group can be imparted to the binder polymer by, for example, copolymerizing a monomer having a hydrophilic group.
  • an oleophilic group such as an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or an alkenyl group can be introduced in order to control the inking property.
  • it can be performed by copolymerizing a lipophilic group-containing monomer such as an alkyl methacrylate ester.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the binder polymer is preferably 2,000 or more, more preferably 5,000 or more, and still more preferably 10,000 to 300,000.
  • the content of the binder polymer is preferably 3% by mass to 90% by mass, more preferably 5% by mass to 80% by mass, and still more preferably 10% by mass to 70% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • a preferred example of the binder polymer is a polymer compound having a polyoxyalkylene chain in the side chain.
  • a polymer compound having a polyoxyalkylene chain in the side chain hereinafter also referred to as “POA chain-containing polymer compound”
  • POA chain-containing polymer compound a polymer compound having a polyoxyalkylene chain in the side chain
  • the resin constituting the main chain of the POA chain-containing polymer compound includes acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyurethane resin, polyurea resin, polyimide resin, polyamide resin, epoxy resin, methacrylic resin, polystyrene resin, and novolac phenolic resin. , Polyester resin, synthetic rubber, natural rubber and the like, and acrylic resin is particularly preferable.
  • “main chain” represents a relatively long bond chain in the molecule of the polymer compound constituting the resin
  • “side chain” represents a molecular chain branched from the main chain. .
  • the POA chain-containing polymer compound is substantially free of perfluoroalkyl groups.
  • “Substantially free of perfluoroalkyl group” means that the mass ratio of fluorine atoms present as a perfluoroalkyl group in the polymer compound is less than 0.5% by mass, and preferably does not contain. The mass ratio of fluorine atoms is measured by elemental analysis.
  • the “perfluoroalkyl group” is a group in which all hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms.
  • the alkylene oxide (oxyalkylene) in the polyoxyalkylene chain is preferably an alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms, more preferably ethylene oxide (oxyethylene) or propylene oxide (oxypropylene), and still more preferably ethylene oxide.
  • the number of repeating alkylene oxides in the polyoxyalkylene chain, that is, the polyalkylene oxide moiety is preferably from 2 to 50, and more preferably from 4 to 25. If the number of alkylene oxide repeats is 2 or more, the permeability of the fountain solution is sufficiently improved, and if the number of repeats is 50 or less, a decrease in printing durability due to wear is suppressed, which is preferable.
  • the polyalkylene oxide moiety the structure described in paragraphs 0060 to 0062 of JP-A No. 2014-104631 is preferable.
  • the POA chain-containing polymer compound may have crosslinkability in order to improve the film strength of the image area.
  • the cross-linkable POA chain-containing polymer compound is described in paragraphs 0063 to 0072 of JP-A-2014-104631.
  • the ratio of the repeating unit having a poly (alkylene oxide) moiety to the total repeating units constituting the POA chain-containing polymer compound is not particularly limited, but is preferably 0.5 mol% to 80 mol%, more preferably 0.8. 5 mol% to 50 mol%.
  • Specific examples of the POA chain-containing polymer compound include those described in paragraphs 0075 to 0076 of JP-A-2014-104631.
  • the POA chain-containing polymer compound can be used in combination with a hydrophilic polymer compound such as polyacrylic acid and polyvinyl alcohol described in JP-A-2008-195018, if necessary. Further, a lipophilic polymer compound and a hydrophilic polymer compound can be used in combination.
  • the form of the POA chain-containing polymer compound in the image recording layer may be present in the form of particles in addition to being present as a binder that functions as a binder for the image recording layer components.
  • the average particle size is preferably in the range of 10 nm to 1,000 nm, more preferably in the range of 20 nm to 300 nm, and particularly preferably in the range of 30 nm to 120 nm.
  • the content of the POA chain-containing polymer compound is preferably 3% by mass to 90% by mass and more preferably 5% by mass to 80% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. Within the above range, the permeability of dampening water and the image formability can be more reliably achieved.
  • a polymer compound having a polyfunctional thiol having 6 to 10 functional groups as a nucleus, a polymer chain bonded to the nucleus by a sulfide bond, and the polymer chain having a polymerizable group (Hereinafter also referred to as a star polymer compound).
  • a star polymer compound for example, compounds described in JP2012-148555A can be preferably used.
  • the star polymer compound has a polymerizable group such as an ethylenically unsaturated bond for improving the film strength of the image portion as described in JP-A-2008-195018, having a main chain or a side chain, preferably a side chain. What has in a chain
  • strand is mentioned. Crosslinking is formed between the polymer molecules by the polymerizable group, and curing is accelerated.
  • the polymerizable group is preferably an ethylenically unsaturated group such as a (meth) acryl group, a vinyl group, an allyl group, or a styryl group (a vinyl group bonded to a benzene ring), an epoxy group, and the like.
  • the polymerizable group can be introduced into the polymer by polymer reaction or copolymerization.
  • a reaction between a polymer having a carboxy group in the side chain and glycidyl methacrylate, or a reaction between a polymer having an epoxy group and an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid such as methacrylic acid can be used. These groups may be used in combination.
  • the content of the crosslinkable group in the star polymer compound is preferably 0.1 mmol to 10.0 mmol, more preferably 0.25 mmol to 7.0 mmol, particularly preferably 0.5 mmol per 1 g of the star polymer compound. ⁇ 5.5 mmol.
  • the star polymer compound preferably further has a hydrophilic group.
  • the hydrophilic group contributes to imparting on-press developability to the image recording layer.
  • the coexistence of a polymerizable group and a hydrophilic group makes it possible to achieve both printing durability and on-press developability.
  • hydrophilic group examples include —SO 3 M 1 , —OH, —CONR 1 R 2 (M 1 represents a hydrogen atom, a metal ion, an ammonium ion, or a phosphonium ion, and R 1 and R 2 are each independently Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, R 1 and R 2 may combine to form a ring), —N + R 3 R 4 R 5 X ⁇ (R 3 to R 5 Each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X ⁇ represents a counter anion.), — (CH 2 CH 2 O) n R, and — (C 3 H 6 O) m R are Can be mentioned.
  • n and m each independently represent an integer of 1 to 100
  • R each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the star polymer compound has a polyoxyalkylene chain (for example, — (CH 2 CH 2 O) n R and — (C 3 H 6 O) m R) in the side chain.
  • a polyoxyalkylene chain for example, — (CH 2 CH 2 O) n R and — (C 3 H 6 O) m R
  • such a star type polymer compound is also a polymer compound having the polyoxyalkylene chain in the side chain.
  • hydrophilic groups —CONR 1 R 2 , — (CH 2 CH 2 O) n R, or — (C 3 H 6 O) m R is preferable, —CONR 1 R 2 , or — (CH 2 CH 2 O) n R is more preferred, and — (CH 2 CH 2 O) n R is particularly preferred. Further, in — (CH 2 CH 2 O) n R, n is more preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 4. R is more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group. Two or more of these hydrophilic groups may be used in combination.
  • the star polymer compound preferably has substantially no carboxylic acid group, phosphoric acid group and phosphonic acid group. Specifically, it is preferably less than 0.1 mmol / g, more preferably less than 0.05 mmol / g, and particularly preferably 0.03 mmol / g or less. When these acid groups are less than 0.1 mmol / g, on-press developability is further improved.
  • a lipophilic group such as an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and an alkenyl group can be introduced into the star polymer compound in order to control the inking property.
  • a lipophilic group-containing monomer such as an alkyl methacrylate may be copolymerized.
  • star polymer compound examples include those described in paragraphs 0153 to 0157 of JP-A-2014-104631.
  • the star polymer compound can be synthesized by a known method such as radical polymerization of the monomer constituting the polymer chain in the presence of the polyfunctional thiol compound.
  • the weight average molecular weight of the star polymer compound is preferably 5,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 250,000, and particularly preferably 20,000 to 150,000. In this range, the on-press developability and printing durability become better.
  • star polymer compound may be used alone, or two or more types may be mixed and used. Moreover, you may use together with a normal linear binder polymer.
  • the content of the star polymer compound is preferably 5% by mass to 95% by mass, more preferably 10% by mass to 90% by mass, and particularly preferably 15% to 85% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • the star polymer compound described in JP 2012-148555 A is preferable because the permeability of the fountain solution is promoted and the on-press developability is improved.
  • the image recording layer A can contain other components described below as required.
  • the image recording layer may contain a low molecular weight hydrophilic compound in order to improve the on-press developability without reducing the printing durability.
  • a low molecular weight hydrophilic compound for example, as the water-soluble organic compound, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and the like glycols and ether or ester derivatives thereof, glycerin, Polyols such as pentaerythritol and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, organic amines such as triethanolamine, diethanolamine and monoethanolamine and salts thereof, organic sulfones such as alkylsulfonic acid, toluenesulfonic acid and benzenesulfonic acid Acids and salts thereof, organic sulfamic acids such as alkylsulfamic acid and salts thereof, organic sulfuric acids such as alkyl
  • organic sulfonate examples include compounds described in paragraphs 0026 to 0031 of JP-A-2007-276454 and paragraphs 0020 to 0047 of JP-A-2009-154525.
  • the salt may be a potassium salt or a lithium salt.
  • examples of the organic sulfate include compounds described in paragraphs 0034 to 0038 of JP-A-2007-276454.
  • betaines compounds in which the hydrocarbon substituent on the nitrogen atom has 1 to 5 carbon atoms are preferable. Specific examples include trimethylammonium acetate, dimethylpropylammonium acetate, 3-hydroxy-4-trimethyl.
  • Ammonioobylate 4- (1-pyridinio) butyrate, 1-hydroxyethyl-1-imidazolioacetate, trimethylammonium methanesulfonate, dimethylpropylammonium methanesulfonate, 3-trimethylammonio-1-propanesulfonate, And 3- (1-pyridinio) -1-propanesulfonate.
  • the low molecular weight hydrophilic compound has a small hydrophobic portion structure, so that dampening water penetrates into the image recording layer exposed portion (image portion) and does not decrease the hydrophobicity and film strength of the image portion, thereby recording an image.
  • the ink acceptability and printing durability of the layer can be maintained well.
  • the addition amount of the low molecular weight hydrophilic compound is preferably 0.5% by mass to 20% by mass, more preferably 1% by mass to 15% by mass, and more preferably 2% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. Further preferred. In this range, good on-press developability and printing durability can be obtained.
  • a low molecular weight hydrophilic compound may be used independently and may use 2 or more types.
  • a grease sensitizer such as a phosphonium compound, a nitrogen-containing low molecular weight compound, or an ammonium group-containing polymer can be used in the image recording layer in order to improve the inking property.
  • these compounds function as a surface coating agent for the inorganic layered compound, and prevent deterioration of the inking during printing by the inorganic layered compound.
  • the phosphonium compound, the nitrogen-containing low molecular weight compound, and the ammonium group-containing polymer are specifically described in paragraphs 0184 to 0190 of JP-A No. 2014-104631.
  • the content of the sensitizing agent is preferably 0.01% by mass to 30.0% by mass, more preferably 0.1% by mass to 15.0% by mass, and more preferably 1% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. More preferred is 10% by mass.
  • the image recording layer includes, as other components, a surfactant, a colorant, a bake-out agent, a polymerization inhibitor, a higher fatty acid derivative, a plasticizer, inorganic particles, an inorganic layered compound, a co-sensitizer, A chain transfer agent and the like can be contained. Specifically, compounds and additions described in paragraphs 0114 to 0159 of JP2008-284817A, paragraphs 0023 to 0027 of JP2006-091479A, paragraph 0060 of US Patent Publication No. 2008/0311520 The amount can be preferably used.
  • the image recording layer A is prepared by dispersing or dissolving the necessary components described above in a known solvent to prepare a coating solution. Is applied by a known method such as bar coater coating directly on the support or through an undercoat layer, and dried.
  • the coating amount (solid content) of the image recording layer on the support obtained after coating and drying is preferably 0.3 g / m 2 to 3.0 g / m 2, although it varies depending on the application. Within this range, good sensitivity and good film characteristics of the image recording layer can be obtained.
  • the image recording layer B contains an infrared absorber, a polymerization initiator, a polymerizable compound, and a polymer compound having a particle shape.
  • an infrared absorber a polymerization initiator
  • a polymerizable compound a polymerizable compound having a particle shape.
  • the infrared absorber the polymerization initiator, and the polymerizable compound in the image recording layer B
  • the infrared absorber, the polymerization initiator, and the polymerizable compound described in the image recording layer A can be similarly used.
  • the polymer compound in the form of particles is from the group consisting of thermoplastic polymer particles, thermoreactive polymer particles, polymer particles having a polymerizable group, microcapsules enclosing a hydrophobic compound, and microgel (crosslinked polymer particles). It is preferable to be selected. Among these, polymer particles having a polymerizable group and microgel are preferable.
  • the particulate polymeric compound comprises at least one ethylenically unsaturated polymerizable group. Due to the presence of the polymer compound having such a particle shape, an effect of improving the printing durability of the exposed portion and the on-press developability of the unexposed portion can be obtained. Moreover, it is preferable that the high molecular compound of a particle shape is a thermoplastic polymer particle.
  • Thermoplastic polymer particles include Research Disclosure No. 1 of January 1992. 33303, thermoplastic polymer particles described in JP-A-9-123387, JP-A-9-131850, JP-A-9-171249, JP-A-9-171250 and European Patent 931647 are preferable.
  • Specific examples of the polymer constituting the thermoplastic polymer particles include ethylene, styrene, vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl carbazole, and a polyalkylene structure.
  • thermoplastic polymer particles is preferably 0.01 ⁇ m to 3.0 ⁇ m.
  • thermally reactive polymer particles examples include polymer particles having a thermally reactive group.
  • the thermoreactive polymer particles form a hydrophobized region by crosslinking due to thermal reaction and a functional group change at that time.
  • the thermally reactive group in the polymer particles having a thermally reactive group may be any functional group that can perform any reaction as long as a chemical bond is formed, but is preferably a polymerizable group.
  • Ethylenically unsaturated group for example, acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, allyl group, etc.
  • cationic polymerizable group for example, vinyl group, vinyloxy group, epoxy group, oxetanyl group, etc.
  • addition reaction for radical polymerization reaction An isocyanate group or a block thereof, an epoxy group, a vinyloxy group and a functional group having an active hydrogen atom as a reaction partner thereof (for example, an amino group, a hydroxy group, a carboxy group, etc.), a carboxy group that performs a condensation reaction, and Hydroxy group or amino group that is the reaction partner, acid anhydride that performs the ring-opening addition reaction, and amino acid that is the reaction partner And a group or hydroxy group are
  • the microcapsules for example, as described in JP-A Nos. 2001-277740 and 2001-277742, at least a part of the constituent components of the image recording layer is encapsulated in the microcapsules.
  • the constituent components of the image recording layer can also be contained outside the microcapsules.
  • the image recording layer containing a microcapsule is preferably configured so that a hydrophobic constituent component is encapsulated in the microcapsule and a hydrophilic constituent component is contained outside the microcapsule.
  • the microgel (crosslinked polymer particles) can contain a part of the constituent components of the image recording layer on at least one of the surface or the inside thereof.
  • a reactive microgel having a radical polymerizable group on its surface is preferable from the viewpoint of image forming sensitivity and printing durability.
  • a well-known method can be applied to microencapsulate or microgel the constituent components of the image recording layer.
  • the polymer compound in the form of particles is an adduct of a polyphenol compound having two or more hydroxy groups in the molecule and isophorone diisocyanate from the viewpoint of printing durability, stain resistance and storage stability. What is obtained by reaction of a polyvalent isocyanate compound and a compound having active hydrogen is preferred.
  • a compound having a plurality of benzene rings having a phenolic hydroxy group is preferable.
  • the compound having active hydrogen is preferably a polyol compound or a polyamine compound, more preferably a polyol compound, and still more preferably at least one compound selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin and trimethylolpropane.
  • JP-A 2012 As resin particles obtained by the reaction of a polyhydric isocyanate compound which is an adduct of a polyhydric phenol compound having two or more hydroxy groups in the molecule with isophorone diisocyanate and a compound having active hydrogen, JP-A 2012 The polymer particles described in paragraphs 0032 to 0095 of JP-A-206495 are preferred.
  • the particle-shaped polymer compound has a hydrophobic main chain from the viewpoint of printing durability and solvent resistance, and i) a structure having a pendant cyano group directly bonded to the hydrophobic main chain.
  • a structure having a pendant cyano group directly bonded to the hydrophobic main chain Preferably, both the unit and ii) a constituent unit having a pendant group comprising a hydrophilic polyalkylene oxide segment are included.
  • the hydrophobic main chain an acrylic resin chain is preferably exemplified.
  • Preferred examples of the pendant cyano group include — [CH 2 CH (C ⁇ N) —] or — [CH 2 C (CH 3 ) (C ⁇ N) —].
  • the constituent unit having a pendant cyano group can be easily derived from an ethylenically unsaturated monomer such as acrylonitrile or methacrylonitrile, or a combination thereof.
  • the alkylene oxide in the hydrophilic polyalkylene oxide segment is preferably ethylene oxide or propylene oxide, more preferably ethylene oxide.
  • the number of repeating alkylene oxide structures in the hydrophilic polyalkylene oxide segment is preferably 10 to 100, more preferably 25 to 75, and still more preferably 40 to 50.
  • Preferred examples of the resin particles containing include those described in paragraphs 0039 to 0068 of JP-T-2008-503365.
  • the average particle size of the polymer compound in the form of particles is preferably 0.01 ⁇ m to 3.0 ⁇ m, more preferably 0.03 ⁇ m to 2.0 ⁇ m, and even more preferably 0.10 ⁇ m to 1.0 ⁇ m. In this range, good resolution and stability over time can be obtained.
  • the content of the particulate polymer compound is preferably 5% by mass to 90% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer B can contain other components described in the image recording layer A as necessary.
  • the image recording layer C contains an infrared absorber and thermoplastic polymer particles.
  • the components of the image recording layer C will be described.
  • the infrared absorber contained in the image recording layer C is preferably a dye or pigment having an absorption maximum in the wavelength range of 760 nm to 1,200 nm.
  • a dye is more preferred.
  • the dye include commercially available dyes and literature (for example, “Dye Handbook” edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970, “Chemical Industry”, May 1986, pages 45-51, “Near-Infrared Absorbing Dye”, “90 Development and market trends of age functional pigments "Chapter 2 Section 2.3 (CMC Publishing, published in 1990) or patents can be used.Specific examples include azo dyes and metal complex azo dyes.
  • Infrared absorbing dyes such as pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes, polymethine dyes and cyanine dyes are preferred.
  • a particularly preferable dye to be added to the image recording layer C is an infrared absorbing dye having a water-soluble group. Specific examples of the infrared absorbing dye are shown below, but are not limited thereto.
  • pigments examples include commercially available pigment and color index (CI) manuals, “Latest Pigment Handbook” (edited by the Japan Pigment Technology Association, published in 1977), “Latest Pigment Applied Technology” (published by CMC, published in 1986), “Printing” The pigments described in “Ink Technology” (CMC Publishing, 1984) can be used.
  • CI pigment and color index
  • the particle diameter of the pigment is preferably 0.01 ⁇ m to 1 ⁇ m, more preferably 0.01 ⁇ m to 0.5 ⁇ m.
  • a method for dispersing the pigment a known dispersion technique used in ink production, toner production, or the like can be used. Details are described in "Latest Pigment Applied Technology” (CMC Publishing, 1986).
  • the content of the infrared absorber is preferably 0.1% by mass to 30% by mass, more preferably 0.25% by mass to 25% by mass, and more preferably 0.5% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. % Is particularly preferred. Within the above range, good sensitivity can be obtained without impairing the film strength of the image recording layer.
  • Thermoplastic polymer particles preferably have a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C to 250 ° C.
  • Tg of the thermoplastic polymer particles is more preferably from 70 ° C to 140 ° C, still more preferably from 80 ° C to 120 ° C.
  • Examples of the thermoplastic polymer particles having a Tg of 60 ° C. or higher include Research Disclosure No. 1 of January 1992. 33303, JP-A-9-123387, JP-A-9-131850, JP-A-9-171249, JP-A-9-171250 and European Patent Application No. 931647 are suitable. Can be cited as a thing.
  • homopolymers or copolymers composed of monomers such as ethylene, styrene, vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl carbazole, or mixtures thereof Etc.
  • monomers such as ethylene, styrene, vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl carbazole, or mixtures thereof Etc.
  • Preferable examples include polystyrene, a copolymer containing styrene and acrylonitrile, or polymethyl methacrylate.
  • the average particle diameter of the thermoplastic polymer particles is preferably 0.005 ⁇ m to 2.0 ⁇ m from the viewpoints of resolution and stability over time. This value is also applied as an average particle diameter when two or more kinds of thermoplastic polymer particles are mixed.
  • the average particle size is more preferably 0.01 ⁇ m to 1.5 ⁇ m, particularly preferably 0.05 ⁇ m to 1.0 ⁇ m.
  • the polydispersity when two or more thermoplastic polymer particles are mixed is preferably 0.2 or more. In the present disclosure, the average particle size and polydispersity are calculated by a laser light scattering method.
  • thermoplastic polymer particles Two or more kinds may be mixed and used. Specifically, at least two kinds of uses having different particle sizes or at least two kinds of uses having different Tg may be mentioned. By using two or more types in combination, the film curability of the image area is further improved, and the printing durability is further improved when a lithographic printing plate is used. For example, when thermoplastic polymer particles having the same particle size are used, there will be a certain amount of voids between the thermoplastic polymer particles. Curability may not be as desired. On the other hand, when thermoplastic particles having different particle sizes are used, the porosity between the thermoplastic polymer particles can be lowered, and as a result, the film curability of the image area after image exposure can be reduced. Can be improved.
  • thermoplastic polymer particles having the same Tg when the temperature rise of the image recording layer due to image exposure is insufficient, the thermoplastic polymer particles are not sufficiently melted and solidified, and the curability of the film is desired. It may not be a thing. In contrast, when thermoplastic polymer particles having different Tg are used, the film curability of the image area can be improved even when the temperature rise of the image recording layer due to image exposure is insufficient.
  • thermoplastic polymer particles having different Tg When two or more kinds of thermoplastic polymer particles having different Tg are mixed and used, it is preferable that at least one kind of Tg of the thermoplastic polymer particles is 60 ° C. or more. Under the present circumstances, it is preferable that the difference of Tg is 10 degreeC or more, and it is more preferable that it is 20 degreeC or more. Moreover, it is preferable to contain 70 mass% or more of thermoplastic polymer particles having a Tg of 60 ° C. or higher with respect to the total thermoplastic polymer particles.
  • the thermoplastic polymer particles may have a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group is thermally reacted by the heat generated in the image exposed area to form a crosslink between the polymers, the film strength of the image area is improved, and the printing durability is increased. Will be better.
  • the crosslinkable group may be any functional group capable of performing any reaction as long as a chemical bond is formed.
  • an ethylenically unsaturated group that performs a polymerization reaction for example, acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, allyl group, etc.
  • An isocyanate group that performs an addition reaction, or a block thereof and a group having an active hydrogen atom that is a reaction partner for example, an amino group, a hydroxy group, a carboxyl group, etc.
  • an epoxy group that also performs an addition reaction, and a reaction partner thereof
  • examples thereof include an amino group, a carboxyl group or a hydroxy group, a carboxyl group and a hydroxy group or an amino group that perform a condensation reaction, an acid anhydride that performs a ring-opening addition reaction, an amino group or a hydroxy group, and the like.
  • thermoplastic polymer particles having a crosslinkable group include acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, allyl group, epoxy group, amino group, hydroxy group, carboxyl group, isocyanate group, acid anhydride and the like.
  • examples thereof include those having a crosslinkable group such as a group in which the above is protected. Introduction of these crosslinkable groups into the polymer may be performed during the polymerization of the polymer particles, or may be performed using a polymer reaction after the polymerization of the polymer particles.
  • a crosslinkable group When a crosslinkable group is introduced during the polymerization of polymer particles, it is preferable to carry out emulsion polymerization or suspension polymerization of the monomer having a crosslinkable group.
  • the monomer having a crosslinkable group include allyl methacrylate, allyl acrylate, vinyl methacrylate, vinyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, 2-isocyanate ethyl methacrylate, or block isocyanates based on alcohols thereof, 2-isocyanate ethyl acrylate or the like.
  • Examples of the polymer reaction used when the introduction of the crosslinkable group is performed after the polymerization of the polymer particles include a polymer reaction described in International Publication No. 96/34316.
  • the thermoplastic polymer particles may react with each other via a crosslinkable group, or may react with a high molecular compound or a low molecular compound added to the image recording layer.
  • the content of the thermoplastic polymer particles is preferably 50% by mass to 95% by mass, more preferably 60% by mass to 90% by mass, and particularly preferably 70% by mass to 85% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer C may further contain other components as necessary.
  • a surfactant having a polyoxyalkylene group or a hydroxy group is preferably exemplified.
  • a surfactant having a polyoxyalkylene group (hereinafter also referred to as “POA group”) or a hydroxy group a surfactant having a POA group or a hydroxy group can be used as appropriate, but an anionic surfactant can be used. Or a nonionic surfactant is preferable.
  • anionic surfactants or nonionic surfactants having a POA group or a hydroxy group anionic surfactants or nonionic surfactants having a POA group are preferred.
  • a polyoxyethylene group a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group and the like are preferable, and a polyoxyethylene group is particularly preferable.
  • the average degree of polymerization of the oxyalkylene group is preferably 2 to 50, more preferably 2 to 20.
  • the number of hydroxy groups is preferably 1 to 10, and more preferably 2 to 8. However, the terminal hydroxy group in the oxyalkylene group is not included in the number of hydroxy groups.
  • the anionic surfactant having a POA group is not particularly limited, and polyoxyalkylene alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, alkylphenoxy polyoxyalkylene propyl sulfones.
  • Acid salts polyoxyalkylene alkyl sulfophenyl ethers, polyoxyalkylene aryl ether sulfates, polyoxyalkylene polycyclic phenyl ether sulfates, polyoxyalkylene styryl phenyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates , Polyoxyalkylene alkyl phenyl ether phosphates, polyoxyalkylene perfluoroalkyl ethers Phosphoric acid ester salts, and the like.
  • the anionic surfactant having a hydroxy group is not particularly limited, and examples thereof include hydroxycarboxylates, hydroxyalkyl ether carboxylates, hydroxyalkanesulfonates, fatty acid monoglyceride sulfates, fatty acid monoglyceride phosphates and the like. It is done.
  • the content of the surfactant having a POA group or a hydroxy group is preferably 0.05% by mass to 15% by mass and more preferably 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • surfactant having a POA group or a hydroxy group are listed below, but are not limited thereto.
  • the following surfactant A-12 is available from DuPont under the trade name Zonyl FSP.
  • the following surfactant N-11 is available from DuPont under the trade name Zonyl FSO 100. Note that m and n in N-11 and A-12 each independently represent an integer of 1 or more.
  • the image recording layer may contain an anionic surfactant having no polyoxyalkylene group and hydroxy group for the purpose of ensuring the uniformity of application of the image recording layer.
  • the anionic surfactant is not particularly limited as long as the object is achieved.
  • alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof, alkylnaphthalenesulfonic acid or a salt thereof, (di) alkyldiphenyl ether (di) sulfonic acid or a salt thereof, or an alkyl sulfate ester salt is preferable.
  • the addition amount of the anionic surfactant having no polyoxyalkylene group and hydroxy group is preferably 1% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the surfactant having polyoxyalkylene group or hydroxy group, 1% by mass to 30% by mass is more preferable.
  • anionic surfactant having no polyoxyalkylene group and hydroxy group are listed below, but the present disclosure is not limited thereto.
  • a nonionic surfactant having no polyoxyalkylene group and hydroxy group or a fluorosurfactant may be used.
  • a fluorosurfactant described in JP-A No. 62-170950 is preferably used.
  • the image recording layer can contain a hydrophilic resin.
  • the hydrophilic resin include hydrophilic groups such as hydroxy group, hydroxyethyl group, hydroxypropyl group, amino group, aminoethyl group, aminopropyl group, carboxy group, carboxylate group, sulfo group, sulfonate group, and phosphate group.
  • a resin having is preferred.
  • hydrophilic resins include gum arabic, casein, gelatin, starch derivatives, carboxymethylcellulose and its sodium salt, cellulose acetate, sodium alginate, vinyl acetate-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, polyacrylic acids and Salts thereof, polymethacrylic acids and salts thereof, homopolymers and copolymers of hydroxyethyl methacrylate, homopolymers and copolymers of hydroxyethyl acrylate, homopolymers and copolymers of hydroxypropyl methacrylate, homopolymers and copolymers of hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl Methacrylate homopolymers and copolymers, hydroxybutyl acrylate homopolymers and copolymers, polyesters Len glycols, hydroxypropylene polymers, polyvinyl alcohols, hydrolyzed polyvinyl acetate, polyvinyl formal, polyvinyl but
  • the weight average molecular weight of the hydrophilic resin is preferably 2,000 or more from the viewpoint of obtaining sufficient film strength and printing durability.
  • the content of the hydrophilic resin is preferably 0.5% by mass to 50% by mass and more preferably 1% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer may contain inorganic particles.
  • inorganic particles include silica, alumina, magnesium oxide, titanium oxide, magnesium carbonate, calcium alginate, and mixtures thereof.
  • the inorganic particles can be used for the purpose of strengthening the film.
  • the average particle diameter of the inorganic particles is preferably 5 nm to 10 ⁇ m, more preferably 10 nm to 1 ⁇ m. Within this range, it is possible to form a non-image portion having excellent hydrophilicity that is stably dispersed with the thermoplastic polymer particles, sufficiently retains the film strength of the image recording layer, and hardly causes printing stains.
  • Inorganic particles can be easily obtained as commercial products such as colloidal silica dispersions.
  • the content of the inorganic particles is preferably 1.0% by mass to 70% by mass and more preferably 5.0% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer can contain a plasticizer in order to impart flexibility and the like of the coating film.
  • the plasticizer include polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate, and the like. It is done.
  • the content of the plasticizer is preferably 0.1% by mass to 50% by mass and more preferably 1% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • thermoreactive functional group When polymer particles having a heat-reactive functional group (crosslinkable group) are used in the image recording layer, a compound that initiates or accelerates the reaction of the heat-reactive functional group (crosslinkable group) is added as necessary. be able to.
  • the compound that initiates or accelerates the reaction of the thermoreactive functional group include compounds that generate radicals or cations by heat. Examples thereof include lophine dimer, trihalomethyl compound, peroxide, azo compound, diazonium salt, onium salt including diphenyliodonium salt, acylphosphine, imide sulfonate and the like.
  • the amount of such a compound added is preferably 1% by mass to 20% by mass and more preferably 1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. Within this range, good reaction initiation or acceleration effect can be obtained without impairing on-press developability.
  • the image recording layer C is formed by preparing or applying a coating solution by dissolving or dispersing the necessary components described above in an appropriate solvent, and coating the coating solution directly or via an undercoat layer.
  • a coating solution by dissolving or dispersing the necessary components described above in an appropriate solvent, and coating the coating solution directly or via an undercoat layer.
  • the solvent water or a mixed solvent of water and an organic solvent is used, and mixed use of water and an organic solvent is preferable in terms of improving the surface state after coating.
  • the amount of the organic solvent varies depending on the type of the organic solvent, and cannot be generally specified, but is preferably 5% by volume to 50% by volume in the mixed solvent. However, it is necessary to use the organic solvent in an amount that does not cause the thermoplastic polymer particles to aggregate.
  • the solid content concentration of the image recording layer coating solution is preferably 1% by mass to 50% by mass.
  • the organic solvent used as the solvent for the coating solution is preferably an organic solvent that is soluble in water.
  • alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, 1-methoxy-2-propanol, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, glycol ether solvents such as ethylene glycol dimethyl ether, ⁇ -butyrolactone, N, N—
  • Examples include dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide and the like.
  • an organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or lower and a solubility in water (amount dissolved in 100 g of water) of 10 g or more is preferable, and an organic solvent of 20 g or more is more preferable.
  • the coating amount (solid content) of the image recording layer on the support obtained after coating and drying varies depending on the application, but is preferably 0.5 g / m 2 to 5.0 g / m 2 , and preferably 0.5 g / m 2 to 2.0 g / m 2 is more preferable.
  • planographic printing plate precursor The following describes other components of the planographic printing plate precursor.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure may have a protective layer between the image recording layer and the overcoat layer.
  • the protective layer has a function of preventing the formation of scratches in the image recording layer and ablation during high-illuminance laser exposure, in addition to the function of suppressing the image formation inhibition reaction by blocking oxygen.
  • the protective layer having such characteristics is described in, for example, US Pat. No. 3,458,311 and Japanese Patent Publication No. 55-49729.
  • the low oxygen permeability polymer used for the protective layer either a water-soluble polymer or a water-insoluble polymer can be appropriately selected and used, and two or more types can be mixed and used as necessary. it can.
  • Specific examples include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble cellulose derivatives, poly (meth) acrylonitrile, and the like.
  • modified polyvinyl alcohol acid-modified polyvinyl alcohol having a carboxy group or a sulfo group is preferably used.
  • Specific examples include modified polyvinyl alcohols described in JP-A-2005-250216 and JP-A-2006-259137.
  • the protective layer preferably contains an inorganic layered compound in order to enhance oxygen barrier properties.
  • the inorganic layered compound is a particle having a thin flat plate shape, for example, mica group such as natural mica and synthetic mica, talc, teniolite, montmorillonite, saponite, hector represented by the formula: 3MgO ⁇ 4SiO ⁇ H 2 O Light, zirconium phosphate, etc. are mentioned.
  • the inorganic layered compound preferably used is a mica compound.
  • the mica compound examples include, for example, the formula: A (B, C) 2-5 D 4 O 10 (OH, F, O) 2 [where A is at least one selected from the group consisting of K, Na and Ca B and C are at least one element selected from the group consisting of Fe (II), Fe (III), Mn, Al, Mg and V, and D is Si or Al. is there. ]
  • Mica groups such as natural mica and synthetic mica represented by
  • natural mica includes muscovite, soda mica, phlogopite, biotite, and sericite.
  • synthetic mica non-swelling mica such as fluor-phlogopite mica KMg 3 (AlSi 3 O 10 ) F 2 , potassium tetrasilicon mica KMg 2.5 Si 4 O 10 ) F 2 , and Na tetrasilicic mica NaMg2 .
  • the lattice layer is deficient in positive charge, and in order to compensate for this, cations such as Li + , Na + , Ca 2+ , and Mg 2+ are adsorbed between the layers.
  • the cations present between these layers are called exchangeable cations and can be exchanged with various cations.
  • the bond between the layered crystal lattices is weak because the ionic radius is small, and the layer swells greatly with water. If shear is applied in this state, it will easily cleave and form a stable sol in water.
  • Swelling synthetic mica has a strong tendency and is particularly preferably used.
  • the aspect ratio is preferably 20 or more, more preferably 100 or more, and particularly preferably 200 or more.
  • the aspect ratio is the ratio of the major axis to the thickness of the particle, and can be measured, for example, from a projection drawing of a particle by a micrograph. The larger the aspect ratio, the greater the effect that can be obtained.
  • the average major axis of the mica compound is preferably 0.3 ⁇ m to 20 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m, and particularly preferably 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the average thickness of the particles is preferably 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.01 ⁇ m or less.
  • preferred embodiments have a thickness of about 1 nm to 50 nm and a surface size (major axis) of about 1 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the content of the inorganic stratiform compound is preferably 0% by mass to 60% by mass and more preferably 3% by mass to 50% by mass with respect to the total solid content of the protective layer. Even when a plurality of types of inorganic layered compounds are used in combination, the total amount of the inorganic layered compounds is preferably the above content. Within the above range, the oxygen barrier property is improved and good sensitivity can be obtained. Further, it is possible to prevent a decrease in inking property.
  • the protective layer may contain known additives such as a plasticizer for imparting flexibility, a surfactant for improving coating properties, and inorganic fine particles for controlling the slipperiness of the surface. Further, the protective layer may contain the sensitizer described in the image recording layer.
  • the protective layer is applied by a known method.
  • the coating amount of the protective layer (solid content) is preferably from 0.01g / m 2 ⁇ 10g / m 2, more preferably 0.02g / m 2 ⁇ 3g / m 2, 0.02g / m 2 ⁇ 1g / m 2 is particularly preferred.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure can be provided with an undercoat layer between the image recording layer and the support, if necessary.
  • the undercoat layer enhances the adhesion between the support and the image recording layer in the exposed area and easily peels from the support of the image recording layer in the unexposed area. Contributes to improving the performance.
  • the undercoat layer functions as a heat insulating layer, thereby preventing the heat generated by the exposure from diffusing to the support and lowering the sensitivity.
  • the compound used for the undercoat layer include a silane coupling agent having an addition polymerizable ethylenic double bond reactive group described in JP-A-10-282679, Examples thereof include phosphorus compounds having an ethylenic double bond reactive group described in Japanese Patent No. 304441.
  • Preferable examples include polymer compounds having an adsorptive group, a hydrophilic group, and a crosslinkable group that can be adsorbed on the surface of the support, as described in JP-A Nos. 2005-125749 and 2006-188038. It is done.
  • Such a polymer compound is preferably a copolymer of a monomer having an adsorptive group, a monomer having a hydrophilic group, and a monomer having a crosslinkable group. More specifically, it has an adsorbing group such as a phenolic hydroxy group, a carboxy group, —PO 3 H 2 , —OPO 3 H 2 , —CONHSO 2 —, —SO 2 NHSO 2 —, —COCH 2 COCH 3, etc.
  • an adsorbing group such as a phenolic hydroxy group, a carboxy group, —PO 3 H 2 , —OPO 3 H 2 , —CONHSO 2 —, —SO 2 NHSO 2 —, —COCH 2 COCH 3, etc.
  • Examples thereof include a copolymer of a monomer, a monomer having a hydrophilic group such as a sulfo group, and a monomer having a polymerizable crosslinkable group such as a methacryl group or an allyl group.
  • the polymer compound may have a crosslinkable group introduced by salt formation between a polar substituent of the polymer compound, a substituent having a counter charge and a compound having an ethylenically unsaturated bond.
  • monomers other than those described above, preferably hydrophilic monomers may be further copolymerized.
  • the content of the ethylenically unsaturated bond in the polymer compound for the undercoat layer is preferably 0.1 mmol to 10.0 mmol, more preferably 2.0 mmol to 5.5 mmol per 1 g of the polymer compound.
  • the polymer compound for the undercoat layer preferably has a weight average molecular weight of 5,000 or more, more preferably 10,000 to 300,000.
  • the undercoat layer is a chelating agent, a secondary or tertiary amine, a polymerization inhibitor, an amino group, or a functional group having a polymerization inhibiting ability and an aluminum support for preventing contamination over time.
  • a compound having a group that interacts with the surface for example, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), 2,3,5,6-tetrahydroxy-p-quinone, chloranil, sulfophthalic acid , Hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, dihydroxyethylethylenediaminediacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, and the like.
  • the undercoat layer is applied by a known method.
  • the coating amount of the undercoat layer, the coating amount after drying is preferably from 0.1mg / m 2 ⁇ 100mg / m 2, 1mg / m 2 ⁇ 30mg / m 2 is more preferable.
  • the lithographic printing plate precursor can be produced by applying each constituent layer coating solution according to a conventional method and drying to form each constituent layer.
  • each constituent layer coating solution for coating, die coating, dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, slide coating, and the like are used.
  • the overcoat layer is preferably formed of an aqueous coating solution containing the particles and the water-soluble polymer.
  • the lithographic printing plate according to the present disclosure is a lithographic printing plate obtained by making a lithographic printing plate precursor according to the present disclosure.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure is not particularly limited as long as it is a method for producing a lithographic printing plate using the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, but the planographic printing plate precursor according to the present disclosure is used.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is imagewise exposed to form an exposed portion and an unexposed portion (also referred to as an “image exposure step”).
  • the lithographic printing method according to the present disclosure is a method for producing and printing a lithographic printing plate using the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, and making a lithographic printing plate using the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure.
  • a method for producing, and exposing a lithographic printing plate precursor according to the present disclosure imagewise to form an exposed portion and an unexposed portion also referred to as an “image exposure step”
  • printing ink also referred to as an “image exposure step”
  • fountain solution And a step of removing at least one of the non-image areas (also referred to as “development processing step”) and a step of printing with the obtained lithographic printing plate (also referred to as “printing step”).
  • the discard plate precursor is subjected to a development process without an image exposure process.
  • the image exposure of the lithographic printing plate precursor can be performed according to the normal image exposure operation of the lithographic printing plate precursor.
  • Image exposure is performed by laser exposure through a transparent original having a line image, a halftone dot image, or the like, or by laser light scanning using digital data.
  • the wavelength of the light source is preferably 700 nm to 1,400 nm.
  • solid lasers and semiconductor lasers that emit infrared light are suitable.
  • the output is preferably 100 mW or more, the exposure time per pixel is preferably within 20 ⁇ sec, and the irradiation energy amount is preferably 10 mJ / cm 2 to 300 mJ / cm 2 .
  • the exposure mechanism may be any of an internal drum system, an external drum system, a flat bed system, and the like. Image exposure can be performed by a conventional method using a plate setter or the like.
  • the development process can be performed by a usual method.
  • on-press development when at least one of dampening water and printing ink is supplied to the lithographic printing plate precursor subjected to image exposure on the printing press, the image recording layer becomes the parent in the image portion of the image recording layer. A printing ink receiving part having an oily surface is formed.
  • the uncured image recording layer is dissolved or dispersed and removed by at least one of the supplied fountain solution and printing ink, and a hydrophilic surface is exposed in the area.
  • the fountain solution adheres to the exposed hydrophilic surface, and the printing ink is deposited on the image recording layer in the image area to start printing.
  • the surface of the lithographic printing plate precursor may be supplied first with dampening water or printing ink.
  • the dampening water is first supplied. Is preferably supplied.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has the overcoat layer as an outermost layer, the amount of dampening water penetrating into the image recording layer in on-press development can be reduced. Of the image recording layer is less likely to occur, and is excellent in development debris suppression, and the particles on the surface of the overcoat layer have high ink affinity. Is suitably used for ink tack development in which is removed by adhering to an ink roller.
  • Printing with the obtained lithographic printing plate can be performed by an ordinary method.
  • Printing can be performed by supplying desired printing ink to the planographic printing plate and, if necessary, dampening water.
  • the supply amount of printing ink and fountain solution is not particularly limited, and may be set as appropriate according to desired printing.
  • the method for supplying the printing ink and the fountain solution to the lithographic printing plate is not particularly limited and can be performed by a known method.
  • the lithographic printing method according to the present disclosure may include other known steps in addition to the above steps.
  • the other steps include a plate inspection step for confirming the position and orientation of the lithographic printing plate precursor before each step, a confirmation step for confirming a printed image after the development processing step, and the like.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure can also be produced by a development process using a developer by appropriately selecting a binder polymer or the like that is a constituent component of the image recording layer.
  • a method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes an exposure process in which the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is imagewise exposed to form an exposed portion and an unexposed portion, and a developer having a pH of 2 to 11 And a developing step of removing the unexposed portion by supplying a liquid.
  • the lithographic printing method according to the present disclosure includes an exposure process in which the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is imagewise exposed to form an exposed portion and an unexposed portion, and a developer having a pH of 2 or more and 11 or less. It is preferable to include a developing step of supplying and removing the unexposed portion and a step of printing with the obtained lithographic printing plate.
  • the development processing using the developer is at least selected from the group consisting of an embodiment using a developer having a high pH of 14 or less containing an alkali agent (also referred to as alkali development), and a surfactant and a water-soluble polymer compound.
  • a preferred embodiment of the method for preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure is an embodiment using a developer having a pH of about 2 to 11.
  • the overcoat layer is removed by a pre-water washing step, then alkali development (development processing) is performed, and the alkali is washed away by water in a post-water washing step, followed by gum solution processing.
  • drying step drying is performed.
  • the post-water washing step is not particularly required, and it is also preferable to carry out the drying step described later after performing development and gum solution treatment in one liquid one step. After the development treatment, it is preferable to dry after removing the excess developer using a squeeze roller.
  • the development process and the gum solution process in one liquid one process.
  • the development and the gum solution treatment in one liquid one step do not mean that the development processing and the gum solution treatment are performed as separate steps, but the developer contains a water-soluble polymer compound described later, and the developer. This means that the development process and the gum solution process are performed in one step.
  • the development processing in the present disclosure can be suitably performed by an automatic development processing machine provided with a developer supply means and a rubbing member.
  • An automatic developing processor using a rotating brush roll as the rubbing member is particularly preferable. Two or more rotating brush rolls are preferable.
  • the automatic developing processor is provided with a means for removing excess developer such as a squeeze roller and a drying means such as a warm air device after the development processing means.
  • the automatic developing processor may be provided with a preheating means for heat-treating the lithographic printing plate precursor after image exposure before the development processing means.
  • examples of the development processing method include a method in which an aqueous solution is contained in sponge, absorbent cotton, etc., the entire plate surface is rubbed, and dried after the processing is completed.
  • a method in which the lithographic printing plate precursor is dipped in a vat or deep tank containing an aqueous solution for about 60 seconds and stirred, and then dried while rubbing with absorbent cotton, sponge, or the like is preferable.
  • the overcoat layer is removed by a pre-water washing step, then development is performed with an alkaline developer, then alkali is removed in a post-water washing step, gum treatment is performed in a gumming step, and a drying step is performed. dry.
  • development and gumming can be performed simultaneously with one liquid. Therefore, the post-water washing step and the gum treatment step can be omitted, and it is preferable to perform a drying step as necessary after performing development and gumming (gum solution treatment) with one solution.
  • the gum includes a polymer, more preferably a water-soluble polymer compound, and a surfactant.
  • after developing and gumming it is preferable to perform drying after removing excess developer using a squeeze roller.
  • a method of immersing in the developer once or a method of immersing twice or more may be used.
  • a method of immersing once or twice in the developer is preferable.
  • the exposed lithographic printing plate precursor may be passed through a developing solution tank in which the developing solution is accumulated, or the developing solution may be sprayed on the plate surface of the exposed lithographic printing plate precursor from a spray or the like.
  • the developer is immersed twice or more times, the same developer or the developer and the developer (fatigue solution) in which the components of the image recording layer are dissolved or dispersed by the development process are used.
  • development processing with one liquid one liquid processing
  • the development processing it is preferable to use a rubbing member, and it is preferable to install a rubbing member such as a brush in the developing bath for removing the non-image portion of the image recording layer.
  • the development processing in the present disclosure is preferably performed at a temperature of 0 ° C. to 60 ° C., more preferably 15 ° C. to 40 ° C., for example, by immersing the exposed lithographic printing plate precursor in a developer and rubbing with a brush according to a conventional method.
  • the treatment liquid charged in an external tank can be pumped up, sprayed from a spray nozzle, and rubbed with a brush.
  • the developer charged in an external tank can be pumped up, sprayed from a spray nozzle and rubbed with a brush, and then the developer is sprayed again from the spray nozzle and rubbed with a brush.
  • the developing solution becomes fatigued due to an increase in the amount of processing. Therefore, it is preferable to restore the processing capability using a replenishing solution or a fresh developing solution.
  • a gum coater known for PS plates (Presensitized Plate) and CTP (Computer Plate) and an automatic processor can be used.
  • an automatic developing machine for example, a method in which a developer charged in a developing tank or a developer charged in an external tank is pumped up by a pump and sprayed from a spray nozzle, in a tank filled with the developer.
  • a method in which a printing plate is immersed and conveyed by a guide roll in liquid, or a so-called disposable processing method in which a substantially unused developer is supplied and processed for each plate is applicable.
  • those having a rubbing mechanism with a brush, molton or the like are more preferable.
  • a commercially available automatic processor (Clean Out Unit C85 / C125, Clean-Out Unit + C85 / 120, FCF 85V, FCF 125V, FCF News (Glunz & Jensen), Azura CX85, Azura AGX AFA IC
  • a commercially available automatic processor (Clean Out Unit C85 / C125, Clean-Out Unit + C85 / 120, FCF 85V, FCF 125V, FCF News (Glunz & Jensen), Azura CX85, Azura AGX AFA IC
  • a laser exposure unit and an automatic processor unit are integrated.
  • the pH of the developer used in the present disclosure is 2 or more and 11 or less, preferably 5 or more and 9 or less, and more preferably 7 or more and 9 or less. From the viewpoint of developability and dispersibility of the image recording layer, it is advantageous to set a higher pH value. However, it is more effective to set a lower pH value in terms of printability, in particular, suppression of stains. is there.
  • pH is a value measured at 25 ° C. using a pH meter (model number: HM-31, manufactured by Toa DK Corporation).
  • the developer used in the present disclosure may contain a surfactant such as an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.
  • a surfactant such as an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.
  • the said developing solution contains at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of anionic surfactant and an amphoteric surfactant from a viewpoint of bran soiling property.
  • the developer preferably contains a nonionic surfactant, and contains a nonionic surfactant and at least one selected from the group consisting of an anionic surfactant and an amphoteric surfactant. Is more preferable.
  • R 1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group or an aryl group, which may have a substituent.
  • alkyl group for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable.
  • a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group Preferred examples include octyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, stearyl group and the like.
  • the cycloalkyl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the monocyclic type is preferably a monocyclic cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, more preferably a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, or a cyclooctyl group.
  • Preferred examples of the polycyclic type include an adamantyl group, norbornyl group, isobornyl group, camphanyl group, dicyclopentyl group, ⁇ -pinel group, tricyclodecanyl group and the like.
  • alkenyl group for example, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms is preferable, and specific examples include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and a cyclohexenyl group.
  • aralkyl group for example, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms is preferable, and specific examples include a benzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group, and the like.
  • the aryl group is preferably, for example, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and specifically includes a phenyl group, a tolyl group, a dimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group.
  • Group, a 9,10-dimethoxyanthryl group and the like can be preferably exemplified.
  • a monovalent nonmetallic atomic group excluding a hydrogen atom is used, and preferable examples include a halogen atom (F, Cl, Br or I), a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group.
  • a halogen atom F, Cl, Br or I
  • a hydroxy group an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group.
  • alkoxy group in these substituents include methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, dodecyloxy group, stearyloxy group, methoxyethoxy group,
  • a poly (ethyleneoxy) group, a poly (propyleneoxy) group and the like are preferably those having 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • the aryloxy group has 6 to 18 carbon atoms such as phenoxy group, tolyloxy group, xylyloxy group, mesityloxy group, cumenyloxy group, methoxyphenyloxy group, ethoxyphenyloxy group, chlorophenyloxy group, bromophenyloxy group, and naphthyloxy group.
  • acyl group include those having 2 to 24 carbon atoms such as an acetyl group, a propanoyl group, a butanoyl group, a benzoyl group, and a naphthoyl group.
  • Examples of the amide group include those having 2 to 24 carbon atoms such as an acetamide group, a propionic acid amide group, a dodecanoic acid amide group, a palmitic acid amide group, a stearic acid amide group, a benzoic acid amide group, and a naphthoic acid amide group.
  • Examples of the acyloxy group include those having 2 to 20 carbon atoms such as an acetoxy group, a propanoyloxy group, a benzoyloxy group, and a naphthoyloxy group.
  • ester group examples include those having 1 to 24 carbon atoms such as a methyl ester group, an ethyl ester group, a propyl ester group, a hexyl ester group, an octyl ester group, a dodecyl ester group, and a stearyl ester group.
  • the substituent may be a combination of two or more of the above substituents.
  • X 1 represents a sulfonate group, a sulfuric acid monoester base, a carboxylate group or a phosphate group.
  • Y 1 is a single bond, —C n H 2n —, —C nm H 2 (nm) OC m H 2m —, —O— (CH 2 CH 2 O) n —, —O— (CH 2 CH 2 CH 2 O) n —, —CO—NH—, or a divalent linking group composed of a combination of two or more thereof, where n ⁇ 1 and n ⁇ m ⁇ 0.
  • the compounds represented by the formula (I) are preferable from the viewpoint of scratch resistance.
  • R A1 to R A10 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • nA represents an integer of 1 to 3
  • X A1 and X A2 each represents Independently, it represents a sulfonate group, a sulfate monoester base, a carboxylate group or a phosphate group
  • Y A1 and Y A2 each independently represent a single bond, —CnH 2n —, —C nm H 2 (nm ) OC m H 2m —, —O— (CH 2 CH 2 O) n —, —O— (CH 2 CH 2 CH 2 O) n —, —CO—NH—, or a combination of two or more of these 2
  • the total carbon number of R A1 to R A5 and Y 1A , or R A6 to R A10 and Y A2 in the compound represented by the above formula (IA) or (IB) is 25 or less. 4 to 20 is more preferable.
  • the structure of the alkyl group described above may be linear or branched.
  • X A1 and X A2 in the compound represented by formula (IA) or formula (IB) are preferably a sulfonate group or a carboxylate group.
  • alkali metal salts are particularly preferable because of their good solubility in aqueous solvents. Among these, sodium salt or potassium salt is particularly preferable.
  • amphoteric surfactant used in the developer according to the present disclosure is not particularly limited, but amine oxides such as alkyldimethylamine oxide, betaines such as alkylbetaines, fatty acid amidopropylbetaines, and alkylimidazoles, sodium alkylamino fatty acids, and the like These amino acid systems are mentioned.
  • alkyldimethylamine oxide that may have a substituent alkylcarboxybetaine that may have a substituent
  • alkylsulfobetaine alkylsulfobetaine that may have a substituent
  • Specific examples thereof include a compound represented by the formula (2) in paragraph 0256 of JP-A-2008-203359, a formula (I), a formula (II) and a formula (I) in paragraph 0028 of JP-A-2008-276166.
  • the compounds described in paragraphs 0022 to 0029 of JP-A No. 2009-47927 the compounds described in paragraphs 0022 to 0029 of JP-A No. 2009-47927.
  • the zwitterionic surfactant used in the developer is preferably a compound represented by the following formula (1) or a compound represented by the formula (2).
  • R 1 and R 11 each independently represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or an alkyl group having a linking group having 8 to 20 carbon atoms.
  • R 2 , R 3 , R 12 and R 13 each independently represents a group containing a hydrogen atom, an alkyl group or an ethylene oxide group.
  • R 4 and R 14 each independently represents a single bond or an alkylene group. Further, two groups out of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring structure, and two groups out of R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are They may combine to form a ring structure.
  • the solubility is improved by mixing an organic solvent such as alcohol that aids dissolution into water as a dissolution aid, but if the total carbon number becomes too large, the surfactant is within the proper mixing range. Can not be dissolved. Therefore, the total number of carbon atoms of R 1 to R 4 or R 11 to R 14 is preferably 10 to 40, more preferably 12 to 30.
  • the alkyl group having a linking group represented by R 1 or R 11 represents a structure having a linking group between the alkyl groups. That is, when there is one linking group, it can be represented by “-alkylene group-linking group-alkyl group”.
  • the linking group include an ester bond, a carbonyl bond, and an amide bond. There may be two or more linking groups, but one is preferable, and an amide bond is particularly preferable.
  • the total number of carbon atoms of the alkylene group bonded to the linking group is preferably 1 to 5.
  • the alkylene group may be linear or branched, but is preferably a linear alkylene group.
  • the alkyl group bonded to the linking group preferably has 3 to 19 carbon atoms, and may be linear or branched, but is preferably linear alkyl.
  • R 2 or R 12 is an alkyl group
  • the carbon number is preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 3.
  • Either a straight chain or a branched chain may be used, but a straight chain alkyl group is preferable.
  • R 3 or R 13 is an alkyl group
  • the carbon number is preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 3.
  • Either a straight chain or a branched chain may be used, but a straight chain alkyl group is preferable.
  • the group containing ethylene oxide represented by R 3 or R 13 include a group represented by —R a (CH 2 CH 2 O) nR b .
  • R a represents a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group (preferably having 10 or less carbon atoms)
  • R b represents a hydrogen atom or an organic group (preferably having 10 or less carbon atoms)
  • n is 1 Represents an integer of ⁇ 10.
  • R 4 and R 14 are an alkylene group
  • the number of carbon atoms is preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 3. Either a straight chain or a branched chain may be used, but a linear alkylene group is preferable.
  • the compound represented by Formula (1) or the compound represented by Formula (2) preferably has an amide bond, and more preferably has an amide bond as a linking group for R 1 or R 11 . Representative examples of the compound represented by Formula (1) or the compound represented by Formula (2) are shown below, but the present disclosure is not limited thereto.
  • the compound represented by Formula (1) or Formula (2) can be synthesized according to a known method. Moreover, it is also possible to use what is marketed. Examples of commercially available products include compounds represented by the formula (1) such as SOFTAZOLIN LPB, SOFTAZOLIN LPB-R, Vista MAP, Takesurf Oil & Chemicals, Takesurf C-157L manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., and the like. Examples of the compound represented by the formula (2) include Sofazoline LAO manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., Amorgen AOL manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and the like. Zwitterionic surfactants may be used alone or in combination of two or more in the developer.
  • Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, glycerin fatty acid partial esters, sorbitan fatty acid partial esters, pentaerythritol fatty acid partial esters.
  • nonionic surfactant is a nonionic aromatic ether surfactant represented by the following formula (N1).
  • N1 a nonionic aromatic ether surfactant represented by the following formula (N1).
  • X N represents an aromatic group which may have a substituent
  • Y N represents a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
  • a 1 and A 2 are groups different from each other.
  • nB and mB each independently represent an integer of 0 to 100, provided that nB and mB are simultaneously If nB and mB are not 0 and nB and mB are 0, nB and mB are not 1.
  • organic group having 1 to 100 carbon atoms include aliphatic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups such as alkyl groups, alkenyl groups, and alkynyl groups, which may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched.
  • the cationic surfactant is not particularly limited, and a conventionally known cationic surfactant can be used.
  • a conventionally known cationic surfactant can be used.
  • alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylimidazolinium salts, polyoxyethylene alkylamine salts, polyethylene polyamine derivatives and the like can be mentioned.
  • Surfactant may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the content of the surfactant is preferably 1% by mass to 25% by mass, more preferably 2% by mass to 20% by mass, still more preferably 3% by mass to 15% by mass, and more preferably 5% by mass with respect to the total mass of the developer. % To 10% by mass is particularly preferable. When it is within the above range, scratch resistance is excellent, the development residue dispersibility is excellent, and the resulting lithographic printing plate is excellent in ink fillability.
  • the developer used in the present disclosure can contain a water-soluble polymer from the viewpoint of adjusting the viscosity of the developer and protecting the plate surface of the resulting lithographic printing plate.
  • water-soluble polymers include soybean polysaccharide, modified starch, gum arabic, dextrin, fibrin derivatives (eg, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, methylcellulose, etc.) and modified products thereof, pullulan, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyvinylpyrrolidone, Water-soluble polymer compounds such as polyacrylamide and acrylamide copolymer, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, vinyl acetate / maleic anhydride copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer can be contained. .
  • soybean polysaccharide those conventionally known can be used.
  • a commercial product there is a trade name Soya Five (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.), and various grades can be used.
  • What can be preferably used is one in which the viscosity of a 10% by mass aqueous solution is in the range of 10 mPa ⁇ s to 100 mPa ⁇ s.
  • the modified starch is preferably a starch represented by the following formula (III).
  • any starch such as corn, potato, tapioca, rice and wheat can be used.
  • These starch modifications can be made by, for example, a method of decomposing in the range of 5 to 30 glucose residues per molecule with an acid or enzyme, and further adding oxypropylene in an alkali.
  • the degree of etherification (degree of substitution) is in the range of 0.05 to 1.2 per glucose unit, n represents an integer of 3 to 30, and m represents an integer of 1 to 3.
  • water-soluble polymer compounds include soybean polysaccharide, modified starch, gum arabic, dextrin, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol and the like.
  • the developer does not contain a water-soluble polymer compound, or the content of the water-soluble polymer compound is preferably more than 0% by mass and 1% by mass or less based on the total mass of the developer.
  • the water-soluble polymer compound is not contained or the content of the water-soluble polymer compound is more preferably more than 0% by mass and 0.1% by mass or less with respect to the total mass of the developer. It is more preferable that the polymer compound is not contained or the content of the water-soluble polymer compound is more than 0% by mass and 0.05% by mass or less based on the total mass of the developer. It is particularly preferred that no compound is contained.
  • the viscosity of the developer is appropriate, and it is possible to suppress the development residue from being deposited on the roller member of the automatic processor.
  • the developer used in the present disclosure may contain a wetting agent, preservative, chelate compound, antifoaming agent, organic acid, organic solvent, inorganic acid, inorganic salt, and the like.
  • wetting agent ethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, diglycerin and the like are preferably used. These wetting agents may be used alone or in combination of two or more. The content of the wetting agent is preferably 0.1% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the developer.
  • Preservatives include phenol or derivatives thereof, formalin, imidazole derivatives, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivatives, benzoisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, benztriazole derivatives Amiding anidine derivatives, quaternary ammonium salts, derivatives such as pyridine, quinoline, guanidine, diazine, triazole derivatives, oxazole, oxazine derivatives, nitrobromoalcohol-based 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 1,1-dibromo-1-nitro-2-ethanol, 1,1-dibromo-1-nitro-2-propanol and the like can be preferably used.
  • the addition amount of the preservative is an amount that exhibits a stable effect on bacteria, molds, yeasts, etc., and varies depending on the types of bacteria, molds, yeasts, but is 0. A range of 01% by mass to 4% by mass is preferable. Moreover, it is preferable to use 2 or more types of preservatives together so that it may be effective with respect to various molds and sterilization.
  • Examples of the chelate compound include ethylenediaminetetraacetic acid, potassium salt thereof, sodium salt thereof; diethylenetriaminepentaacetic acid, potassium salt thereof, sodium salt thereof; triethylenetetraminehexaacetic acid, potassium salt thereof, sodium salt thereof, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid Nitrilotriacetic acid, its sodium salt; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, its potassium salt, its sodium salt; aminotri (methylenephosphonic acid), its potassium salt, its sodium salt And organic phosphonic acids such as Organic amine salts are also effective in place of the sodium and potassium salts of the chelating agents. These chelating agents are preferably present stably in the treatment liquid composition and do not inhibit the printability.
  • the content of the chelating agent is preferably 0.001% by mass to 1.0% by mass with respect to the total mass of the developer.
  • the antifoaming agent a general silicone-based self-emulsifying type, emulsifying type, nonionic HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) 5 or less compound can be used. Silicone defoamers are preferred.
  • the silicone surfactant is regarded as an antifoaming agent.
  • the content of the antifoaming agent is preferably in the range of 0.001% by mass to 1.0% by mass with respect to the total mass of the developer.
  • organic acid examples include citric acid, acetic acid, succinic acid, malonic acid, salicylic acid, caprylic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, levulinic acid, p-toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, phytic acid, and organic phosphonic acid.
  • the organic acid can also be used in the form of its alkali metal salt or ammonium salt.
  • the content of the organic acid is preferably 0.01% by mass to 0.5% by mass with respect to the total mass of the developer.
  • organic solvent examples include aliphatic hydrocarbons (hexane, heptane, “Isopar E, H, G” (Esso Chemical Co., Ltd.), gasoline, kerosene, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene). , Xylene, etc.), halogenated hydrocarbons (methylene dichloride, ethylene dichloride, trichlene, monochlorobenzene, etc.), polar solvents and the like.
  • Polar solvents include alcohols (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, benzyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, 2-ethoxyethanol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether , Propylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, methylphenyl carbinol, n-amyl alcohol, methyl amyl alcohol, etc.) , Tons (acetone, methyl ethyl ketone, ethyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (ethyl acetate, propy
  • the organic solvent is insoluble in water, it can be used after being solubilized in water using a surfactant or the like. If the developer contains an organic solvent, safety, ignition, From the viewpoint of properties, the concentration of the solvent in the developer is preferably less than 40% by mass.
  • inorganic acids and inorganic salts include phosphoric acid, metaphosphoric acid, primary ammonium phosphate, secondary ammonium phosphate, primary sodium phosphate, secondary sodium phosphate, primary potassium phosphate, secondary potassium phosphate, Examples thereof include sodium tripolyphosphate, potassium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, magnesium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, ammonium nitrate, sodium sulfate, potassium sulfate, ammonium sulfate, sodium sulfite, ammonium sulfite, sodium hydrogen sulfate, nickel sulfate and the like.
  • the content of the inorganic salt is preferably 0.01% by mass to 0.5% by mass with respect to the total mass of the developer.
  • the developer used in the present disclosure can be obtained by dissolving or dispersing the above components in water as necessary.
  • the solid concentration of the developer is preferably 2% by mass to 25% by mass.
  • a concentrated solution can be prepared and diluted with water at the time of use.
  • the developer used in the present disclosure is preferably an aqueous developer.
  • the developer used in the present disclosure preferably contains an alcohol compound from the viewpoint of dispersibility of development residue.
  • the alcohol compound include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, benzyl alcohol and the like. Of these, benzyl alcohol is preferred.
  • the content of the alcohol compound is preferably 0.01% by mass to 5% by mass or less, and preferably 0.1% by mass to 2% by mass with respect to the total mass of the developer from the viewpoint of dispersibility of the development residue. More preferably, it is more preferably 0.2% by mass to 1% by mass.
  • % and part mean “% by mass” and “part by mass”, respectively, unless otherwise specified.
  • Mw weight average molecular weight
  • Etching was performed by immersing the aluminum plate in a 25 mass% sodium hydroxide aqueous solution at 45 ° C for 9 seconds, washing with water, and further immersed in a 20 mass% nitric acid aqueous solution at 60 ° C for 20 seconds, followed by washing with water.
  • the etching amount of the grained surface was about 3 g / m 2 .
  • an electrochemical roughening treatment was performed continuously using an alternating voltage of 60 Hz.
  • the electrolytic solution was a 1% by mass aqueous nitric acid solution (containing 0.5% by mass of aluminum ions), and the liquid temperature was 50 ° C.
  • the AC power supply waveform is electrochemical roughening treatment using a trapezoidal rectangular wave alternating current using a trapezoidal rectangular wave alternating current with a time TP of 0.8 ms until the current value reaches a peak from 0, and a duty ratio of 1: 1. Went. Ferrite was used for the auxiliary anode.
  • the current density was 30 A / dm 2 at the peak current value, and 5% of the current flowing from the power source was shunted to the auxiliary anode.
  • the amount of electricity in nitric acid electrolysis was 175 C / dm 2 when the aluminum plate was the anode. Then, water washing by spraying was performed.
  • nitric acid electrolysis was performed with an aqueous solution of 0.5% by mass of hydrochloric acid (containing 0.5% by mass of aluminum ions) and an electrolytic solution having a liquid temperature of 50 ° C. under the condition of an electric quantity of 50 C / dm 2 when the aluminum plate was the anode.
  • Electrochemical surface roughening treatment was carried out in the same manner as above, followed by washing with water by spraying.
  • a 2.5 g / m 2 direct current anodic oxide film having a current density of 15 A / dm 2 is formed on an aluminum plate as an electrolyte using a 15 mass% aqueous sulfuric acid solution (containing 0.5 mass% of aluminum ions), and then washed with water.
  • the average pore diameter (that is, the surface average pore diameter) in the surface layer of the anodized film was 10 nm.
  • the pore diameter in the surface layer of the anodized film is measured using an ultra-high resolution SEM (S-900, manufactured by Hitachi, Ltd.), with a deposition process that imparts conductivity at a relatively low acceleration voltage of 12V. Without applying, the surface was observed at a magnification of 150,000 times, and 50 pores were randomly extracted to obtain an average value. The standard deviation was ⁇ 10% or less of the average value.
  • An undercoat liquid (1) having the following composition was applied onto the support so that the dry coating amount was 20 mg / m 2 and dried in an oven at 100 ° C. for 30 seconds to prepare a support having an undercoat layer.
  • the following image recording layer coating solution was bar coated and oven dried at 100 ° C. for 60 seconds to form an image recording layer having a dry coating amount of 1.0 g / m 2 .
  • an overcoat layer coating solution having the following composition is applied onto the image recording layer, followed by oven drying at 100 ° C. for 60 seconds to form an overcoat layer (including a hydrophobic portion) having a dry coating amount of 0.1 g / m 2.
  • the lithographic printing plate precursor was obtained.
  • ⁇ Image recording layer coating solution (1)> Polymerizable compound 1 * 1 : 0.15 part Polymerizable compound 2 * 2 : 0.1 part Graft copolymer 2 * 3 : 0.825 part Klucel M * 4 : 0.020 part Irgacure 250 * 5 : 0.032 parts ⁇ Infrared absorber (1) (the following structure): 0.02 parts ⁇ Sodium tetraphenylborate: 0.03 parts ⁇ Byk 336 * 6 : 0.015 parts ⁇ Black-XV * 7 : 0 .04 parts, n-propanol: 7.470 parts, water: 1.868 parts * 1: UA510H (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., reaction product of dipentaerythritol pentaacrylate and hexamethylene diisocyanate) * 2: ATM-4E (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate) *
  • Irgacure 250 is an iodonium salt available as a 75% propylene carbonate solution from Ciba specialty Chemicals, and iodonium, (4-methylphenyl) [4- (2-methylpropyl) phenyl],-hexa Has fluorophosphate.
  • a protective layer coating solution (1) having the following composition was further applied by a bar coater, followed by oven drying at 120 ° C. for 60 seconds to form a protective layer having a dry coating amount of 0.15 g / m 2. Then, a lithographic printing plate precursor was prepared.
  • Inorganic layered compound dispersion (1) 1.5 g Polyvinyl alcohol (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. CKS50, sulfonic acid modification, saponification degree 99 mol% or more, polymerization degree 300) 6 mass% aqueous solution: 0.55 g Polyvinyl alcohol (PVA-405 manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 81.5 mol%, polymerization degree 500) 6% by mass aqueous solution: 0.03 g ⁇ Nippon Emulsion Co., Ltd. surfactant (Emalex 710) 1 mass% aqueous solution: 0.86 g ⁇ Ion exchange water: 6.0 g
  • the average film thickness of the overcoat layer depends on the number of added water-soluble polymers. For example, when the added amount of the water-soluble polymer is 0.1 part, the coating amount of the water-soluble polymer is 0.1 g / m 2 , so the average film thickness of the overcoat layer was 0.1 ⁇ m. Moreover, when the addition part of the water-soluble polymer was 0.05 part, the coating amount of the water-soluble polymer was 0.05 g / m 2 , so the average film thickness of the overcoat layer was 0.05 ⁇ m. The average film thickness of the overcoat layer was measured by the method described above.
  • Evaluation 1 100 sheets or more Evaluation 2: 50 sheets or more and less than 100 Evaluation 3: 30 sheets or more and less than 50 sheets Evaluation 4: 20 sheets or more and less than 30 sheets Evaluation 5: Less than 20 sheets
  • D (C) is less than 0.1 Evaluation 2: D (C) is 0.1 or more and less than 0.3 Evaluation 3: D (C) is 0.3 or more and less than 0.5 Evaluation 4: D (C ) Is 0.5 or more and less than 1.0 Evaluation 5: D (C) is 1.0 or more
  • ⁇ Inking property (ink inking property at initial printing)>
  • the lithographic printing plate was exposed under the same exposure conditions as the exposure in the above on-machine development evaluation (the exposure image included a solid image and a 50% dot chart of a 20 ⁇ m dot FM screen). It was attached to the plate cylinder of a printing machine LITHRONE 26 manufactured by Komori Corporation.
  • the particle diameters listed in Tables 1 to 4 represent volume average particle diameters.
  • the numerical values of the components in Examples and Comparative Examples described in Tables 1 to 4 represent parts by mass.
  • the physical properties (volume average particle diameter, contact angle and occupied area ratio) of the particles and overcoat layer in Tables 1 to 4 were measured by the method described above.
  • FS-102 Acrylic resin particles (styrene acrylic resin particles), volume average particle size 80 nm, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.
  • Epostor MX020W Acrylic resin particles, volume average particle size of 20 nm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Epostor MX030W Acrylic resin Particles, volume average particle diameter 40 nm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Epostor MX050W acrylic resin particles, volume average particle diameter 50 nm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Epostor MX100W acrylic resin particles, volume average particle diameter 150 nm, Japan Co., Ltd.
  • Catalyst WBR-2101 Urethane resin particles, volume average particle diameter 50 nm, Taisei Fine Chemical Co., Ltd.
  • Eposter SS Melamine resin particles, volume average particle diameter 100 nm, Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • NANOBYK 3600 Alumina particles, volume average particle diameter 40nm, bi Snowtex (registered trademark)
  • XS Silica particles, volume average particle size 4 nm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Snowtex (registered trademark) S Silica particles, volume average particle size: 8 nm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Tex (registered trademark) XL Silica particles, volume average particle size 40 nm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Snowtex (registered trademark) PS-S Silica particles, volume average particle size 80 nm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Snowtex ( (Registered trademark) MP3040 silica particles, volume average particle diameter 400 nm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. 60SH-4000: hydroxypropylmethylcellulose, water-soluble polymer, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Lubiscol K-17 polyvinylpyrrolidone, water-soluble Polymer, BASF Rapisol (registered trademark) A-80: anionic surfactant, Oil (Ltd.)
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is excellent in the inking property and the development debris suppression property as compared with the comparative example. It can also be seen that the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is excellent in on-press developability.

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Abstract

支持体上に画像記録層、及び、オーバーコート層をこの順で有し、上記オーバーコート層が、粒子を含み、上記オーバーコート層が最外層であり、上記オーバーコート層の表面における上記粒子の占有面積率が、３０面積％以上である平版印刷版原版、並びに、上記平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法。

Description

平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法
　本開示は、平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法に関する。
　一般に平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。
　平版印刷は、水と油性インキとが互いに反発する性質を利用して、平版印刷版の親油性の画像部をインキ受容部、親水性の非画像部を湿し水受容部（インキ非受容部）として、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせ、画像部のみにインキを着肉させた後、紙等の被印刷体にインキを転写して印刷する方法である。
　現在、平版印刷版原版から平版印刷版を作製する製版工程においては、ＣＴＰ（コンピュータトゥプレート）技術による画像露光が行われている。即ち、画像露光は、レーザー又はレーザーダイオードを用いて、リスフィルムを介することなく、直接平版印刷版原版に走査露光などにより行われる。
　また、地球環境への関心の高まりから、平版印刷版原版の製版に関して、現像処理などの湿式処理に伴う廃液に関する環境問題がクローズアップされ、これに伴い、現像処理の簡易化又は無処理化が指向されている。簡易な現像処理の一つとして、「機上現像」と呼ばれる方法が提案されている。機上現像は、平版印刷版原版を画像露光後、従来の湿式現像処理は行わず、そのまま印刷機に取り付け、画像記録層の非画像部の除去を通常の印刷工程の初期段階で行う方法である。
　従来の平版印刷版原版としては、特許文献１～４に記載されているものが知られている。
　　特許文献１：特開２００８－０８０６４４号公報
　　特許文献２：特開２０１２－１３９９２１号公報
　　特許文献３：国際公開２００８／０８６４６４５号
　　特許文献４：特表２０１５－５１９６１０号公報
　露光後、平版印刷版原版は、画像記録層の非画像化領域を除去するために現像処理される。通常、平版印刷版原版は、水溶性オーバーコート層又は水溶性酸素不透過性障壁層が画像記録層上に配置されるよう設計される。この水溶性オーバーコート層は、画像記録層の感度を向上するために使用される。
　このような平版印刷版原版は、一般的に、水溶性オーバーコート層を有することにより、平版印刷版表面の親水性が高くなり、インキの着肉性が十分でない場合があった。
　また、平版印刷版原版に従来のマット層を形成した場合、現像カスが多く生じてしまい、現像カス抑制性が十分ではないことを本発明者は見出した。
　本開示に係る実施形態が解決しようとする課題は、着肉性及び現像カス抑制性に優れる平版印刷版原版を提供することである。
　本開示に係る他の実施形態が解決しようとする課題は、上記平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法を提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　支持体上に画像記録層、及び、オーバーコート層をこの順で有し、上記オーバーコート層が、粒子を含み、上記オーバーコート層が、最外層であり、上記オーバーコート層の表面における上記粒子の占有面積率が、３０面積％以上である平版印刷版原版。
＜２＞　上記オーバーコート層が、水溶性ポリマーを更に含む＜１＞に記載の平版印刷版原版。
＜３＞　上記粒子が、水分散性粒子である＜１＞又は＜２＞に記載の平版印刷版原版。
＜４＞　上記粒子の体積平均粒子径が、０．１μｍより小さい＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜５＞　上記粒子の体積平均粒子径が、上記オーバーコート層の平均膜厚より小さい＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜６＞　上記粒子が、アクリル樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、及び、ウレタン樹脂粒子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の粒子である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜７＞　上記粒子が、アクリル樹脂粒子及びスチレンアクリル樹脂粒子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の粒子である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜８＞　機上現像用平版印刷版原版である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版。
＜９＞　＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、並びに、印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して非画像部を除去する工程を含む平版印刷版の作製方法。
＜１０＞　＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、ｐＨが２以上１１以下の現像液を供給して上記未露光部を除去する現像工程と、を含む平版印刷版の作製方法。
　本開示に係る実施形態によれば、着肉性及び現像カス抑制性に優れる平版印刷版原版を提供することができる。
　また、本開示に係る他の実施形態によれば、上記平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法を提供することができる。
　以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
　また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
　また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
　本明細書において、「平版印刷版原版」の用語は、平版印刷版原版だけでなく、捨て版原版を包含する。また、「平版印刷版」の用語は、平版印刷版原版を、必要により、露光、現像などの操作を経て作製された平版印刷版だけでなく、捨て版を包含する。捨て版原版の場合には、必ずしも、露光、現像の操作は必要ない。なお、捨て版とは、例えばカラーの新聞印刷において一部の紙面を単色又は２色で印刷を行う場合に、使用しない版胴に取り付けるための平版印刷版原版である。
　以下、本開示を詳細に説明する。
（平版印刷版原版）
　本開示に係る平版印刷版原版は、支持体上に画像記録層、及び、オーバーコート層をこの順で有し、上記オーバーコート層が、粒子を含み、上記オーバーコート層は最外層であり、上記オーバーコート層の表面における上記粒子の占有面積率が、３０面積％以上である。
　また、本開示に係る平版印刷版原版は、機上現像用平版印刷版原版であることが好ましい。
　本発明者が鋭意検討した結果、上記構成をとることにより、着肉性及び現像カス抑制性に優れる平版印刷版原版を提供できることを見出した。
　上記構成による優れた効果の作用機構は明確ではないが、以下のように推定している。
　上述したように、従来の平版印刷版原版では、着肉性、及び、現像カス抑制性の少なくともいずれかが十分でなく問題があることを、本発明者は見出した。
　本発明者が鋭意検討した結果、表面における粒子の占有面積率が３０面積％以上であるオーバーコート層を最外層として設けることにより、平版印刷版原版において、特に画像記録層への湿し水の浸透量を減らすことができ、非画像部の画像記録層が湿し水付与時に脱離して現像カスが生じることを抑制できる。また、オーバーコート層の表面における粒子の占有面積率が３０面積％以上であることにより、最外層であるオーバーコート層に含まれる粒子とインクとの親和性高いと考えられるため、インクをより保持でき、着肉性が向上すると推定される。
＜オーバーコート層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、支持体上に画像記録層、及び、オーバーコート層をこの順で有し、上記オーバーコート層は最外層である。オーバーコート層は、酸素遮断により画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有していてもよい。
　上記オーバーコート層は、粒子を少なくとも含む。粒子は、無機粒子であってもよいし、ポリマー粒子であってもよい。着肉性、現像カス抑制性及び機上現像性の観点から、粒子は、ポリマー粒子であることが好ましい。
　上記オーバーコート層は粒子を、１種単独で含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。
　上記粒子としては、現像カス抑制性の観点から、水分散性粒子であることが好ましい。
また、上記粒子としては、着肉性の観点から、疎水性粒子であることが好ましい。
　無機粒子としては、特に制限はないが、シリカ粒子、アルミナ粒子等が挙げられる。
　また、上記オーバーコート層が含む粒子が無機粒子である場合、表面が疎水化処理された粒子であることが好ましい。
　上記ポリマー粒子としては、特に制限はない。上記オーバーコート層に含まれる粒子がポリマー粒子である場合、ポリマー粒子としては、着肉性及び現像カス抑制性の観点から、アクリル樹脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、及び、メラミン樹脂粒子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の粒子であることが好ましく、アクリル樹脂粒子、及び、スチレンアクリル樹脂粒子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の粒子であることがより好ましい。
　上記オーバーコート層に含まれる粒子がポリマー粒子である場合、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限はない。現像性及び機上現像性の観点から、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００～２，０００，０００が好ましく、３，０００～１，０００，０００がより好ましく、５，０００～８００，０００が特に好ましい。
　上記ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ）により測定することができる。
　また、本開示において、ポリマーとは、重量平均分子量が１，０００以上の化合物を示す。
　上記粒子の形状としては、特に制限はなく、例えば、球状、楕円形状、板状、破砕状等が挙げられるが、着肉性の観点から、球状であることが好ましい。
　上記粒子の体積平均粒子径は、現像カス抑制性の観点から、０．２μｍより小さいことが好ましく、０．１μｍより小さいことがより好ましい。
　上記オーバーコート層が含む粒子がポリマー粒子である場合、ポリマー粒子の体積平均粒子径は、現像カス抑制性の観点から、１０ｎｍ～９０ｎｍであることが好ましい。
　また、上記オーバーコート層が含む粒子が無機粒子である場合、無機粒子の体積平均粒子径は、現像カス抑制性の観点から、１ｎｍ～９０ｎｍであることが好ましく、１ｎｍ～４０ｎｍであることがより好ましく、２ｎｍ～３０ｎｍであることが更に好ましい。
　本開示において、粒子の体積平均粒径は、粒子を分取し、レーザー光散乱法により算出される。
　オーバーコート層に含まれる粒子の体積平均粒径は、着肉性の観点から、下記オーバーコート層の平均膜厚より小さいことが好ましい。また、着肉性の観点から、上記粒子の少なくとも一部の表面がオーバーコート層に露出していることが好ましい。
　本開示に係る平版印刷版原版は、上記オーバーコート層の表面における上記粒子の占有面積率が、３０面積％以上である。
　上記粒子の占有面積率は、機上現像性の観点からは、３０面積％以上１００面積％以下であることが好ましく、４０面積％以上８０面積％以下であることがより好ましく、５０面積％以上７５面積％以下であることが更に好ましい。
　本開示におけるオーバーコート層の表面における上記粒子の占有面積率は、以下の方法により測定するものとする。
　サンプルに、必要に応じて、導電処理としてカーボン又はＰｔ－Ｐｄ膜を３ｎｍ付与後、（株）日立ハイテクノロジーズ製ＳＵ８０１０型電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）を用い、加速電圧５ｋＶ～１０ｋＶで反射電子像観察を行う。観察倍率は１，０００倍でＮ＝３にて撮影した画像を、画像処理ソフト（ＩｍａｇｅＪ等）により、粒子とその周囲とのコントラスト差を利用して２値化処理を行い、１μｍ２あたりに占める粒子の面積を測定し、粒子の占有面積率とする。
　上記粒子の体積平均粒子径（単位：ｎｍ）に対する上記粒子の占有面積率（単位：面積％）の比（粒子の体積平均粒子径（単位：ｎｍ）／粒子の占有面積率（単位：面積％））は、現像カス抑制性の観点から、０．５～５であることが好ましく、０．５～３であることがより好ましく、０．５～１．５であることが更に好ましい。
　上記オーバーコート層の２５℃における水接触角は、着肉性の観点から、６０°以上であることが好ましく、７０°以上であることがより好ましく、７０°以上１００°以下であること更に好ましい。
　本開示における水接触角の測定方法は、協和界面化学（株）製ＤＭ－５０１によって、２５℃における最外層上の水滴の接触角（０．２秒後）を測定する。
　また、現像カス抑制性の観点から、水接触角が６０°以上であり、かつ、粒子の体積平均粒子径（単位：ｎｍ）／粒子の占有面積率（単位：面積％）が０．５～５であることが好ましく、水接触角が７０°以上であり、かつ、粒子の体積平均粒子径（単位：ｎｍ）／粒子の占有面積率（単位：面積％）が０．５～３であることがより好ましく、水接触角が７０°以上１００°以下であり、かつ、粒子の体積平均粒子径（単位：ｎｍ）／粒子の占有面積率（単位：面積％）が０．５～１．５であることが更に好ましい。
　オーバーコート層は、更に水溶性ポリマーを含むことが好ましい。水溶性ポリマーとしては、特に制限はなく、公知の水溶性ポリマーを用いることができる。
　水溶性ポリマーは、１種単独で含有されてもよいし、２種以上を含有されてもよい。
　本開示における水溶性ポリマーとは、２５℃における水１００ｇに対して１ｇ以上溶解する高分子化合物であり、２５℃における水１００ｇに対して５ｇ以上溶解する高分子化合物であることが好ましく、２５℃における水１００ｇに対して１０ｇ以上溶解する高分子化合物であることがより好ましい。
　水溶性ポリマーは、特に水に対して親和性のある、ヒドロキシ基を含む構造、ピロリドン環を含む構造、及び、オキシアルキレン基を含む構造よりなる群から選ばれた、少なくとも１つを繰り返し単位として有することが好ましく、オキシアルキレン基を含む構造を構成繰り返し単位として有することがより好ましい。
　ヒドロキシ基を含む水溶性高分子の具体的な例として、アラビアガム、ソヤガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリヒドロキシエチル化セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリオキザール化ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、メチルセルロース、及び、ポリビニルアルコールが挙げられる。
　ピロリドン環を含む水溶性高分子の具体的な例としてポリビニルピロリドン、及び、ビニルピロリドンとビニルアセテートとの共重合体が挙げられる。
　オキシアルキレン基を含む水溶性高分子の具体的な例としては、ポリエチレングリコール及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン縮合物ともいう。）等のポリアルキレングリコール；ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル等の、ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアリールエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；ポリグリセリン、ポリオキシエチレングリセリン、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルのような、ポリグリセリン又はそのエーテル、ポリオキシエチレンモノエステル、並びに、ポリオキシエチレンアルキルエーテルエステルが好適に用いられる。
　中でも、水溶性ポリマーは多糖類を含むことが好ましく、現像性及び現像カス抑制性の観点から、セルロース化合物を含むことがより好ましい。
　多糖類としては、水溶性を有する限り、特に限定されず、多糖、多糖誘導体及びこれらのアルカリ金属塩などが挙げられる。
　本開示におけるセルロース化合物は、水溶性を有する化合物であり、セルロースの一部が変性された化合物であることが好ましい。
　セルロース化合物としては、セルロースの水酸基の少なくとも一部が、アルキル基及びヒドロキシアルキル基よりなる群から選ばれた少なくとも一種により置換された化合物が好ましく挙げられる。
　セルロース化合物としては、アルキルセルロース化合物又はヒドロキシアルキルセルロース化合物が好ましく、アルキルセルロース化合物がより好ましく、メチルセルロースが特に好ましい。
　ヒドロキシアルキルセルロース化合物としては、ヒドロキシプロピルセルロース、又は、メチルセルロースが好ましく挙げられる。
　水溶性ポリマーとしては、現像性及び現像カス抑制性の観点から、セルロース化合物、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、及び、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の水溶性ポリマーが好ましく、ＰＶＡ、ＰＶＰ、及び、メチルセルロースよりなる群から選ばれた少なくとも１種の水溶性ポリマーがより好ましく、メチルセルロースが特に好ましい。
　上記水溶性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、平版印刷版原版の性能設計により任意に設定できる。
　ただし、水溶性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、現像性及び現像カス抑制性の観点から、１，０００～２００，０００が好ましく、３，０００～１００，０００がより好ましく、５，０００～７０，０００が特に好ましい。上記水溶性高分子化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ）により測定することができる。
　オーバーコート層が水溶性ポリマーを含む場合、上記粒子（疎水性粒子）の総含有量と上記水溶性ポリマーの含有量との質量比は、現像性及び現像カス抑制性の観点から、粒子：水溶性ポリマー＝１０：１～１：１０であることが好ましく、５：１～１：１であることがより好ましく、４：１～２：１であることが更に好ましい。
　オーバーコート層に上記粒子を含有させる方法としては、特に制限はないが、以下の方法が好ましく挙げられる。
　例えば、作製した平版印刷版原版のオーバーコート層表面に、上記粒子を所望の占有面積率となるように塗布する方法も挙げられる。
　更に、粒子、又は、粒子及び水溶性ポリマーを含むオーバーコート組成物を、作製した平版印刷版原版の最外層表面の一部又は全面に塗布する方法も挙げられる。
　上記粒子の総含有量は、着肉性及び現像カス抑制性の観点から、オーバーコート組成物の全質量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましい。
　オーバーコート層の表面は、着肉性及び現像カス抑制性の観点から、上記粒子を含んでいない表面よりも、支持体からの距離が長いことが好ましい。
　オーバーコート層は、上記粒子として、酸素遮断性を高めるために無機層状化合物を含有してもよいが、無機層状化合物を実質的に含有しないことが好ましい。
　上記実質的に含有しないとは、無機層状化合物の含有量が、オーバーコート層に含まれる粒子の全質量に対して、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下であることを意味する。
　無機層状化合物の具体例としては、後述の保護層に含まれる無機層状化合物が挙げられる。
　オーバーコート層は、可撓性付与のための可塑剤、塗布性を向上させための界面活性剤、下記画像記録層において記載した感脂化剤など公知の添加物を含有してもよい。
　オーバーコート層は公知の方法で塗布される。オーバーコート層の塗布量（固形分）は、０．０１ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～３ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～１ｇ／ｍ２が特に好ましい。
　本開示に係る平版印刷版原版におけるオーバーコート層の平均膜厚は、着肉性及び現像カス抑制性の観点から、０．５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以上５μｍ以下であることが更に好ましい。
　上記オーバーコート層の平均膜厚の測定方法は、断面観察にて上記オーバーコート層の厚さを５箇所以上測定し、平均値を算出するものとする。
＜支持体＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、支持体を有する。
　本開示に係る平版印刷版原版に用いられる支持体としては、公知の支持体が用いられる。
　また、本開示に係る平版印刷版原版に用いられる支持体としては、アルミニウム支持体が好ましく、親水化されたアルミニウム支持体がより好ましい。
　中でも、陽極酸化処理されたアルミニウム板が更に好ましく、粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が特に好ましい。
　上記粗面化処理及び陽極酸化処理は、公知の方法により行うことができる。
　アルミニウム板には、必要に応じて、特開２００１－２５３１８１号公報及び特開２００１－３２２３６５号公報に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理及び封孔処理、及び米国特許第２，７１４，０６６号、同第３，１８１，４６１号、同第３，２８０，７３４号及び同第３，９０２，７３４号の各明細書に記載されているようなアルカリ金属シリケートあるいは米国特許第３，２７６，８６８号、同第４，１５３，４６１号及び同第４，６８９，２７２号の各明細書に記載されているようなポリビニルホスホン酸などによる表面親水化処理を適宜選択して行うことができる。
　支持体は、中心線平均粗さＲａが０．１０μｍ～１．２μｍであることが好ましい。
　支持体には必要に応じて、裏面に、特開平５－４５８８５号公報に記載されている有機高分子化合物、特開平６－３５１７４号公報に記載されているケイ素のアルコキシ化合物を含むバックコート層を設けることができる。
＜画像記録層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、支持体上に、画像記録層を有する。
　本開示における画像記録層は、ポジ型の画像記録層であっても、ネガ型の画像記録層であってもよく、ネガ型の画像記録層であることが好ましい。
　また、本開示における画像記録層は、下記第一の態様～第五の態様のいずれかの態様であることが好ましい。
　第一の態様：赤外線吸収剤、重合性化合物及び重合開始剤を含有する。
　第二の態様：赤外線吸収剤及び熱可塑性ポリマー粒子を含有する。
　第三の態様：第一の態様において、ポリマー粒子又はミクロゲルを更に含有する。
　第四の態様：第一の態様において、熱可塑性ポリマー粒子を更に含有する。
　第五の態様：第四の態様において、ミクロゲルを更に含有する。
　上記第一の態様又は第二の態様によれば、得られる平版印刷版の耐刷性に優れた平版印刷版原版が得られる。
　上記第三の態様によれば、機上現像性に優れた平版印刷版原版が得られる。
　上記第四の態様によれば、更に耐刷性に優れた平版印刷版原版が得られる。
　上記第五の態様によれば、更に耐刷性に優れた平版印刷版原版が得られる。
　また、ポジ型の画像記録層としては、公知の画像記録層を用いることができる。
　また、本開示に係る平版印刷版原版における好ましい１つの態様によれば、画像記録層は、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物及びバインダーポリマーを含有する画像記録層（以下、「画像記録層Ａ」ともいう。）である。
　本開示に係る平版印刷版原版における好ましいもう１つの態様によれば、画像記録層は、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物及び粒子形状の高分子化合物を含有する画像記録層（以下、「画像記録層Ｂ」ともいう。）である。
　本開示に係る平版印刷版原版における好ましい更にもう１つの態様によれば、画像記録層は、赤外線吸収剤及び熱可塑性ポリマー粒子を含有する画像記録層（以下、「画像記録層Ｃ」ともいう。）である。
－画像記録層Ａ－
　画像記録層Ａは、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物及びバインダーポリマーを含有する。以下、画像記録層Ａの構成成分について説明する。
＜＜赤外線吸収剤＞＞
　赤外線吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能と赤外線により励起して、例えば、後述の重合開始剤に電子移動、エネルギー移動、又は、その両方を行う機能を有する。本開示において使用される赤外線吸収剤は、波長７６０ｎｍ～１，２００ｎｍに吸収極大を有する染料又は顔料が好ましく、染料がより好ましい。
　染料としては、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落００８２～００８８に記載のものを使用できる。
　顔料の平均粒径は、０．０１μｍ～１μｍが好ましく、０．０１μｍ～０．５μｍがより好ましい。顔料を分散するには、インク製造、トナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用できる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）などに記載されている。
　赤外線吸収剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　赤外線吸収剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０５質量％～３０質量％が好ましく、０．１質量％～２０質量％がより好ましく、０．２質量％～１０質量％が特に好ましい。
＜＜重合開始剤＞＞
　重合開始剤は、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物である。重合開始剤としては、公知の熱重合開始剤、結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などを使用することができる。具体的には、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落００９２～０１０６に記載のラジカル重合開始剤を使用できる。
　重合開始剤の中で、好ましい化合物として、オニウム塩が挙げられる。中でもヨードニウム塩及びスルホニウム塩が特に好ましく挙げられる。それぞれの塩の中で好ましい具体的化合物は、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落０１０４～０１０６に記載の化合物と同じである。
　重合開始剤の含有量は、画像記録層の全質量に対して、０．１質量％～５０質量％が好ましく、０．５質量％～３０質量％がより好ましく、０．８質量％～２０質量％が特に好ましい。この範囲でより良好な感度と印刷時の非画像部のより良好な汚れ難さが得られる。
＜＜重合性化合物＞＞
　重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和結合を有する付加重合性化合物であり、好ましくは末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、より好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物などの化学的形態を有する。具体的には、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落０１０９～０１１３に記載の重合性化合物を使用できる。
　上記の中でも、機上現像性に関与する親水性と耐刷性に関与する重合能のバランスに優れる点から、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレートなどのイソシアヌル酸エチレンオキシド変性アクリレート類が特に好ましい。
　重合性化合物の構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、最終的な平版印刷版原版の性能設計にあわせて任意に設定できる。重合性化合物は、画像記録層の全質量に対して、好ましくは５質量％～７５質量％、より好ましくは１０質量％～７０質量％、特に好ましくは１５質量％～６０質量％の範囲で使用される。
＜＜バインダーポリマー＞＞
　バインダーポリマーは、主として画像記録層の膜強度を向上させる目的で用いられる。バインダーポリマーは、従来公知のものを使用でき、皮膜性を有するポリマーが好ましい。中でも、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂などが好ましい。
　好適なバインダーポリマーとしては、特開２００８－１９５０１８号公報に記載のような、画像部の皮膜強度を向上するための架橋性官能基を主鎖又は側鎖、好ましくは側鎖に有しているものが挙げられる。架橋性基によってポリマー分子間に架橋が形成され、硬化が促進する。
　架橋性官能基としては、（メタ）アクリル基、ビニル基、アリル基、スチリル基（ベンゼン環に結合したビニル基）などのエチレン性不飽和基、エポキシ基等が好ましく、架橋性官能基は高分子反応又は共重合によってポリマーに導入することができる。例えば、カルボキシ基を側鎖に有するアクリルポリマー又はポリウレタンとグリシジルメタクリレートとの反応、あるいはエポキシ基を有するポリマーとメタクリル酸などのエチレン性不飽和基含有カルボン酸との反応を利用できる。
　バインダーポリマー中の架橋性基の含有量は、バインダーポリマー１ｇ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ～１０．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．２５ｍｍｏｌ～７．０ｍｍｏｌ、特に好ましくは０．５ｍｍｏｌ～５．５ｍｍｏｌである。
　また、バインダーポリマーは、親水性基を有することが好ましい。親水性基は画像記録層に機上現像性を付与するのに寄与する。特に、架橋性基と親水性基とを共存させることにより、耐刷性と機上現像性との両立が可能になる。
　親水性基としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキレンオキシド構造、アミノ基、アンモニウム基、アミド基、スルホ基、リン酸基等などが挙げられる。中でも、炭素数２又は３のアルキレンオキシド単位を１個～９個有するアルキレンオキシド構造が好ましい。バインダーポリマーに親水性基を付与するには、例えば、親水性基を有するモノマーを共重合することにより行うことできる。
　バインダーポリマーには、着肉性を制御するため、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基などの親油性の基を導入することもできる。例えば、メタクリル酸アルキルエステなどの親油性基含有モノマーを共重合することにより行うことできる。
　バインダーポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００～３００，０００であることが更に好ましい。
　バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全質量に対して、３質量％～９０質量％が好ましく、５質量％～８０質量％がより好ましく、１０質量％～７０質量％が更に好ましい。
　バインダーポリマーの好ましい例として、ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有する高分子化合物が挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有する高分子化合物（以下、「ＰＯＡ鎖含有高分子化合物」ともいう。）を画像記録層に含有することにより、湿し水の浸透性が促進され、機上現像性が向上する。
　ＰＯＡ鎖含有高分子化合物の主鎖を構成する樹脂としては、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂、ポリエステル樹脂、合成ゴム、天然ゴム等が挙げられ、アクリル樹脂が特に好ましい。
　なお、本開示において、「主鎖」とは樹脂を構成する高分子化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表し、「側鎖」とは主鎖から枝分かれしている分子鎖を表す。
　ＰＯＡ鎖含有高分子化合物は、パーフルオロアルキル基を実質的に含まないものである。「パーフルオロアルキル基を実質的に含まない」とは、高分子化合物中のパーフルオロアルキル基として存在するフッ素原子の質量比が０．５質量％より少ないものであり、含まないものが好ましい。フッ素原子の質量比は元素分析法により測定される。
　また、「パーフルオロアルキル基」とは、アルキル基の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
　ポリオキシアルキレン鎖におけるアルキレンオキサイド（オキシアルキレン）としては炭素原子数が２～６のアルキレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイド（オキシエチレン）又はプロピレンオキサイド（オキシプロピレン）がより好ましく、エチレンオキサイドが更に好ましい。
　ポリオキシアルキレン鎖、すなわち、ポリアルキレンオキサイド部位におけるアルキレンオキサイドの繰返し数は２～５０が好ましく、４～２５がより好ましい。
　アルキレンオキサイドの繰り返し数が２以上であれば湿し水の浸透性が十分向上し、また、繰り返し数が５０以下であれば摩耗による耐刷性の低下が抑制され、好ましい。
　ポリアルキレンオキサイド部位については、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落００６０～００６２に記載の構造が好ましい。
　ＰＯＡ鎖含有高分子化合物は、画像部の皮膜強度を向上するために、架橋性を有していてもよい。架橋性を有するＰＯＡ鎖含有高分子化合物については、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落００６３～００７２に記載されている。
　ＰＯＡ鎖含有高分子化合物を構成する全繰り返し単位に対する、ポリ（アルキレンオキサイド）部位を有する繰り返し単位の比率は、特に限定されないが、好ましくは０．５モル％～８０モル％、より好ましくは０．５モル％～５０モル％である。ＰＯＡ鎖含有高分子化合物の具体例は、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落００７５～００７６に記載のものが挙げられる。
　ＰＯＡ鎖含有高分子化合物は必要に応じて、特開２００８－１９５０１８号公報に記載のポリアクリル酸、ポリビニルアルコールなどの親水性高分子化合物を併用することができる。また、親油的な高分子化合物と親水的な高分子化合物を併用することもできる。
　ＰＯＡ鎖含有高分子化合物の画像記録層中での形態は、画像記録層成分のつなぎの機能を果たすバインダーとして存在する以外に、粒子の形状で存在してもよい。粒子形状で存在する場合には、平均粒径は１０ｎｍ～１，０００ｎｍの範囲であることが好ましく、２０ｎｍ～３００ｎｍの範囲であることがより好ましく、３０ｎｍ～１２０ｎｍの範囲であることが特に好ましい。
　ＰＯＡ鎖含有高分子化合物の含有量は、画像記録層の全質量に対して、好ましくは３質量％～９０質量％、より好ましくは５質量％～８０質量％である。上記範囲であると、湿し水の浸透性と画像形成性とをより確実に両立させることができる。
　バインダーポリマーの他の好ましい例として、６官能以上１０官能以下の多官能チオールを核として、この核に対しスルフィド結合により結合したポリマー鎖を有し、上記ポリマー鎖が重合性基を有する高分子化合物（以下、星型高分子化合物ともいう。）が挙げられる。星型高分子化合物としては、例えば、特開２０１２－１４８５５５号公報に記載の化合物を好ましく用いることができる。
　星型高分子化合物は、特開２００８－１９５０１８号公報に記載のような画像部の皮膜強度を向上するためのエチレン性不飽和結合等の重合性基を、主鎖又は側鎖、好ましくは側鎖に有しているものが挙げられる。重合性基によってポリマー分子間に架橋が形成され、硬化が促進する。
　重合性基としては、（メタ）アクリル基、ビニル基、アリル基、スチリル基（ベンゼン環に結合したビニル基）などのエチレン性不飽和基、エポキシ基等が好ましく、（メタ）アクリル基、ビニル基、又は、スチリル基（ベンゼン環に結合したビニル基）が重合反応性の観点でより好ましく、（メタ）アクリル基が特に好ましい。重合性基は高分子反応又は共重合によってポリマーに導入することができる。例えば、カルボキシ基を側鎖に有するポリマーとグリシジルメタクリレートとの反応、あるいはエポキシ基を有するポリマーとメタクリル酸などのエチレン性不飽和基含有カルボン酸との反応を利用できる。これらの基は併用してもよい。
　星型高分子化合物中の架橋性基の含有量は、星型高分子化合物１ｇ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ～１０．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．２５ｍｍｏｌ～７．０ｍｍｏｌ、特に好ましくは０．５ｍｍｏｌ～５．５ｍｍｏｌである。
　また、星型高分子化合物は、更に親水性基を有することが好ましい。親水性基は画像記録層に機上現像性を付与するのに寄与する。特に、重合性基と親水性基を共存させることにより、耐刷性と機上現像性の両立が可能になる。
　親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１、－ＯＨ、－ＣＯＮＲ１Ｒ２（Ｍ１は水素原子、金属イオン、アンモニウムイオン、又は、ホスホニウムイオンを表し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。）、－Ｎ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｘ－（Ｒ３～Ｒ５はそれぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基を表し、Ｘ－はカウンターアニオンを表す。）、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ、及び、－（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍＲが挙げられる。
　上記式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に、１～１００の整数を表し、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～１８のアルキル基を表す。
　ここで、星型高分子化合物が、ポリオキシアルキレン鎖（例えば、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ、及び、－（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍＲ）を側鎖に有している星型高分子化合物である場合、このような星型高分子化合物は、上記ポリオキシアルキレン鎖を側鎖に有する高分子化合物でもある。
　これら親水性基の中でも、－ＣＯＮＲ１Ｒ２、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ、又は、－（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍＲが好ましく、－ＣＯＮＲ１Ｒ２、又は、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲがより好ましく、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲが特に好ましい。更に－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲの中でも、ｎは１～１０がより好ましく、１～４が特に好ましい。また、Ｒは水素原子又は炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、水素原子又はメチル基が特に好ましい。これら親水性基は２種以上を併用してもよい。
　また、星型高分子化合物は、カルボン酸基、リン酸基、及び、ホスホン酸基を実質的に持たないことが好ましい。具体的には０．１ｍｍｏｌ／ｇより少ないことが好ましく、０．０５ｍｍｏｌ／ｇより少ないことがより好ましく、０．０３ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが特に好ましい。これらの酸基が０．１ｍｍｏｌ／ｇより少ないと機上現像性がより向上する。
　また、星型高分子化合物には、着肉性を制御するため、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基などの親油性の基を導入できる。具体的には、メタクリル酸アルキルエステルなどの親油性基含有モノマーを共重合すればよい。
　星型高分子化合物の具体例としては、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落０１５３～０１５７に記載されているものが挙げられる。
　星型高分子化合物は、上記の多官能チオール化合物の存在下で、ポリマー鎖を構成する上記モノマーをラジカル重合するなど、公知の方法によって合成することができる。
　星型高分子化合物の重量平均分子量は、５，０００～５００，０００が好ましく、１０，０００～２５０，０００がより好ましく、２０，０００～１５０，０００が特に好ましい。この範囲において、機上現像性及び耐刷性がより良好になる。
　星型高分子化合物は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。また、通常の直鎖型バインダーポリマーと併用してもよい。
　星型高分子化合物の含有量は、画像記録層の全質量に対し、５質量％～９５質量％が好ましく、１０質量％～９０質量％以下がより好ましく、１５～８５質量％以下が特に好ましい。
　特に、湿し水の浸透性が促進され、機上現像性が向上することから、特開２０１２－１４８５５５号公報に記載の星型高分子化合物が好ましい。
＜＜その他の成分＞＞
　画像記録層Ａには、必要に応じて、以下に記載するその他の成分を含有させることができる。
（１）低分子親水性化合物
　画像記録層は、耐刷性を低下させることなく機上現像性を向上させるために、低分子親水性化合物を含有してもよい。
　低分子親水性化合物としては、例えば、水溶性有機化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類及びそのエーテル又はエステル誘導体類、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等のポリオール類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等の有機アミン類及びその塩、アルキルスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸類及びその塩、アルキルスルファミン酸等の有機スルファミン酸類及びその塩、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸等の有機硫酸類及びその塩、フェニルホスホン酸等の有機ホスホン酸類及びその塩、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、アミノ酸類等の有機カルボン酸類及びその塩、ベタイン類、等が挙げられる。
　これらの中でも、ポリオール類、有機硫酸塩類、有機スルホン酸塩類、及び、ベタイン類よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有させることが好ましい。
　有機スルホン酸塩の具体的な化合物としては、特開２００７－２７６４５４号公報の段落００２６～００３１、特開２００９－１５４５２５号公報の段落００２０～００４７に記載の化合物などが挙げられる。塩は、カリウム塩又はリチウム塩でもよい。
　有機硫酸塩としては、特開２００７－２７６４５４号公報の段落００３４～００３８に記載の化合物が挙げられる。
　ベタイン類としては、窒素原子への炭化水素置換基の炭素原子数が１～５である化合物が好ましく、具体例としては、トリメチルアンモニウムアセタート、ジメチルプロピルアンモニウムアセタート、３－ヒドロキシ－４－トリメチルアンモニオブチラート、４－（１－ピリジニオ）ブチラート、１－ヒドロキシエチル－１－イミダゾリオアセタート、トリメチルアンモニウムメタンスルホナート、ジメチルプロピルアンモニウムメタンスルホナート、３－トリメチルアンモニオ－１－プロパンスルホナート、３－（１－ピリジニオ）－１－プロパンスルホナートなどが挙げられる。
　低分子親水性化合物は、疎水性部分の構造が小さいため、湿し水が画像記録層露光部（画像部）へ浸透して画像部の疎水性及び皮膜強度を低下させることがなく、画像記録層のインキ受容性及び耐刷性を良好に維持できる。
　低分子親水性化合物の添加量は、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％～２０質量％が好ましく、１質量％～１５質量％がより好ましく、２質量％～１０質量％が更に好ましい。この範囲で良好な機上現像性及び耐刷性が得られる。
　低分子親水性化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
（２）感脂化剤
　画像記録層には、着肉性を向上させるために、ホスホニウム化合物、含窒素低分子化合物、アンモニウム基含有ポリマーなどの感脂化剤を用いることができる。特に、上記オーバーコート層又は保護層に無機質層状化合物を含有させる場合には、これらの化合物は、無機質層状化合物の表面被覆剤として機能し、無機質層状化合物による印刷途中の着肉性低下を防止する作用を有する。
　ホスホニウム化合物、含窒素低分子化合物、アンモニウム基含有ポリマーは、特開２０１４－１０４６３１号公報の段落０１８４～０１９０に具体的に記載されている。
　感脂化剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～３０．０質量％が好ましく、０．１質量％～１５．０質量％がより好ましく、１質量％～１０質量％が更に好ましい。
（３）その他
　画像記録層は、その他の成分として、更に、界面活性剤、着色剤、焼き出し剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機粒子、無機質層状化合物、共増感剤、連鎖移動剤などを含有することができる。具体的には、特開２００８－２８４８１７号公報の段落０１１４～０１５９、特開２００６－０９１４７９号公報の段落００２３～００２７、米国特許公開第２００８／０３１１５２０号明細書の段落００６０に記載の化合物及び添加量を好ましく用いることができる。
＜＜画像記録層Ａの形成＞＞
　画像記録層Ａは、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落０１４２～０１４３に記載のように、必要な上記各成分を公知の溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、この塗布液を支持体上に直接又は下塗り層を介して、バーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することで形成される。塗布、乾燥後に得られる支持体上の画像記録層塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、０．３ｇ／ｍ２～３．０ｇ／ｍ２が好ましい。この範囲で、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性が得られる。
－画像記録層Ｂ－
　画像記録層Ｂは、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物及び粒子形状の高分子化合物を含有する。以下、画像記録層Ｂの構成成分について説明する。
　画像記録層Ｂにおける赤外線吸収剤、重合開始剤及び重合性化合物に関しては、画像記録層Ａにおいて記載した赤外線吸収剤、重合開始剤及び重合性化合物を同様に用いることができる。
＜＜粒子形状の高分子化合物＞＞
　粒子形状の高分子化合物は、熱可塑性ポリマー粒子、熱反応性ポリマー粒子、重合性基を有するポリマー粒子、疎水性化合物を内包しているマイクロカプセル、及び、ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）よりなる群から選ばれることが好ましい。中でも、重合性基を有するポリマー粒子及びミクロゲルが好ましい。特に好ましい実施形態では、粒子形状の高分子化合物は少なくとも１つのエチレン性不飽和重合性基を含む。このような粒子形状の高分子化合物の存在により、露光部の耐刷性及び未露光部の機上現像性を高める効果が得られる。
　また、粒子形状の高分子化合物は、熱可塑性ポリマー粒子であることが好ましい。
　熱可塑性ポリマー粒子としては、１９９２年１月のＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ．３３３０３、特開平９－１２３３８７号公報、同９－１３１８５０号公報、同９－１７１２４９号公報、同９－１７１２５０号公報及び欧州特許第９３１６４７号明細書などに記載の熱可塑性ポリマー粒子が好ましい。
　熱可塑性ポリマー粒子を構成するポリマーの具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ポリアルキレン構造を有するアクリレート又はメタクリレートなどのモノマーのホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの混合物を挙げることができる。好ましくは、ポリスチレン、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体、又は、ポリメタクリル酸メチルを挙げることができる。熱可塑性ポリマー粒子の平均粒径は、０．０１μｍ～３．０μｍが好ましい。
　熱反応性ポリマー粒子としては、熱反応性基を有するポリマー粒子が挙げられる。熱反応性ポリマー粒子は熱反応による架橋及びその際の官能基変化により疎水化領域を形成する。
　熱反応性基を有するポリマー粒子における熱反応性基としては、化学結合が形成されるならば、どのような反応を行う官能基でもよいが、重合性基であることが好ましく、その例として、ラジカル重合反応を行うエチレン性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基など）、カチオン重合性基（例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基など）、付加反応を行うイソシアナート基又はそのブロック体、エポキシ基、ビニルオキシ基及びこれらの反応相手である活性水素原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基など）、縮合反応を行うカルボキシ基及び反応相手であるヒドロキシ基又はアミノ基、開環付加反応を行う酸無水物及び反応相手であるアミノ基又はヒドロキシ基などが好ましく挙げられる。
　マイクロカプセルとしては、例えば、特開２００１－２７７７４０号公報、特開２００１－２７７７４２号公報に記載のごとく、画像記録層の構成成分の少なくとも一部をマイクロカプセルに内包させたものである。画像記録層の構成成分は、マイクロカプセル外にも含有させることもできる。マイクロカプセルを含有する画像記録層は、疎水性の構成成分をマイクロカプセルに内包し、親水性の構成成分をマイクロカプセル外に含有する構成が好ましい態様である。
　ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）は、その表面又は内部の少なくとも一方に、画像記録層の構成成分の一部を含有することができる。特に、ラジカル重合性基をその表面に有する反応性ミクロゲルは、画像形成感度及び耐刷性の観点から好ましい。
　画像記録層の構成成分をマイクロカプセル化又はミクロゲル化するには、公知の方法が適用できる。
　また、粒子形状の高分子化合物としては、耐刷性、耐汚れ性及び保存安定性の観点から、分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール化合物とイソホロンジイソシアネートとの付加物である多価イソシアネート化合物、及び、活性水素を有する化合物の反応により得られるものが好ましい。
　上記多価フェノール化合物としては、フェノール性ヒドロキシ基を有するベンゼン環を複数有している化合物が好ましい。
　上記活性水素を有する化合物としては、ポリオール化合物、又は、ポリアミン化合物が好ましく、ポリオール化合物がより好ましく、プロピレングリコール、グリセリン及びトリメチロールプロパンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が更に好ましい。
　分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール化合物とイソホロンジイソシアネートとの付加物である多価イソシアネート化合物、及び、活性水素を有する化合物の反応により得られる樹脂の粒子としては、特開２０１２－２０６４９５号公報の段落００３２～００９５に記載のポリマー粒子が好ましく挙げられる。
　更に、粒子形状の高分子化合物としては、耐刷性及び耐溶剤性の観点から、疎水性主鎖を有し、ｉ）上記疎水性主鎖に直接的に結合されたペンダントシアノ基を有する構成ユニット、及び、ｉｉ）親水性ポリアルキレンオキシドセグメントを含むペンダント基を有する構成ユニットの両方を含むことが好ましい。
　上記疎水性主鎖としては、アクリル樹脂鎖が好ましく挙げられる。
　上記ペンダントシアノ基の例としては、－［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ≡Ｎ）－］又は－［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ≡Ｎ）－］が好ましく挙げられる。
　また、上記ペンダントシアノ基を有する構成ユニットは、エチレン系不飽和型モノマー、例えば、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルから、又は、これらの組み合わせから容易に誘導することができる。
　また、上記親水性ポリアルキレンオキシドセグメントにおけるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
　上記親水性ポリアルキレンオキシドセグメントにおけるアルキレンオキシド構造の繰り返し数は、１０～１００であることが好ましく、２５～７５であることがより好ましく、４０～５０であることが更に好ましい。
　疎水性主鎖を有し、ｉ）上記疎水性主鎖に直接的に結合されたペンダントシアノ基を有する構成ユニット、及び、ｉｉ）親水性ポリアルキレンオキシドセグメントを含むペンダント基を有する構成ユニットの両方を含む樹脂の粒子としては、特表２００８－５０３３６５号公報の段落００３９～００６８に記載のものが好ましく挙げられる。
　粒子形状の高分子化合物の平均粒径は、０．０１μｍ～３．０μｍが好ましく、０．０３μｍ～２．０μｍがより好ましく、０．１０μｍ～１．０μｍが更に好ましい。この範囲で良好な解像度と経時安定性が得られる。
　粒子形状の高分子化合物の含有量は、画像記録層の全質量に対し、５質量％～９０質量％が好ましい。
＜＜その他の成分＞＞
　画像記録層Ｂには、必要に応じて、上記画像記録層Ａにおいて記載したその他の成分を含有させることができる。
＜画像記録層Ｂの形成＞
　画像記録層Ｂの形成に関しては、上記画像記録層Ａの形成の記載を適用することができる。
－画像記録層Ｃ－
　画像記録層Ｃは、赤外線吸収剤及び熱可塑性ポリマー粒子を含有する。以下、画像記録層Ｃの構成成分について説明する。
＜＜赤外線吸収剤＞＞
　画像記録層Ｃに含まれる赤外線吸収剤は、好ましくは波長７６０ｎｍ～１，２００ｎｍの範囲に吸収極大を有する染料又は顔料である。染料がより好ましい。
　染料としては、市販の染料及び文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５～５１の「近赤外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開発と市場動向」第２章２．３項（ＣＭＣ出版、１９９０年刊）又は特許に記載されている公知の染料が利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染料、シアニン染料などの赤外線吸収染料が好ましい。
　これらの中で、画像記録層Ｃに添加するのに特に好ましい染料は、水溶性基を有する赤外線吸収染料である。
　以下に赤外線吸収染料の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　顔料としては、市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔料が利用できる。
　顔料の粒径は、０．０１μｍ～１μｍが好ましく、０．０１μｍ～０．５μｍがより好ましい。顔料を分散する方法としては、インク製造、トナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用できる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載されている。
　赤外線吸収剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．１質量％～３０質量％が好ましく、０．２５質量％～２５質量％がより好ましく、０．５質量％～２０質量％が特に好ましい。上記範囲であると、画像記録層の膜強度を損なうことなく、良好な感度が得られる。
＜＜熱可塑性ポリマー粒子＞＞
　熱可塑性ポリマー粒子は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃～２５０℃であることが好ましい。熱可塑性ポリマー粒子のＴｇは、７０℃～１４０℃がより好ましく、８０℃～１２０℃が更に好ましい。
　Ｔｇが６０℃以上の熱可塑性ポリマー粒子としては、例えば、１９９２年１月のＲｅｓｅａｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ．３３３０３、特開平９－１２３３８７号公報、同９－１３１８５０号公報、同９－１７１２４９号公報、同９－１７１２５０号公報及び欧州特許出願公開第９３１６４７号公報などに記載の熱可塑性ポリマー粒子を好適なものとして挙げることができる。
　具体的には、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾールなどのモノマーから構成されるホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの混合物などを例示することができる。好ましいものとして、ポリスチレン、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体、又は、ポリメタクリル酸メチルなどが挙げられる。
　熱可塑性ポリマー粒子の平均粒径は、解像度及び経時安定性の観点から、０．００５μｍ～２．０μｍであることが好ましい。この値は熱可塑性ポリマー粒子を２種以上混ぜた場合の平均粒径としても適用される。平均粒径は、より好ましくは０．０１μｍ～１．５μｍ、特に好ましくは０．０５μｍ～１．０μｍである。熱可塑性ポリマー粒子を２種以上混ぜた場合の多分散性は、０．２以上であることが好ましい。
　本開示において、平均粒径及び多分散性はレーザー光散乱法により算出される。
　熱可塑性ポリマー粒子は２種類以上を混合して用いてもよい。具体的には、粒子サイズの異なる少なくとも２種類の使用又はＴｇの異なる少なくとも２種類の使用が挙げられる。２種類以上を混合使用により、画像部の皮膜硬化性が更に向上し、平版印刷版とした場合に耐刷性が一層向上する。
　例えば、熱可塑性ポリマー粒子として粒子サイズが同じものを用いた場合には、熱可塑性ポリマー粒子間にある程度の空隙が存在することになり、画像露光により熱可塑性ポリマー粒子を溶融固化させても皮膜の硬化性が所望のものにならないことがある。これに対して、熱可塑性ポリマー粒子として粒子サイズが異なるものを用いた場合、熱可塑性ポリマー粒子間にある空隙率を低くすることができ、その結果、画像露光後の画像部の皮膜硬化性を向上させることができる。
　また、熱可塑性ポリマー粒子としてＴｇが同じものを用いた場合には、画像露光による画像記録層の温度上昇が不十分なとき、熱可塑性ポリマー粒子が十分に溶融固化せず皮膜の硬化性が所望のものにならないことがある。これに対して、熱可塑性ポリマー粒子としてＴｇが異なるものを用いた場合、画像露光による画像記録層の温度上昇が不十分なときでも画像部の皮膜硬化性を向上させることができる。
　Ｔｇが異なる熱可塑性ポリマー粒子を２種以上混ぜて用いる場合、熱可塑性ポリマー粒子の少なくとも１種類のＴｇは６０℃以上であることが好ましい。この際、Ｔｇの差が１０℃以上であることが好ましく、２０℃以上であることがより好ましい。また、Ｔｇが６０℃以上の熱可塑性ポリマー粒子を、全熱可塑性ポリマー粒子に対して、７０質量％以上含有することが好ましい。
　熱可塑性ポリマー粒子は架橋性基を有していてもよい。架橋性基を有する熱可塑性ポリマー粒子を用いることにより、画像露光部に発生する熱によって架橋性基が熱反応してポリマー間に架橋が形成され、画像部の皮膜強度が向上し、耐刷性がより優れたものになる。架橋性基としては化学結合が形成されるならばどのような反応を行う官能基でもよく、例えば、重合反応を行うエチレン性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基など）、付加反応を行うイソシアナート基あるいはそのブロック体及びその反応相手である活性水素原子を有する基（例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基など）、同じく付加反応を行うエポキシ基及びその反応相手であるアミノ基、カルボキシル基あるいはヒドロキシ基、縮合反応を行うカルボキシル基とヒドロキシ基あるいはアミノ基、開環付加反応を行う酸無水物とアミノ基あるいはヒドロキシ基などを挙げることができる。
　架橋性基を有する熱可塑性ポリマー粒子としては、具体的には、アクリロイル基、メタクリルロイル基、ビニル基、アリル基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、イソシアネート基、酸無水物及びそれらを保護した基などの架橋性基を有するものを挙げることができる。これら架橋性基のポリマーへの導入は、ポリマー粒子の重合時に行ってもよいし、ポリマー粒子の重合後に高分子反応を利用して行ってもよい。
　ポリマー粒子の重合時に架橋性基を導入する場合は、架橋性基を有するモノマーを乳化重合あるいは懸濁重合することが好ましい。架橋性基を有するモノマーの具体例として、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ビニルメタクリレート、ビニルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、２－イソシアネートエチルメタクリレートあるいはそのアルコールなどによるブロックイソシアナート、２－イソシアネートエチルアクリレートあるいはそのアルコールなどによるブロックイソシアナート、２－アミノエチルメタクリレート、２－アミノエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、２官能アクリレート、２官能メタクリレートなどを挙げることができる。
　架橋性基の導入をポリマー粒子の重合後に行う場合に用いる高分子反応としては、例えば、国際公開第９６／３４３１６号に記載されている高分子反応を挙げることができる。
　熱可塑性ポリマー粒子は、架橋性基を介してポリマー粒子同士が反応してもよいし、画像記録層に添加された高分子化合物あるいは低分子化合物と反応してもよい。
　熱可塑性ポリマー粒子の含有量は、画像記録層の全質量に対し、５０質量％～９５質量％が好ましく、６０質量％～９０質量％がより好ましく、７０質量％～８５質量％が特に好ましい。
＜＜その他の成分＞＞
　画像記録層Ｃは、必要に応じて、更にその他の成分を含有してもよい。
　その他の成分としては、ポリオキシアルキレン基又はヒドロキシ基を有する界面活性剤が好ましく挙げられる。
　ポリオキシアルキレン基（以下、「ＰＯＡ基」とも記載する。）又はヒドロキシ基を有する界面活性剤としては、ＰＯＡ基又はヒドロキシ基を有する界面活性剤を適宜用いることができるが、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤が好ましい。ＰＯＡ基又はヒドロキシ基を有するアニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤の中で、ＰＯＡ基を有するアニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤が好ましい。
　ＰＯＡ基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基等が好ましく、ポリオキシエチレン基が特に好ましい。
　オキシアルキレン基の平均重合度は、２～５０が好ましく、２～２０がより好ましい。
　ヒドロキシ基の数は、１～１０が好ましく、２～８がより好ましい。ただし、オキシアルキレン基における末端ヒドロキシ基は、ヒドロキシ基の数には含めない。
　ＰＯＡ基を有するアニオン性界面活性剤としては、特に限定されず、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルフェノキシポリオキシアルキレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキルスルホフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシアルキレンルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシアルキレンパーフルオロアルキルエーテル燐酸エステル塩類等が挙げられる。
　ヒドロキシ基を有するアニオン性界面活性剤としては、特に限定されず、ヒドロキシカルボン酸塩類、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリドリン酸エステル塩類等が挙げられる。
　ＰＯＡ基又はヒドロキシ基を有する界面活性剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０５質量％～１５質量％が好ましく、０．１質量％～１０質量％がより好ましい。
　以下に、ＰＯＡ基又はヒドロキシ基を有する界面活性剤の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。下記界面活性剤Ａ－１２は、ゾニールＦＳＰの商品名でデュポン社から入手できる。また、下記界面活性剤Ｎ－１１は、ゾニールＦＳＯ　１００の商品名でデュポン社から入手できる。なお、Ｎ－１１及びＡ－１２におけるｍ及びｎはそれぞれ独立に、１以上の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　画像記録層は、画像記録層の塗布の均一性を確保する目的で、ポリオキシアルキレン基及びヒドロキシ基を有さないアニオン性界面活性剤を含有してもよい。
　上記アニオン性界面活性剤は、上記目的を達成する限り、特に制限されない。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキルナフタレンスルホン酸又はその塩、（ジ）アルキルジフェニルエーテル（ジ）スルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩が好ましい。
　ポリオキシアルキレン基及びヒドロキシ基を有さないアニオン性界面活性剤の添加量は、ポリオキシアルキレン基又はヒドロキシ基を有する界面活性剤の全質量に対して、１質量％～５０質量％が好ましく、１質量％～３０質量％がより好ましい。
　以下に、ポリオキシアルキレン基及びヒドロキシ基を有さないアニオン性界面活性剤の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　また、画像記録層の塗布の均一性を確保する目的で、ポリオキシアルキレン基及びヒドロキシ基を有さないノニオン性界面活性剤、あるいはフッ素系界面活性剤を用いてもよい。例えば、特開昭６２－１７０９５０号公報に記載のフッ素系界面活性剤が好ましく用いられる。
　画像記録層は、親水性樹脂を含有することができる。親水性樹脂としては、例えばヒドロキシ基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、アミノ基、アミノエチル基、アミノプロピル基、カルボキシ基、カルボキシラート基、スルホ基、スルホナト基、リン酸基などの親水性基を有する樹脂が好ましい。
　親水性樹脂の具体例として、アラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース及びそのナトリウム塩、セルロースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル－マレイン酸コポリマー類、スチレン－マレイン酸コポリマー類、ポリアクリル酸類及びそれらの塩、ポリメタクリル酸類及びそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシブチルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ポリエチレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール類、加水分解度が好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも８０％の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、Ｎ－メチロールアクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー等を挙げることができる。
　親水性樹脂の重量平均分子量は、十分な皮膜強度及び耐刷性が得られる観点から、２，０００以上が好ましい。
　親水性樹脂の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％～５０質量％が好ましく、１質量％～３０質量％がより好ましい。
　画像記録層は、無機粒子を含有してもよい。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、アルギン酸カルシウム又はこれらの混合物などが好適な例として挙げられる。無機粒子は、皮膜の強化などの目的で用いることができる。
　無機粒子の平均粒径は、５ｎｍ～１０μｍが好ましく、１０ｎｍ～１μｍがより好ましい。この範囲で、熱可塑性ポリマー粒子とも安定に分散され、画像記録層の膜強度を充分に保持し、印刷汚れを生じにくい親水性に優れた非画像部を形成できる。
　無機粒子は、コロイダルシリカ分散物などの市販品として容易に入手できる。
　無機粒子の含有量は、画像記録層の全質量に対し、１．０質量％～７０質量％が好ましく、５．０質量％～５０質量％がより好ましい。
　画像記録層には、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を含有させることができる。可塑剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が挙げられる。
　可塑剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．１質量％～５０質量％が好ましく、１質量％～３０質量％がより好ましい。
　画像記録層において、熱反応性官能基（架橋性基）を有するポリマー粒子を用いる場合は、必要に応じて、熱反応性官能基（架橋性基）の反応を開始又は促進する化合物を添加することができる。熱反応性官能基の反応を開始または促進する化合物としては、熱によりラジカルまたはカチオンを発生するような化合物を挙げることができる。例えば、ロフィンダイマー、トリハロメチル化合物、過酸化物、アゾ化合物、ジアゾニウム塩、ジフェニルヨードニウム塩などを含むオニウム塩、アシルホスフィン、イミドスルホナートなどが挙げられる。このような化合物の添加量は、画像記録層の全質量に対し、１質量％～２０質量％が好ましく、１質量％～１０質量％がより好ましい。この範囲で、機上現像性を損なわず、良好な反応開始又は促進効果が得られる。
＜＜画像記録層Ｃの形成＞＞
　画像記録層Ｃは、必要な上記各成分を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製し、この塗布液を支持体上に直接又は下塗り層を介して塗布して形成される。溶剤としては、水又は水と有機溶剤との混合溶剤が用いられるが、水と有機溶剤の混合使用が、塗布後の面状を良好にする点で好ましい。有機溶剤の量は、有機溶剤の種類によって異なるので、一概に特定できないが、混合溶剤中５容量％～５０容量％が好ましい。ただし、有機溶剤は熱可塑性ポリマー粒子が凝集しない範囲の量で使用する必要がある。画像記録層用塗布液の固形分濃度は、好ましくは１質量％～５０質量％である。
　塗布液の溶剤として用いられる有機溶剤は、水に可溶な有機溶剤が好ましい。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１－メトキシ－２－プロパノールなどのアルコール溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン溶剤、エチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル溶剤、γ－ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。特に、沸点が１２０℃以下であって、水に対する溶解度（水１００ｇに対する溶解量）が１０ｇ以上の有機溶剤が好ましく、２０ｇ以上の有機溶剤がより好ましい。
　画像記録層用塗布液の塗布方法としては、種々の方法を用いることができる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げられる。塗布、乾燥後に得られる支持体上の画像記録層の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、０．５ｇ／ｍ２～５．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．５ｇ／ｍ２～２．０ｇ／ｍ２がより好ましい。
　以下に、平版印刷版原版の他の構成要素について記載する。
＜保護層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層と上記オーバーコート層との間に保護層を有していてもよい。保護層は、酸素遮断により画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有する。
　このような特性の保護層については、例えば、米国特許第３，４５８，３１１号明細書及び特公昭５５－４９７２９号公報に記載されている。保護層に用いられる酸素低透過性のポリマーとしては、水溶性ポリマー、水不溶性ポリマーのいずれをも適宜選択して使用することができ、必要に応じて２種類以上を混合して使用することもできる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
　変性ポリビニルアルコールとしてはカルボキシ基又はスルホ基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体的には、特開２００５－２５０２１６号公報及び特開２００６－２５９１３７号公報に記載の変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
　保護層は、酸素遮断性を高めるために無機層状化合物を含有することが好ましい。無機層状化合物は、薄い平板状の形状を有する粒子であり、例えば、天然雲母、合成雲母等の雲母群、式：３ＭｇＯ・４ＳｉＯ・Ｈ２Ｏで表されるタルク、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、リン酸ジルコニウム等が挙げられる。
　好ましく用いられる無機層状化合物は雲母化合物である。雲母化合物としては、例えば、式：Ａ（Ｂ，Ｃ）２－５Ｄ４Ｏ１０（ＯＨ，Ｆ，Ｏ）２〔ただし、Ａは、Ｋ、Ｎａ及びＣａよりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｂ及びＣは、Ｆｅ（II）、Ｆｅ（III）、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇ及びＶよりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｄは、Ｓｉ又はＡｌである。〕で表される天然雲母、合成雲母等の雲母群が挙げられる。
　雲母群においては、天然雲母としては白雲母、ソーダ雲母、金雲母、黒雲母及び鱗雲母が挙げられる。合成雲母としてはフッ素金雲母ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２、カリ四ケイ素雲母ＫＭｇ２．５Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等の非膨潤性雲母、及び、ＮａテトラシリリックマイカＮａＭｇ２．５（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、Ｎａ又はＬｉテニオライト（Ｎａ，Ｌｉ）Ｍｇ２Ｌｉ（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、モンモリロナイト系のＮａ又はＬｉヘクトライト（Ｎａ，Ｌｉ）１／８Ｍｇ２／５Ｌｉ１／８（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等の膨潤性雲母等が挙げられる。更に合成スメクタイトも有用である。
　上記の雲母化合物の中でも、フッ素系の膨潤性雲母が特に有用である。即ち、膨潤性合成雲母は、１０Å～１５Å（オングストローム、１Å＝０．１ｎｍ）程度の厚さの単位結晶格子層からなる積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物より著しく大きい。その結果、格子層は正電荷不足を生じ、それを補償するために層間にＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろな陽イオンと交換し得る。特に、層間の陽イオンがＬｉ＋、Ｎａ＋の場合、イオン半径が小さいため層状結晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。その状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形成する。膨潤性合成雲母はこの傾向が強く、特に好ましく用いられる。
　雲母化合物の形状としては、拡散制御の観点からは、厚さは薄ければ薄いほどよく、平面サイズは塗布面の平滑性及び活性光線の透過性を阻害しない限りにおいて大きい程よい。従って、アスペクト比は、好ましくは２０以上であり、より好ましくは１００以上、特に好ましくは２００以上である。アスペクト比は粒子の厚さに対する長径の比であり、例えば、粒子の顕微鏡写真による投影図から測定することができる。アスペクト比が大きい程、得られる効果が大きい。
　雲母化合物の粒子径は、その平均長径が、好ましくは０．３μｍ～２０μｍ、より好ましくは０．５μｍ～１０μｍ、特に好ましくは１μｍ～５μｍである。粒子の平均の厚さは、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下、特に好ましくは０．０１μｍ以下である。具体的には、例えば、代表的化合物である膨潤性合成雲母の場合、好ましい態様としては、厚さが１ｎｍ～５０ｎｍ程度、面サイズ（長径）が１μｍ～２０μｍ程度である。
　無機層状化合物の含有量は、保護層の全固形分に対して、０質量％～６０質量％が好ましく、３質量％～５０質量％がより好ましい。複数種の無機層状化合物を併用する場合でも、無機層状化合物の合計量が上記の含有量であることが好ましい。上記範囲であると、酸素遮断性が向上し、良好な感度が得られる。また、着肉性の低下を防止できる。
　保護層は、可撓性付与のための可塑剤、塗布性を向上させための界面活性剤、表面の滑り性を制御するための無機微粒子など公知の添加物を含有してもよい。また、画像記録層において記載した感脂化剤を保護層に含有させてもよい。
　保護層は公知の方法で塗布される。保護層の塗布量（固形分）は、０．０１ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～３ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～１ｇ／ｍ２が特に好ましい。
＜下塗り層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に、必要に応じ、下塗り層を設けることができる。下塗り層は、露光部においては支持体と画像記録層との密着を強化し、未露光部においては画像記録層の支持体からのはく離を生じやすくさせるため、耐刷性を損なわず機上現像性を向上させるのに寄与する。また、赤外線（ＩＲ）レーザー露光の場合は、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体に拡散して感度が低下するのを防ぐ作用を有する。
　下塗り層に用いる化合物としては、具体的には、特開平１０－２８２６７９号公報に記載されている付加重合可能なエチレン性二重結合反応基を有しているシランカップリング剤、特開平２－３０４４４１号公報記載のエチレン性二重結合反応基を有しているリン化合物が挙げられる。好ましいものとして、特開２００５－１２５７４９号公報及び特開２００６－１８８０３８号公報に記載のごとき、支持体表面に吸着可能な吸着性基、親水性基、及び架橋性基を有する高分子化合物が挙げられる。このような高分子化合物としては、吸着性基を有するモノマー、親水性基を有するモノマー、及び架橋性基を有するモノマーの共重合体であることが好ましい。より具体的には、フェノール性ヒドロキシ基、カルボキシ基、－ＰＯ３Ｈ２、－ＯＰＯ３Ｈ２、－ＣＯＮＨＳＯ２－、－ＳＯ２ＮＨＳＯ２－、－ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３などの吸着性基を有するモノマーと、スルホ基などの親水性基を有するモノマーと、更にメタクリル基、アリル基などの重合性の架橋性基を有するモノマーとの共重合体が挙げられる。高分子化合物は、高分子化合物の極性置換基と、対荷電を有する置換基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物との塩形成で導入された架橋性基を有してもよい。また、上記以外のモノマー、好ましくは親水性モノマーが更に共重合されていてもよい。
　下塗り層用高分子化合物中のエチレン性不飽和結合の含有量は、高分子化合物１ｇ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ～１０．０ｍｍｏｌ、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ～５．５ｍｍｏｌである。
　下塗り層用高分子化合物は、重量平均分子量が５，０００以上であることが好ましく、１０，０００～３００，０００であることがより好ましい。
　下塗り層は、上記下塗り層用化合物の他に、経時における汚れ防止のため、キレート剤、第２級又は第３級アミン、重合禁止剤、アミノ基又は重合禁止能を有する官能基とアルミニウム支持体表面と相互作用する基とを有する化合物など（例えば、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、２，３，５，６－テトラヒドロキシ－ｐ－キノン、クロラニル、スルホフタル酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸など）を含有することができる。
　下塗り層は、公知の方法で塗布される。下塗り層の塗布量は、乾燥後の塗布量で、０．１ｍｇ／ｍ２～１００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１ｍｇ／ｍ２～３０ｍｇ／ｍ２がより好ましい。
　平版印刷版原版は、各構成層の塗布液を通常の方法に従って塗布、乾燥して各構成層を形成することにより製造することができる。塗布には、ダイコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スライドコート法など用いられる。
　また、上記オーバーコート層は、上記粒子及び上記水溶性ポリマーを含む水性塗布液により形成されることが好ましい。
（平版印刷版及びその作製方法、並びに、平版印刷方法）
　本開示に係る平版印刷版は、本開示に係る平版印刷版原版を製版してなる平版印刷版である。
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷版原版を用いて平版印刷版を作製する方法であれば、特に制限はないが、本開示に係る平版印刷版原版を用いて平版印刷版を製版し、作製する方法であり、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程（「画像露光工程」ともいう。）、並びに、印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して非画像部を除去する工程（「現像処理工程」ともいう。）を含むことが好ましい。
　本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷版原版を用いて平版印刷版を作製し、印刷する方法であり、本開示に係る平版印刷版原版を用いて平版印刷版を製版し、作製する方法であり、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程（「画像露光工程」ともいう。）、印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して非画像部を除去する工程（「現像処理工程」ともいう。）、並びに、得られた平版印刷版により印刷する工程（「印刷工程」ともいう。）を含むことが好ましい。
　なお、本開示に係る平版印刷版原版のうち、捨て版原版は、画像露光工程を経ずに現像処理工程が行われる。
＜画像露光工程＞
　平版印刷版原版の画像露光は、通常の平版印刷版原版の画像露光操作に準じて行うことができる。
　画像露光は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で行われる。光源の波長は７００ｎｍ～１，４００ｎｍが好ましく用いられる。７００ｎｍ～１，４００ｎｍの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関しては、出力は１００ｍＷ以上であることが好ましく、１画素当たりの露光時間は２０μ秒以内であるのが好ましく、照射エネルギー量は１０ｍＪ／ｃｍ２～３００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、フラットベッド方式等の何れでもよい。画像露光は、プレートセッターなどを用いて常法により行うことができる。
＜現像処理工程＞
　現像処理は、通常の方法により行うことができる。機上現像の場合、画像露光された平版印刷版原版に、印刷機上で、湿し水及び印刷インキの少なくともいずれかを供給すると、画像記録層の画像部においては、画像記録層が、親油性表面を有する印刷インキ受容部を形成する。一方、非画像部においては、供給された湿し水及び印刷インキの少なくともいずれかによって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。その結果、湿し水は露出した親水性の表面に付着し、印刷インキは画像部の画像記録層に着肉して印刷が開始される。ここで、最初に平版印刷版原版の表面に供給されるのは、湿し水でもよく印刷インキでもよいが、湿し水を浸透させ機上現像性を促進するために、最初に湿し水を供給することが好ましい。
　また、本開示に係る平版印刷版原版は、最外層に上記オーバーコート層を有するため、機上現像での湿し水の画像記録層への浸透量を減らすことができることから、水付け時での画像記録層の脱離が発生しにくく、現像カス抑制性に優れるとともに、また、オーバーコート層表面における粒子はインキ親和性が高いため、機上現像における１つの現像方式である、非画像部がインキローラーにくっつくことにより除去されるインキタック現像にも好適に用いられる。
＜印刷工程＞
　得られた平版印刷版による印刷は、通常の方法により行うことができる。平版印刷版に所望の印刷インキ、及び、必要に応じて、湿し水を供給し、印刷を行うことができる。
　印刷インキ及び湿し水の供給量は、特に制限はなく、所望の印刷に応じ、適宜設定すればよい。
　印刷インキ及び湿し水の平版印刷版への供給方法は、特に制限はなく、公知の方法により行うことができる。
　本開示に係る平版印刷方法は、上記工程以外に、公知の他の工程を含んでいてもよい。他の工程としては、例えば、各工程の前に平版印刷版原版の位置、向き等を確認する検版工程、現像処理工程の後に、印刷画像を確認する確認工程等が挙げられる。
－現像液を用いる現像処理－
　また、本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層の構成成分であるバインダーポリマー等を適宜選択することにより、現像液を用いる現像処理によっても平版印刷版を作製することができる。
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、ｐＨが２以上１１以下の現像液を供給して上記未露光部を除去する現像工程と、を含むことが好ましい。
　また、本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、ｐＨが２以上１１以下の現像液を供給して上記未露光部を除去する現像工程と、得られた平版印刷版により印刷する工程とを含むことが好ましい。
　現像液を用いる現像処理は、アルカリ剤を含むｐＨ１４以下の高ｐＨの現像液を用いる態様（アルカリ現像ともいう。）、並びに、界面活性剤及び水溶性高分子化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するｐＨ２～１１程度の現像液を用いる態様（簡易現像ともいう。）を含む。本開示に係る平版印刷版の作製方法の好ましい一実施態様はｐＨ２～１１程度の現像液を用いる態様である。
　アルカリ現像液を用いた従来の現像処理においては、例えば前水洗工程によりオーバーコート層を除去し、次いでアルカリ現像（現像処理）を行い、後水洗工程でアルカリを水洗除去し、ガム液処理を行い、乾燥工程で乾燥することが行われる。これに対して、本開示に係る平版印刷の作製方法においては、オーバーコート層及び保護層を有する場合には保護層が同時に除去されるため、前水洗工程を省略することも可能となる。
　また、現像液中に、必要に応じて、水溶性高分子化合物を含有させることにより、現像及びガム液処理工程を同時に行うこともできる。よって後水洗工程は特に必要とせず、１液１工程で現像とガム液処理を行ったのち、後述する乾燥工程を行うことも好ましい。現像処理の後、スクイズローラーを用いて余剰の現像液を除去してから乾燥を行うことが好ましい。
　すなわち、本開示に係る平版印刷版の作製方法の現像工程においては、１液１工程で現像処理とガム液処理とを行うことが好ましい。
　１液１工程で現像とガム液処理を行うとは、現像処理と、ガム液処理とを別々の工程として行うのではなく、現像液に、後述の水溶性高分子化合物を含有させ、現像液という１液により、現像処理とガム液処理とを１工程において行うことを意味している。
　本開示における現像処理は、現像液の供給手段及び擦り部材を備えた自動現像処理機により好適に実施することができる。擦り部材として、回転ブラシロールを用いる自動現像処理機が特に好ましい。
　回転ブラシロールは２本以上が好ましい。更に自動現像処理機は現像処理手段の後に、スクイズローラー等の余剰の現像液を除去する手段、及び、温風装置等の乾燥手段を備えていることが好ましい。また、自動現像処理機は現像処理手段の前に、画像露光後の平版印刷版原版を加熱処理するための前加熱手段を備えていてもよい。
　このような自動現像処理機での処理は、いわゆる機上現像処理の場合に生ずる上記オーバーコート層又は保護層を有する場合には保護層／画像記録層（感光層）に由来の現像カスへの対応から開放されるという利点がある。
　現像工程において、手処理の場合、現像処理方法としては、例えば、スポンジ、脱脂綿等に水溶液を含ませ、版面全体を擦りながら処理し、処理終了後は乾燥する方法が好適に挙げられる。浸漬処理の場合は、例えば、平版印刷版原版を水溶液の入ったバット又は深タンクに約６０秒浸して撹拌した後、脱脂綿、スポンジなどで擦りながら乾燥する方法が好適に挙げられる。
　現像処理には、構造の簡素化、工程を簡略化した装置が用いられることが好ましい。
　従来の現像処理においては、前水洗工程によりオーバーコート層を除去し、次いでアルカリ性現像液により現像を行い、その後、後水洗工程でアルカリを除去し、ガム引き工程でガム処理を行い、乾燥工程で乾燥する。
　上述のように、本開示においては、現像及びガム引きを１液で同時に行うことができる。よって、後水洗工程及びガム処理工程は省略することが可能となり、１液で現像とガム引き（ガム液処理）とを行った後、必要に応じて乾燥工程を行うことが好ましい。ガムとしては、ポリマー、より好ましくは水溶性高分子化合物、及び、界面活性剤が挙げられる。
　更に、前水洗工程も行うことなく、オーバーコート層の除去、現像及びガム引きを１液で同時に行うことが好ましい。また、現像及びガム引きの後に、スクイズローラーを用いて余剰の現像液を除去した後、乾燥を行うことが好ましい。
　本開示における上記除去する工程（現像処理工程）においては、上記現像液に１回浸漬する方法であってもよいし、２回以上浸漬する方法であってもよい。中でも、上記現像液に１回又は２回浸漬する方法が好ましく挙げられる。
　浸漬は、現像液が溜まった現像液槽中に露光済みの平版印刷版原版をくぐらせてもよいし、露光済みの平版印刷版原版の版面上にスプレーなどから現像液を吹き付けてもよい。
　なお、本開示において、現像液に２回以上浸漬する場合であっても、同じ現像液、又は、現像液と現像処理により画像記録層の成分の溶解又は分散した現像液（疲労液）とを用いて２回以上浸漬する場合は、１液での現像処理（１液処理）という。
　また、現像処理では、擦り部材を用いることが好ましく、画像記録層の非画像部を除去する現像浴には、ブラシ等の擦り部材が設置されることが好ましい。
　本開示における現像処理は、常法に従って、好ましくは０℃～６０℃、より好ましくは１５℃～４０℃の温度で、例えば、露光処理した平版印刷版原版を現像液に浸漬してブラシで擦る、又は、外部のタンクに仕込んだ処理液をポンプで汲み上げてスプレーノズルから吹き付けてブラシで擦る等により行うことができる。これらの現像処理は、複数回続けて行うこともできる。例えば、外部のタンクに仕込んだ現像液をポンプで汲み上げてスプレーノズルから吹き付けてブラシで擦った後に、再度スプレーノズルから現像液を吹き付けてブラシで擦る等により行うことができる。自動現像機を用いて現像処理を行う場合、処理量の増大により現像液が疲労してくるので、補充液又は新鮮な現像液を用いて処理能力を回復させることが好ましい。
　本開示における現像処理には、従来、ＰＳ版（Presensitized Plate）及びＣＴＰ（Computer to Plate）用に知られているガムコーター、並びに、自動現像機も用いることができる。自動現像機を用いる場合、例えば、現像槽に仕込んだ現像液、又は、外部のタンクに仕込んだ現像液をポンプで汲み上げてスプレーノズルから吹き付けて処理する方式、現像液が満たされた槽中に液中ガイドロールなどによって印刷版を浸漬搬送させて処理する方式、実質的に未使用の現像液を一版毎に必要な分だけ供給して処理するいわゆる使い捨て処理方式のいずれの方式も適用できる。どの方式においても、ブラシ、モルトンなどによるこすり機構があるものがより好ましい。例えば、市販の自動現像機（Ｃｌｅａｎ　Ｏｕｔ　Ｕｎｉｔ　Ｃ８５／Ｃ１２５、Ｃｌｅａｎ－Ｏｕｔ　Ｕｎｉｔ＋　Ｃ８５／１２０、ＦＣＦ　８５Ｖ、ＦＣＦ　１２５Ｖ、ＦＣＦ　Ｎｅｗｓ（Ｇｌｕｎｚ　＆　Ｊｅｎｓｅｎ社製）、Ａｚｕｒａ　ＣＸ８５、Ａｚｕｒａ　ＣＸ１２５、Ａｚｕｒａ　ＣＸ１５０（ＡＧＦＡ　ＧＲＡＰＨＩＣＳ社製）を利用することができる。また、レーザー露光部と自動現像機部分とが一体に組み込まれた装置を利用することもできる。
　現像工程において用いられる現像液の各成分の詳細を以下に説明する。
〔ｐＨ〕
　本開示に用いられる現像液のｐＨは、２以上１１以下であり、５以上９以下であることが好ましく、７以上９以下であることがより好ましい。現像性及び画像記録層の分散性の観点から言えば、ｐＨの値を高めに設定するほうが有利であるが、印刷性、とりわけ汚れの抑制に関しては、ｐＨの値を低めに設定するほうが有効である。
　本開示において、ｐＨはｐＨメーター（型番：ＨＭ－３１、東亜ディーケーケー（株）製）を用いて２５℃で測定される値である。
〔界面活性剤〕
　本開示に用いられる現像液には、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤を含有してもよい。
　中でも、上記現像液は、ブラン汚れ性の観点から、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
　また、上記現像液は、ノニオン性界面活性剤を含むことが好ましく、ノニオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種と、を含むことがより好ましい。
　アニオン性界面活性剤として、下記式（Ｉ）で表される化合物が好ましく挙げられる。
　　Ｒ１－Ｙ１－Ｘ１　　（Ｉ）
　式（Ｉ）中、Ｒ１は置換基を有していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基又はアリール基を表す。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ステアリル基等を好ましく挙げることができる。
　シクロアルキル基としては、単環型でもよく、多環型でもよい。単環型としては、炭素数３～８の単環型シクロアルキル基であることが好ましく、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はシクロオクチル基であることがより好ましい。多環型としては例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、イソボロニル基、カンファニル基、ジシクロペンチル基、α－ピネル基、トリシクロデカニル基等を好ましく挙げることができる。
　アルケニル基としては、例えば、炭素数２～２０のアルケニル基であることが好ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、シクロヘキセニル基等を好ましく挙げることができる。
　アラルキル基としては、例えば、炭素数７～１２のアラルキル基であることが好ましく、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等を好ましく挙げることができる。
　アリール基としては、例えば、炭素数６～１５のアリール基であることが好ましく、具体的には、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、９，１０－ジメトキシアントリル基等を好ましく挙げることができる。
　また、置換基としては、水素原子を除く一価の非金属原子団が用いられ、好ましい例としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミド基、エステル基、アシロキシ基、カルボキシ基、カルボン酸アニオン基、スルホン酸アニオン基等が挙げられる。
　これらの置換基におけるアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ステアリルオキシ基、メトキシエトキシ基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等の好ましくは炭素数１～４０、より好ましくは炭素数１～２０のものが挙げられる。アリールオキシ基としては、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、メシチルオキシ基、クメニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、エトキシフェニルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、ブロモフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等の炭素数６～１８のものが挙げられる。アシル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基等の炭素数２～２４のものが挙げられる。アミド基としては、アセトアミド基、プロピオン酸アミド基、ドデカン酸アミド基、パルチミン酸アミド基、ステアリン酸アミド基、安息香酸アミド基、ナフトイック酸アミド基等の炭素数２～２４のものが挙げられる。アシロキシ基としては、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナフトイルオキシ基等の炭素数２～２０のものが挙げられる。エステル基としては、メチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ヘキシルエステル基、オクチルエステル基、ドデシルエステル基、ステアリルエステル基等の炭素数１～２４のものが挙げられる。置換基は、上記置換基の２以上の組み合わせからなるものであってもよい。
　Ｘ１は、スルホン酸塩基、硫酸モノエステル塩基、カルボン酸塩基又は燐酸塩基を表す。
　Ｙ１は、単結合、－ＣｎＨ２ｎ－、－Ｃｎ－ｍＨ２（ｎ－ｍ）ＯＣｍＨ２ｍ－、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－、－ＣＯ－ＮＨ－、又は、これらの２以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、ｎ≧１、ｎ≧ｍ≧０である。
　このうち、式（Ｉ）で表される化合物の中で、下記式（Ｉ－Ａ）又は式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物が、耐キズ汚れ性の観点から、好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（Ｉ－Ａ）及び式（Ｉ－Ｂ）中、ＲＡ１～ＲＡ１０はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、ｎＡは１～３の整数を表し、ＸＡ１及びＸＡ２はそれぞれ独立に、スルホン酸塩基、硫酸モノエステル塩基、カルボン酸塩基又は燐酸塩基を表し、ＹＡ１及びＹＡ２はそれぞれ独立に、単結合、－ＣｎＨ２ｎ－、－Ｃｎ－ｍＨ２（ｎ－ｍ）ＯＣｍＨ２ｍ－、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－、－ＣＯ－ＮＨ－、又は、これらを２以上組み合わせた２価の連結基を表し、ｎ≧１及びｎ≧ｍ≧０を満たし、ＲＡ１～ＲＡ５又はＲＡ６～ＲＡ１０中、及び、ＹＡ１又はＹＡ２中の炭素数の総和は３以上である。
　上記式（Ｉ－Ａ）又は式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物における、ＲＡ１～ＲＡ５及びＹ１Ａ、又は、ＲＡ６～ＲＡ１０及びＹＡ２の総炭素数は、２５以下であることが好ましく、４～２０であることがより好ましい。上述したアルキル基の構造は、直鎖であってもよく、分枝であってもよい。
　式（Ｉ－Ａ）又は式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物におけるＸＡ１及びＸＡ２は、スルホン酸塩基、又は、カルボン酸塩基であることが好ましい。また、ＸＡ１及びＸＡ２における塩構造は、アルカリ金属塩が特に水系溶媒への溶解性が良好であり、好ましい。中でも、ナトリウム塩、又は、カリウム塩が特に好ましい。
　また、上記式（Ｉ－Ａ）又は式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物としては、特開２００７－２０６３４８号公報の段落００１９～００３７の記載を参酌することができる。
　更に、アニオン性界面活性剤としては、特開２００６－６５３２１号公報の段落００２３～００２８に記載された化合物も好適に用いることができる。
　本開示に係る現像液に用いられる両性界面活性剤は、特に限定されないが、アルキルジメチルアミンオキシドなどのアミンオキシド系、アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルイミダゾールなどのベタイン系、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウムなどのアミノ酸系が挙げられる。
　特に、置換基を有してもよいアルキルジメチルアミンオキシド、置換基を有してもよいアルキルカルボキシベタイン、置換基を有してもよいアルキルスルホベタインが好ましく用いられる。これらの具体例としては、特開２００８－２０３３５９号公報の段落０２５６の式（２）で示される化合物、特開２００８－２７６１６６号公報の段落００２８の式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＶＩ）で示される化合物、特開２００９－４７９２７号公報の段落００２２～００２９に記載の化合物を挙げることができる。
　現像液に用いられる両性イオン系界面活性剤としては、下記式（１）で表される化合物又は式（２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（１）及び（２）中、Ｒ１及びＲ１１はそれぞれ独立に、炭素数８～２０のアルキル基又は総炭素数８～２０の連結基を有するアルキル基を表す。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はエチレンオキサイド基を含有する基を表す。
　Ｒ４及びＲ１４はそれぞれ独立に、単結合又はアルキレン基を表す。
　また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち２つの基は互いに結合して環構造を形成してもよく、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち２つの基は互いに結合して環構造を形成してもよい。
　上記式（１）で表される化合物又は式（２）で表される化合物において、総炭素数値が大きくなると疎水部分が大きくなり、水系の現像液への溶解性が低下する。この場合、溶解を助けるアルコール等の有機溶剤を、溶解助剤として水に混合することにより、溶解性は良化するが、総炭素数値が大きくなりすぎた場合、適正混合範囲内で界面活性剤を溶解することはできない。従って、Ｒ１～Ｒ４又はＲ１１～Ｒ１４の炭素数の総和は好ましくは１０～４０、より好ましくは１２～３０である。
　Ｒ１又はＲ１１で表される連結基を有するアルキル基は、アルキル基の間に連結基を有する構造を表す。すなわち、連結基が１つの場合は、「－アルキレン基－連結基－アルキル基」で表すことができる。連結基としては、エステル結合、カルボニル結合、アミド結合が挙げられる。連結基は２以上あってもよいが、１つであることが好ましく、アミド結合が特に好ましい。連結基と結合するアルキレン基の総炭素数は１～５であることが好ましい。このアルキレン基は直鎖であっても分岐であってもよいが、直鎖アルキレン基が好ましい。連結基と結合するアルキル基は炭素数が３～１９であることが好ましく、直鎖であっても分岐であってもよいが、直鎖アルキルであることが好ましい。
　Ｒ２又はＲ１２がアルキル基である場合、炭素数は１～５であることが好ましく、１～３であることが特に好ましい。直鎖、分岐のいずれでも構わないが、直鎖アルキル基であることが好ましい。
　Ｒ３又はＲ１３がアルキル基である場合、炭素数は１～５であることが好ましく、１～３であることが特に好ましい。直鎖、分岐のいずれでも構わないが、直鎖アルキル基であることが好ましい。
　Ｒ３又はＲ１３で表されるエチレンオキサイドを含有する基としては、－Ｒａ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲｂで表される基を挙げることができる。ここで、Ｒａは単結合、酸素原子又は２価の有機基（好ましくは炭素数１０以下）を表し、Ｒｂは水素原子又は有機基（好ましくは炭素数１０以下）を表し、ｎは１～１０の整数を表す。
　Ｒ４及びＲ１４がアルキレン基である場合、炭素数は１～５であることが好ましく、１～３であることが特に好ましい。直鎖、分岐のいずれでも構わないが、直鎖アルキレン基であることが好ましい。
　式（１）で表される化合物又は式（２）で表される化合物は、アミド結合を有することが好ましく、Ｒ１又はＲ１１の連結基としてアミド結合を有することがより好ましい。
　式（１）で表される化合物又は式（２）で表される化合物の代表的な例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（１）又は式（２）で表される化合物は公知の方法に従って合成することができる。また、市販されているものを用いることも可能である。市販品として、式（１）で表される化合物は川研ファインケミカル（株）製のソフタゾリンＬＰＢ、ソフタゾリンＬＰＢ－Ｒ、ビスタＭＡＰ、竹本油脂（株）製のタケサーフＣ－１５７Ｌ等があげられる。式（２）で表される化合物は川研ファインケミカル（株）製のソフタゾリンＬＡＯ、第一工業製薬（株）製のアモーゲンＡＯＬ等があげられる。
　両性イオン系界面活性剤は現像液中に、１種単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　また、ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンジグリセリン類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ－ビス－２－ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等が挙げられる。
　また、アセチレングリコール系とアセチレンアルコール系のオキシエチレン付加物、フッ素系等の界面活性剤も同様に使用することができる。これら界面活性剤は２種以上併用することもできる。
　ノニオン性界面活性剤として特に好ましくは、下記式（Ｎ１）で示されるノニオン性芳香族エーテル系界面活性剤が挙げられる。
　　ＸＮ－ＹＮ－Ｏ－（Ａ１）ｎＢ－（Ａ２）ｍＢ－Ｈ　　　（Ｎ１）
　式中、ＸＮは置換基を有していてもよい芳香族基を表し、ＹＮは単結合又は炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、Ａ１及びＡ２は互いに異なる基であって、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－のいずれかを表し、ｎＢ及びｍＢはそれぞれ独立に、０～１００の整数を表し、ただし、ｎＢとｍＢとは同時に０ではなく、また、ｎＢ及びｍＢのいずれかが０である場合には、ｎＢ及びｍＢは１ではない。
　式中、ＸＮの芳香族基としてフェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよい。置換基としては、炭素数１～１００の有機基が挙げられる。なお、式中、Ａ及びＢがともに存在するとき、ランダムでもブロックの共重合体でもよい。
　上記炭素数１～１００の有機基の具体例としては、飽和でも不飽和でよく直鎖でも分岐鎖でもよい脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基など、その他に、アルコキシ基、アリーロキシ基、Ｎ－アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、Ｎ－アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジアリールアミノ基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ－アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ－アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ－ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールカルバモイルオキシ基、アシルアミノ基、Ｎ－アルキルアシルアミノ基、Ｎ－アリールアシルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルカルバモイル基、Ｎ－アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジアリールカルバモイル基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールカルバモイル基、ポリオキシアルキレン鎖、ポリオキシアルキレン鎖が結合している上記の有機基などが挙げられる。上記アルキル基は、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい。
　また、ノニオン性界面活性剤としては、特開２００６－６５３２１号公報の段落００３０～００４０に記載された化合物も好適に用いることができる。
　カチオン性界面活性剤としては、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、アルキルイミダゾリニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体等が挙げられる。
　界面活性剤は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　界面活性剤の含有量は、現像液の全質量に対し、１質量％～２５質量％が好ましく、２質量％～２０質量％がより好ましく、３質量％～１５質量％が更に好ましく、５質量％～１０質量％が特に好ましい。上記範囲であると、耐キズ汚れ性により優れ、現像カスの分散性に優れ、また、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れる。
〔水溶性高分子化合物〕
　本開示に用いられる現像液は、現像液の粘度調整及び得られる平版印刷版の版面の保護の観点から、水溶性高分子を含むことができる。
　水溶性高分子としては、大豆多糖類、変性澱粉、アラビアガム、デキストリン、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース等）及びその変性体、プルラン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びアクリルアミド共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体などの水溶性高分子化合物を含有することができる。
　上記大豆多糖類としては、従来知られているものが使用でき、例えば市販品として商品名ソヤファイブ（不二製油（株）製）があり、各種グレードのものを使用することができる。好ましく使用できるものは、１０質量％水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１００ｍＰａ・ｓの範囲にあるものである。
　上記変性澱粉としては、下記式（ＩＩＩ）で表される澱粉が好ましい。式（ＩＩＩ）で表される澱粉としては、トウモロコシ、じゃがいも、タピオカ、米、小麦等のいずれの澱粉も使用できる。これらの澱粉の変性は、酸又は酵素等で１分子当たりグルコース残基数５～３０の範囲で分解し、更にアルカリ中でオキシプロピレンを付加する方法等で作ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式中、エーテル化度（置換度）はグルコース単位当たり０．０５～１．２の範囲であり、ｎは３～３０の整数を表し、ｍは１～３の整数を表す。
　上記水溶性高分子化合物の中でも特に好ましいものとしては、大豆多糖類、変性澱粉、アラビアガム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
　水溶性高分子化合物は、２種以上を併用することもできる。
　上記現像液は、水溶性高分子化合物を含まないか、又は、水溶性高分子化合物の含有量は、現像液の全質量に対し、０質量％を超え１質量％以下であることが好ましく、水溶性高分子化合物を含まないか、又は、水溶性高分子化合物の含有量は、現像液の全質量に対し、０質量％を超え０．１質量％以下であることがより好ましく、水溶性高分子化合物を含まないか、又は、水溶性高分子化合物の含有量は、現像液の全質量に対し、０質量％を超え０．０５質量％以下であることが更に好ましく、水溶性高分子化合物を含有しないことが特に好ましい。上記態様であると、現像液の粘度が適度であり、自動現像機のローラー部材に現像カス等が堆積することを抑制することができる。
〔その他の添加剤〕
　本開示に用いられる現像液は、上記の他に、湿潤剤、防腐剤、キレート化合物、消泡剤、有機酸、有機溶剤、無機酸、無機塩などを含有することができる。
　湿潤剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン等が好適に用いられる。これらの湿潤剤は単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。上記湿潤剤の含有量は、現像液の全質量に対し、０．１質量％～５質量％であることが好ましい。
　防腐剤としては、フェノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４－イソチアゾリン－３－オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、ベンズトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、第四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、ニトロブロモアルコール系の２－ブロモ－２－ニトロプロパン－１，３－ジオール、１，１－ジブロモ－１－ニトロ－２－エタノール、１，１－ジブロモ－１－ニトロ－２－プロパノール等が好ましく使用できる。
　防腐剤の添加量は、細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、現像液の全質量に対し、０．０１質量％～４質量％の範囲が好ましい。また、種々のカビ、殺菌に対して効力のあるように２種以上の防腐剤を併用することが好ましい。
　キレート化合物としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類を挙げることができる。上記キレート剤のナトリウム塩、カリウム塩の代りに有機アミンの塩も有効である。
　これらキレート剤は、処理液組成中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものであることが好ましい。キレート剤の含有量としては、現像液の全質量に対し、０．００１質量％～１．０質量％であることが好ましい。
　消泡剤としては、一般的なシリコーン系の自己乳化タイプ、乳化タイプ、ノニオン系のＨＬＢ（Hydrophilic-Lipophilic Balance）の５以下等の化合物を使用することができる。シリコーン消泡剤が好ましい。
　なお、本開示においては、シリコーン系界面活性剤は、消泡剤と見なすものとする。
　消泡剤の含有量は、現像液の全質量に対し、０．００１質量％～１．０質量％の範囲が好適である。
　有機酸としては、クエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、サリチル酸、カプリル酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸などが挙げられる。有機酸は、そのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形で用いることもできる。有機酸の含有量は、現像液の全質量に対し、０．０１質量％～０．５質量％の量が好ましい。
　含有可能な有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーＥ、Ｈ、Ｇ”（エッソ化学（株）製）、ガソリン、灯油等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、トリクレン、モノクロロベンゼン等）、極性溶剤等が挙げられる。
　極性溶剤としては、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、２－エトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、メチルフェニルカルビノール、ｎ－アミルアルコール、メチルアミルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、乳酸メチル、乳酸ブチル、エチレングリコールモノブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールアセテート、ジエチルフタレート、レブリン酸ブチル等）、その他（トリエチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、Ｎ－フェニルエタノールアミン、Ｎ－フェニルジエタノールアミン等）等が挙げられる。
　また、上記有機溶剤が水に不溶な場合は、界面活性剤等を用いて水に可溶化して使用することも可能であり、現像液に、有機溶剤を含有する場合は、安全性、引火性の観点から、現像液における溶剤の濃度は、４０質量％未満が好ましい。
　無機酸及び無機塩としては、リン酸、メタリン酸、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸ニッケルなどが挙げられる。無機塩の含有量は、現像液の全質量に対し、０．０１質量％～０．５質量％の量が好ましい。
　本開示に用いられる現像液は、必要に応じて、上記各成分を水に溶解又は分散することによって得られる。現像液の固形分濃度は、２質量％～２５質量％であることが好ましい。また、現像液としては、濃縮液を作製しておき、使用時に水で希釈して用いることもできる。
　また、本開示に用いられる現像液は、水性の現像液であることが好ましい。
　また、本開示に用いられる現像液は、現像カスの分散性の観点から、アルコール化合物を含有することが好ましい。
　アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。中でも、ベンジルアルコールが好ましい。
　アルコール化合物の含有量としては、現像カスの分散性の観点から、現像液の全質量に対し、０．０１質量％～５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％～２質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％～１質量％以下であることが特に好ましい。
　以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。なお、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）である。
（実施例１～５３、及び、比較例１～４）
＜支持体の作製＞
　厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ　Ａ　１０５０）の表面の圧延油を除去するため、１０質量％アルミン酸ソーダ水溶液を用いて５０℃で３０秒間脱脂処理を施した後、毛径０．３ｍｍの束植ナイロンブラシ３本とメジアン径２５μｍの比重１．１ｇ／ｃｍ３の研磨剤（パミス）と水との懸濁液とを用いアルミニウム板表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。アルミニウム板を４５℃の２５質量％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、更に６０℃で２０質量％硝酸水溶液に２０秒間浸漬し、水洗した。砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ２であった。
　次に、６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。電解液は硝酸１質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）、液温は５０℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが０．８ｍｓ、ｄｕｔｙ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で３０Ａ／ｄｍ２、補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。硝酸電解における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量１７５Ｃ／ｄｍ２であった。その後、スプレーによる水洗を行った。
　続いて、塩酸０．５質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）、液温５０℃の電解液にて、アルミニウム板が陽極時の電気量５０Ｃ／ｄｍ２の条件で、硝酸電解と同様の方法で電気化学的な粗面化処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。
　次に、アルミニウム板に１５質量％硫酸水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ２で２．５ｇ／ｍ２の直流陽極酸化皮膜を形成した後、水洗、乾燥して支持体を作製した。陽極酸化皮膜の表層における平均ポア径（即ち、表面平均ポア径）は１０ｎｍであった。
　陽極酸化皮膜の表層におけるポア径の測定は、超高分解能型ＳＥＭ（（株）日立製作所製Ｓ－９００）を使用し、１２Ｖという比較的低加速電圧で、導電性を付与する蒸着処理等を施すこと無しに、表面を１５万倍の倍率で観察し、５０個のポアを無作為抽出して平均値を求める方法で行った。標準偏差は平均値の±１０％以下であった。
＜平版印刷版原版の形成＞
　上記支持体上に、下記組成の下塗り液（１）を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布し、１００℃３０秒間オーブンで乾燥し、下塗り層を有する支持体を作製した。
　下塗り層上に、下記画像記録層塗布液をバー塗布し、１００℃で６０秒間オーブン乾燥して乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
　更にその後、画像記録層上に、下記組成のオーバーコート層塗布液を塗布し、１００℃で６０秒間オーブン乾燥して乾燥塗布量０．１ｇ／ｍ２のオーバーコート層（疎水部を含む）を形成し、平版印刷版原版を得た。
〔下塗り液（１）〕
・下記の下塗り化合物１：０．１８部
・メタノール：５５．２４部
・蒸留水：６．１５部
－下塗り化合物１の合成－
＜＜モノマーＭ－１の精製＞＞
　ライトエステル　Ｐ－１Ｍ（２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、共栄社化学（株）製）４２０部、ジエチレングリコールジブチルエーテル１，０５０部及び蒸留水１，０５０部を分液ロートに加え、激しく撹拌した後静置した。上層を廃棄した後、ジエチレングリコールジブチルエーテル１，０５０部を加え、激しく撹拌した後静置した。上層を廃棄してモノマーＭ－１の水溶液（固形分換算１０．５質量％）を１，３００部得た。
　三口フラスコに、蒸留水を５３．７３部、以下に示すモノマーＭ－２を３．６６部加え、窒素雰囲気下で５５℃に昇温した。次に、以下に示す滴下液１を２時間掛けて滴下し、３０分撹拌した後、ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）０．３８６部を加え、８０℃に昇温し、１．５時間撹拌した。反応液を室温（２５℃）に戻した後、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを８．０に調整したのち、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）を０．００５部加えた。以上の操作により、下塗り化合物１の水溶液を１８０部得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算値とした重量平均分子量（Ｍｗ）は１７万であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
＜＜滴下液１＞＞
・上記モノマーＭ－１水溶液：８７．５９部
・上記モノマーＭ－２：１４．６３部
・ＶＡ－０４６Ｂ（２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジスルフェートジハイドレート、和光純薬工業（株）製）：０．３８６部
・蒸留水：２０．９５部
＜画像記録層塗布液（１）＞
・重合性化合物１＊１：０．１５部
・重合性化合物２＊２：０．１部
・グラフトコポリマー２＊３：０．８２５部
・Ｋｌｕｃｅｌ　Ｍ＊４：０．０２０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ　２５０＊５：０．０３２部
・赤外線吸収剤（１）（下記構造）：０．０２部
・テトラフェニルホウ酸ナトリウム：０．０３部
・Ｂｙｋ　３３６＊６：０．０１５部
・Ｂｌａｃｋ－ＸＶ＊７：０．０４部
・ｎ－プロパノール：７．４７０部
・水：１．８６８部
＊１：ＵＡ５１０Ｈ（共栄社化学（株）製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応物）
＊２：ＡＴＭ－４Ｅ（新中村化学工業（株）製、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート）
＊３：グラフトコポリマー２は、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート／スチレン／アクリロニトリル＝１０：９：８１のグラフトコポリマーのポリマー粒子であり、これを、ｎ－プロパノール／水の質量比が８０／２０である溶媒中に、２４質量％含有している分散体である。また、その体積平均粒径は１９３ｎｍである。
＊４：Ｋｌｕｃｅｌ　Ｍは、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製から入手可能なヒドロキシプロピルセルロースを意味する。
＊５：Ｉｒｇａｃｕｒｅ　２５０は、７５％プロピレンカーボネート溶液として、Ｃｉｂａ　ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能なヨードニウム塩であり、そしてヨードニウム，（４－メチルフェニル）［４－（２－メチルプロピル）フェニル］，－ヘキサフルオロホスフェートを有する。
＊６：Ｂｙｋ　３３６は、２５％キシレン／メトキシプロピルアセテート溶液中の、Ｂｙｋ　Ｃｈｅｍｉｅ社から入手可能な改質ジメチルポリシロキサンコポリマーである。
＊７：Ｂｌａｃｋ－ＸＶ（山本化成(株)製）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
＜画像記録層塗布液（２）＞
・バインダーポリマー（１）〔下記構造〕：０．２４０部
・赤外線吸収剤（２）〔下記構造〕：０．０３０部
・重合開始剤（１）〔下記構造〕：０．１６２部
・重合性化合物（トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ＮＫエステルＡ－９３００、新中村化学工業（株）製）：０．１９２部
・トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート：０．０６２部
・ベンジル－ジメチル－オクチルアンモニウム・ＰＦ６塩：０．０１８部
・アンモニウム基含有ポリマー〔下記符号（１５）の構造〕：０．０１０部
・フッ素系界面活性剤（１）〔下記構造〕：０．００８部
・メチルエチルケトン：１．０９１部
・１－メトキシ－２－プロパノール：８．６０９部
・ミクロゲル液（１）：５．０６５部
　上記ミクロゲル液（１）の調製に用いたミクロゲル（１）の調製法を以下に示す。
＜多価イソシアネート化合物（１）の調製＞
　イソホロンジイソシアネート１７．７８部と下記多価フェノール化合物（１）７．３５部との酢酸エチル（２５．３１部）懸濁溶液に、ビスマストリス（２－エチルヘキサノエート）（ネオスタン　Ｕ－６００、日東化成（株）製）０．０４３部を加えて撹拌した。発熱が収まった時点で反応温度を５０℃に設定し、３時間撹拌して多価イソシアネート化合物（１）の酢酸エチル溶液（５０質量％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
＜ミクロゲル（１）の調製＞
　下記油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて１２，０００ｒｐｍ（revolutions per minute）で１０分間乳化した。得られた乳化物を４５℃で４時間撹拌後、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン－オクチル酸塩（Ｕ－ＣＡＴ　ＳＡ１０２、サンアプロ（株）製）の１０質量％水溶液５．２０部を加え、室温で３０分撹拌し、４５℃で２４時間静置した。蒸留水で、固形分濃度を２０質量％になるように調整し、ミクロゲル（１）の水分散液が得られた。光散乱法により平均粒径を測定したところ、０．２８μｍであった。
（油相成分）
（成分１）酢酸エチル：１２．０部
（成分２）トリメチロールプロパン（６モル当量）とキシレンジイソシアネート（１８モル当量）とを付加させ、これにメチル片末端ポリオキシエチレン（１モル当量、オキシエチレン単位の繰返し数：９０）を付加させた付加体（５０質量％酢酸エチル溶液、三井化学（株）製）：３．７６部
（成分３）多価イソシアネート化合物（１）（５０質量％酢酸エチル溶液として）：１５．０部
（成分４）ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＳＲ－３９９、サートマー社製）の６５質量％酢酸エチル溶液：１１．５４部
（成分５）スルホン酸塩型界面活性剤（パイオニンＡ－４１－Ｃ、竹本油脂（株）製)の１０％酢酸エチル溶液：４．４２部
（水相成分）
　蒸留水：４６．８７部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
＜画像記録層塗布液（３）＞
・赤外線吸収剤（２）〔上記構造〕：０．０３０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ　２５０＊５：０．０３２部
・重合性化合物（トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ＮＫエステルＡ－９３００、新中村化学工業（株）製）：０．０９２部
・ＳＲ－３９９（サートマー社製）：０．１００部
・グラフトコポリマー３＊８：０．８２５部
・ＢＹＫ３０６（Ｂｙｋ　Ｃｈｅｍｉｅ社）：０．００８部
・１－メトキシ－２－プロパノール：８．６０９部
・メチルエチルケトン：１．０９１部
＊８：グラフトコポリマー３は、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート／スチレン／アクリロニトリル＝１０：７０：２０のグラフトコポリマーであり、これを、ｎ－プロパノール／水の質量比が８０／２０である溶媒中に、２４質量％含有している分散体である。
＊５：Ｉｒｇａｃｕｒｅ　２５０は、７５％プロピレンカーボネート溶液として、Ｃｉｂａ　ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能なヨードニウム塩であり、そしてヨードニウム，（４－メチルフェニル）［４－（２－メチルプロピル）フェニル］，－ヘキサフルオロホスフェートを有する。
＜保護層の形成＞
　上記画像記録層上に、さらに下記組成の保護層塗布液（１）をバーコーター塗布した後、１２０℃にて６０秒間でオーブン乾燥し、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成し、平版印刷版原版を作製した。
（保護層塗布液（１））
・無機質層状化合物分散液（１）：１．５ｇ
・ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ＣＫＳ５０、スルホン酸変性、けん化度９９モル％以上、重合度３００）６質量％水溶液：０．５５ｇ
・ポリビニルアルコール（（株）クラレ製ＰＶＡ－４０５、けん化度８１．５モル％、重合度５００）６質量％水溶液：０．０３ｇ
・日本エマルジョン（株）製界面活性剤（エマレックス７１０）１質量％水溶液：０．８６ｇ
・イオン交換水：６．０ｇ
（無機質層状化合物分散液（１）の調製）
　イオン交換水１９３．６質量部に合成雲母ソマシフＭＥ－１００（コープケミカル（株）製）６．４質量部を添加し、ホモジナイザーを用いて平均粒径（レーザー散乱法）が３μｍになるまで分散した。得られた分散粒子のアスペクト比は１００以上であった。
＜オーバーコート層塗布液＞
・表１～表４に記載の水溶性ポリマー：表１～表４に記載の量（質量部）
・表１～表４に記載の粒子：表１～表４に記載の量（質量部）
・界面活性剤（ラピゾール（登録商標）Ａ－８０、日油（株）製）：０．０１質量部
・水：全体が１０質量部となる量
　なお、オーバーコート層の平均膜厚は、水溶性ポリマーの添加部数による。例えば、水溶性ポリマーの添加部数が０．１部である場合、水溶性ポリマーの塗布量は０．１ｇ／ｍ２であるため、オーバーコート層の平均膜厚は０．１μｍであった。また、水溶性ポリマーの添加部数が０．０５部である場合、水溶性ポリマーの塗布量は０．０５ｇ／ｍ２であるため、オーバーコート層の平均膜厚は０．０５μｍであった。オーバーコート層の平均膜厚は、既述の方法により測定した。
〔評価〕
＜機上現像性＞
　得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム（株）製Ｌｕｘｅｌ　ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ　Ｔ－６０００IIIにて、外面ドラム回転数１，０００ｒｐｍ、レーザー出力７０％、解像度２，４００ｄｐｉ（ｄｏｔ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ）の条件で露光した。露光画像にはベタ画像及び２０μｍドットＦＭスクリーンの５０％網点チャートを含むようにした。
　得られた露光済み原版を現像処理することなく、（株）小森コーポレーション製印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の版胴に取り付けた。Ｅｃｏｌｉｔｙ－２（富士フイルム（株）製）／水道水＝２／９８（容量比）の湿し水とスペースカラーフュージョンＧ黄インキ（ＤＩＣグラフィックス（株）製）とを用い、（株）小森コーポレーション製印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時１０，０００枚の印刷速度で、特菱アート（三菱製紙（株）製、連量：７６．５ｋｇ）紙に印刷を５００枚行った。
　画像記録層の未露光部の印刷機上での機上現像が完了し、非画像部にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性として計測した。枚数が少ないほど、機上現像性に優れる。
　　評価１：１００枚以上
　　評価２：５０枚以上１００未満
　　評価３：３０枚以上５０枚未満
　　評価４：２０枚以上３０枚未満
　　評価５：２０枚未満
＜現像カス抑制性＞
　同じ平版印刷版原版を用いて上記機上現像性の評価を３回繰り返し、印刷機中の水付けローラーに付着した現像カスをセロハンテープに転写させ、ＯＫトップコート紙＋（王子製紙（株）製）に貼り付け、色濃度計Ｘ－Ｒｉｔｅ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）でシアン色濃度Ｄ（Ｃ）を計測した。シアン色濃度Ｄ（Ｃ）の値が大きいほど、現像カス抑制性に優れる。
　　評価１：Ｄ（Ｃ）が０．１未満
　　評価２：Ｄ（Ｃ）が０．１以上０．３未満
　　評価３：Ｄ（Ｃ）が０．３以上０．５未満
　　評価４：Ｄ（Ｃ）が０．５以上１．０未満
　　評価５：Ｄ（Ｃ）が１．０以上
＜着肉性（印刷初期インキ着肉性）＞
　上記機上現像性の評価における露光と同様の露光条件により露光した（露光画像にはベタ画像及び２０μｍドットＦＭスクリーンの５０％網点チャートを含むようにした。）平版印刷版を、（株）小森コーポレーション製印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の版胴に取り付けた。Ｅｃｏｌｉｔｙ－２（富士フイルム（株）製）／水道水＝２／９８（容量比）の湿し水とＶａｌｕｅｓ－Ｇ（Ｎ）墨インキ（ＤＩＣ（株）製）とを用い、ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して印刷を開始し、毎時１０，０００枚の印刷速度で、特菱アート（三菱製紙（株）製、連量：７６．５ｋｇ）紙に印刷を１００枚行った。
　ベタ画像部におけるインキ濃度を、マクベス濃度計（Ｘ－ｒｉｔｅ社製、ｅｘａｃｔ）を用いて測定し、１．０以上となるまでに要した印刷用紙の枚数をインキ着肉性（印刷初期インキ着肉性）の指標として計測した。枚数が少ないほど、平版印刷版は着肉性に優れるといえる。
　　評価１：１００枚以上
　　評価２：５０枚以上１００未満
　　評価３：３０枚以上５０枚未満
　　評価４：２０枚以上３０枚未満
　　評価５：２０枚未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　表１～表４に記載の粒径は、体積平均粒子径を表す。また、表１～表４に記載の実施例及び比較例における各成分の数値は、質量部を表す。
　表１～表４における粒子及びオーバーコート層の物性（体積平均粒子径、接触角及び占有面積率）は、上述した方法により測定した。
　また、上述した以外の表１～表４に記載の各化合物の詳細を、以下に示す。
　ＦＳ－１０２：アクリル樹脂粒子（スチレンアクリル樹脂粒子）、体積平均粒子径８０ｎｍ、日本ペイント（株）製
　エポスターＭＸ０２０Ｗ：アクリル樹脂粒子、体積平均粒子径２０ｎｍ、（株）日本触媒製
　エポスターＭＸ０３０Ｗ：アクリル樹脂粒子、体積平均粒子径４０ｎｍ、（株）日本触媒製
　エポスターＭＸ０５０Ｗ：アクリル樹脂粒子、体積平均粒子径５０ｎｍ、（株）日本触媒製
　エポスターＭＸ１００Ｗ：アクリル樹脂粒子、体積平均粒子径１５０ｎｍ、（株）日本触媒製
　ＷＢＲ－２１０１：ウレタン樹脂粒子、体積平均粒子径５０ｎｍ、大成ファインケミカル（株）製
　エポスターＳＳ：メラミン樹脂粒子、体積平均粒子径１００ｎｍ、（株）日本触媒製
　ＮＡＮＯＢＹＫ３６００：アルミナ粒子、体積平均粒子径４０ｎｍ、ビッグケミー社製
　スノーテックス（登録商標）ＸＳ：シリカ粒子、体積平均粒子径４ｎｍ、（株）日本触媒製
　スノーテックス（登録商標）Ｓ：シリカ粒子、体積平均粒子径８ｎｍ、（株）日本触媒製
　スノーテックス（登録商標）ＸＬ：シリカ粒子、体積平均粒子径４０ｎｍ、（株）日本触媒製
　スノーテックス（登録商標）ＰＳ－Ｓ：シリカ粒子、体積平均粒子径８０ｎｍ、（株）日本触媒製
　スノーテックス（登録商標）ＭＰ３０４０：シリカ粒子、体積平均粒子径４００ｎｍ、（株）日本触媒製
　６０ＳＨ－４０００：ヒドロキシプロピルメチルセルロース、水溶性ポリマー、信越化学工業（株）製
　ルビスコール　Ｋ－１７：ポリビニルピロリドン、水溶性ポリマー、ＢＡＳＦ社製
　ラピゾール（登録商標）Ａ－８０：アニオン性界面活性剤、日油（株）
　表１～表４の結果から明らかなように、比較例と比較し、本開示に係る平版印刷版原版は、着肉性及び現像カス抑制性に優れることが分かる。
　また、本開示に係る平版印刷版原版は、機上現像性にも優れることが分かる。
　２０１８年１月３１日に出願された日本国特許出願第２０１８－０１５１７４号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (10)

  1. 　支持体上に画像記録層、及び、オーバーコート層をこの順で有し、
    　前記オーバーコート層が、粒子を含み、
    　前記オーバーコート層が、最外層であり、
    　前記オーバーコート層の表面における前記粒子の占有面積率が、３０面積％以上である平版印刷版原版。
  2. 　前記オーバーコート層が、水溶性ポリマーを更に含む請求項１に記載の平版印刷版原版。
  3. 　前記粒子が、水分散性粒子である請求項１又は請求項２に記載の平版印刷版原版。
  4. 　前記粒子の体積平均粒子径が、０．１μｍより小さい請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  5. 　前記粒子の体積平均粒子径が、前記オーバーコート層の平均膜厚より小さい請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  6. 　前記粒子が、アクリル樹脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、及び、ウレタン樹脂粒子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の粒子である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  7. 　前記粒子が、アクリル樹脂粒子及びスチレンアクリル樹脂粒子よりなる群から選ばれた少なくとも１種の粒子である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  8. 　機上現像用平版印刷版原版である、請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
  9. 　請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、並びに、印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して非画像部を除去する工程を含む平版印刷版の作製方法。
  10. 　請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、ｐＨが２以上１１以下の現像液を供給して前記未露光部を除去する現像工程と、を含む平版印刷版の作製方法。
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