JP2009522440A - チアゾリウム染料を有する洗濯ケア組成物 - Google Patents

Abstract

本発明はチアゾリウム染料、１以上のチアゾリウム染料を含む洗濯ケア組成物、このような染料及び洗濯ケア組成物の製造方法、並びにその使用方法に関する。本発明の染料、組成物、及び方法は、布地への青味づけ染料の著しい蓄積を回避しながら、白い布地の白色化を包含する、布地の改良された色相化（hueing）を提供する点で有利である。

Description

本発明はチアゾリウム染料、１以上のチアゾリウム染料を含む洗濯ケア組成物、このような染料及び洗濯ケア組成物の製造方法、並びにその使用方法に関する。

布地、典型的には、着用され及び／又は洗濯された白い布地のような薄い色の布地は、通常変色する。例えば、繰返し洗濯された白い布地は、色外観が黄ばむおそれがあり、布地をより古く、着古して見せる。このような布地の変色を克服するために、特定の洗濯洗剤製品は、洗濯の洗浄及び／又はすすぎサイクル時に布地に付着する、色相（hueing）染料又は青味づけ（bluing）染料を包含する。不都合なことに、こうした色相（hueing）染料又は青味づけ（bluing）染料は典型的に、布地上に蓄積する傾向があり、これにより布地に望ましくない青みがかった色合いを与える。結果として、前述の青味づけ染料（bluing dyes）の蓄積を低減するために一般に塩素処理が利用される。塩素処理は有効である可能性はあるが、洗濯プロセスにおける追加の不便な工程である。さらに、塩素処理はコストがかかり及び布地に対して過酷であり、すなわち、布地の劣化を増大させる一因となる。

したがって、白い布地の黄ばみを包含する布地の望ましくない変色に対抗することのできる改善された洗濯ケア製品が必要とされている。

本発明はチアゾリウム染料、１以上のチアゾリウム染料を含む洗濯ケア組成物、このような染料及び洗濯ケア組成物の製造方法、並びにその使用方法に関する。本発明の染料、組成物、及び方法は、布地への青味づけ染料（bluing dyes）の著しい蓄積を回避しながら白い布地の白色化を包含する、改良された布地の色相化（hueing）を提供する点で有利である。

定義
本明細書で使用するとき、用語「洗濯ケア組成物」は、特に指示のない限り、粒状、粉末、液体、ゲル、ペースト、バーの形態、及び／若しくはフレークタイプの、洗浄剤並びに／又は布地処理組成物を包含する。

本明細書で使用するとき、用語「布地処理組成物」は、特に指示のない限り、布地柔軟化組成物、布地増強（enhancing）組成物、布地フレッシュニング組成物、及びこれらの組み合わせを包含する。このような組成物はすすぎ添加型の組成物であってもよいが、そうである必要はない。

本明細書で使用するとき、「ｔｈｅ」、「ａ」及び「ａｎ」を包含する冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときには、請求又は記載されるものの１以上を意味するものと理解される。

本明細書で使用するとき、「包含する（include）」、「包含する（includes）」及び「包含している（including）」という言葉は、限定されないことを意味する。

本明細書で使用するとき、用語ポリエーテルは、エーテルの酸素原子を介して化学的に結合された少なくとも２つの繰り返しエーテル単位として定義される。このようなポリエーテル類は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、へキシレンオキシド、グリシドール、エピクロロヒドリン、ペンタエリスリトール、グルコース、又はこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない物質から誘導されてよい。

本明細書で使用するとき、末端保護されたポリエーテルとは、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、アミル、ベンジル、ペンチル、及びアセチル部分から選択される部分を包含するがこれらに限定されないアルキル又はアリール部分で終端しているポリエーテルを意味する。

本明細書で使用するとき、「ＥＯ」はエチレンオキシド部分を表す。

本明細書で使用するとき、「ＰＯ」はプロピレンオキシド部分を表す。

本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるためには、本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いるべきである。

特に記載のない限り、構成成分又は組成物の濃度はすべて、当該構成成分又は組成物の活性部分に関するものであり、及びかかる構成成分又は組成物の市販の供給源に存在する場合のある不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。

百分率及び比率はすべて、特に指示がない限り、重量で計算される。百分率及び比率はすべて、特に指示がない限り、組成物全体を基準にして計算される。

本明細書を通じて記載されるあらゆる最大数値限定は、それより小さいあらゆる数値限定を、そのようなより小さい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含することを理解すべきである。本明細書全体を通じて記載されるあらゆる最小数値限定は、それよりも大きいあらゆる数値限定を、そのようなより大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通じて記載されるあらゆる数値範囲は、こうしたより広い数値範囲内に入る、それよりも狭いあらゆる数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように包含する。

引用される全ての文献は、関連部分において、参考として本明細書に組み入れられるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に関する先行技術であるという承認として解釈されるべきではない。

洗濯ケア組成物
１つの態様では、洗濯ケア成分及び好適なチアゾリウム染料を含んでいてよい洗濯ケア組成物が開示される。好適なチアゾリウム染料には、洗濯後に過剰の望ましくない蓄積を示すことなく洗濯洗浄サイクル時に良好な色味づけ（tinting）効果を示すチアゾリウム染料類が包含される。従って、本発明の洗剤組成物を用いた繰返し洗浄後の望ましくない青味づけは回避され、及びコスト高で過酷である塩素処理は不要である。好適なチアゾリウム染料としては、本明細書の「好適なチアゾリウム染料」の項で記載されるチアゾリウム染料が挙げられる。

１つの態様では、本明細書に開示されている洗濯ケア組成物は、本明細書の式Ｖ〜式ＶＩＩＩによって詳述されるような、本明細書に開示されているチアゾリウム染料を使用することができる。

１つの態様では、好適なチアゾリウム染料として、本明細書の表１及び２に詳述されているようなチアゾリウム染料分子番号１〜８０が挙げられる。

１つの態様では、好適なチアゾリウム染料として、本明細書の表１及び２に詳述されているようなチアゾリウム染料分子番号１、４、５、７、８、１２、１３、１５、１６、１７、２１、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、及び４８が挙げられる。

１つの態様では、好適なチアゾリウム染料として、本明細書の表１及び２に詳述されているようなチアゾリウム染料分子番号１２、１３、１５、１６、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、及び４８が挙げられる。

１つの態様では、本明細書に開示されている洗濯ケア組成物は、本明細書に開示されている好適なチアゾリウム染料のいずれかの組み合わせを使用することができる。

１つの態様では、本明細書に開示された洗濯ケア組成物は、前記チアゾリウム染料と組み合わせて非色相染料（non-hueing dye）を使用できる。非色相染料（non-hueing dye）は、米国特許出願２００５／０２８８２０Ａ１、米国特許第４，１３７，２４３号、米国特許第４，６０１，７２５号、及び米国特許第４，８７１，３７１号に開示されている非色相染料（non-hueing dye）から選択されてよい。理論に束縛されないが、チアゾリウム染料及び非色相染料（non-hueing dye）の両方を組み合わせることで所望の色相のための色ブレンドに柔軟性が与えられると考えられる。

１つの態様では、本明細書に開示されている洗濯ケア組成物は、本来は非実質性であってよい非色相染料（non-hueing dye）を、チアゾリウム染料と組み合わせて使用することができる。チアゾリウム染料と非色相染料（non-hueing dye）の両方を組み合わせることで、製品の色及び布地の色合いを好みに合わせて変更することが可能となり得る。１つの態様では、非色相（non-hueing）、非色味づけ（non-tinting）染料としてアシッドブルー７を使用してよい。

１つの態様では、好適なチアゾリウム染料類を包含する構成成分のいずれかのものを、洗濯ケア組成物においてカプセル化形態で使用してよい。このようなカプセル封入物は１以上のこのような構成成分を含んでよい。

１つの態様では、チアゾリウム染料及び洗濯ケア成分を含み、及び１０よりも大きいが４０未満、約１５〜約３５、又は更には約１５〜約３０の色相効率（hueing efficiency）、及び約３０％〜約８５％、約４０％〜約８５％、約５０％〜約８５％の洗浄除去性（wash removability）を有する洗濯ケア組成物が開示されている。

好適な洗濯ケア成分としては、本明細書に記載されているような補助剤物質を包含する、本発明の有用な態様として本明細書に記載された物質が挙げられるがこれらに限定されない。

液体洗濯洗剤組成物
１つの態様では、本明細書に開示されている洗濯ケア組成物は、液体洗濯洗剤組成物の形態をとってもよい。１つの態様では、こうした組成物は重質液体組成物であってもよい。このような組成物は、１以上の洗浄特性の所望のレベルを与えるのに十分な量、典型的には総組成物の重量基準で約５％〜約９０％、約５％〜約７０％、又は更には約５％〜約４０％の界面活性剤、及び、洗剤を含有する溶液中で洗浄された布地に色味づけ（tinting）効果を与えるのに十分な、典型的には総組成物の重量基準で約０．０００１％〜約０．０５％、又は更には約０．００１％〜約０．０１％の、本明細書の「好適なチアゾリウム染料」の項に記載される好適なチアゾリウム染料を含んでいてよい。

液体洗剤組成物は水性非界面活性液体キャリアを含む。一般的に、本明細書の組成物中に使用される水性非界面活性液体キャリアの量は、組成物構成成分を可溶化し、懸濁し、又は分散するのに有効である。例えば、組成物は、約５重量％〜約９０重量％、約１０重量％〜約７０重量％、又は更には約２０重量％〜約７０重量％の水性非界面活性液体キャリアを含んでよい。

最もコスト効率のよい種類の水性非界面活性液体キャリアは水であってよい。従って、水性非界面活性液体キャリア構成成分は一般に、完全でないとしても、大部分が水であってよい。従来から、アルカノール類、ジオール類、他のポリオール類、エーテル類、アミン類等のような他の種類の水相溶性液体類が、共溶媒又は安定剤として液体洗剤組成物に添加されてきたが、本発明の目的のためには、そのような水相溶性液体類の利用は、組成物コストを抑制するため最小限となされてよい。それ故に、本明細書における液体洗剤製品の水性液体キャリア構成成分は一般に、組成物の約５重量％〜約９０重量％、又は更には約２０重量％〜約７０重量％の範囲の濃度で存在する水を含む。

本明細書における液体洗剤組成物は、界面活性剤、チアゾリウム染料、及びその他の特定の任意成分の水溶液、又は均一分散液若しくは懸濁液の形態をとってよく、それらの成分のいくつかは通常固形の形態であってよく、それが液体アルコールエトキシレート非イオン性物質、水性液体キャリア、及びいずれかの他の通常液体の任意成分のような通常液体の組成物構成成分と組み合わされている。そのような溶液、分散液、若しくは懸濁液は許容できるように相安定であり、及び典型的に約０．１〜０．６Ｐａ．ｓ（約１００〜６００ｃｐｓ）、より好ましくは約０．１５〜０．４Ｐａ．ｓ（約１５０〜４００ｃｐｓ）の範囲の粘度を有する。本発明の目的のためには、粘度は＃２１スピンドルを使用したブルックフィールド（Brookfield）ＬＶＤＶ−ＩＩ＋の粘度計で測定する。

好適な界面活性剤はアニオン性、非イオン性、カチオン性、双極性、及び／又は両性界面活性剤であってよい。１つの態様では、洗剤組成物はアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含む。

好適なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤製品で典型的に用いられる従来のアニオン性界面活性剤のいかなる種類のものであってもよい。このような界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸類及びそれらの塩類、並びにアルコキシル化又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質類が挙げられる。

代表的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ_{１０〜１６}アルキルベンゼンスルホン酸類、好ましくは、Ｃ_{１１〜１４}アルキルベンゼンスルホン酸類のアルカリ金属塩類である。１つの態様では、アルキル基は直鎖である。このような直鎖アルキルベンゼンスルホネート類は「ＬＡＳ」として公知である。そのような界面活性剤及びそれらの製造は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載されている。アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１４の線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウムが特に好ましい。ナトリウムＣ_１１〜Ｃ_１４、例えば、Ｃ_１２、ＬＡＳはそのような界面活性剤の具体的な例である。

他の代表的な種類のアニオン性界面活性剤にはエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤類が含まれる。アルキルエーテルサルフェート類又はアルキルポリエトキシレートサルフェート類としても既知のそのような物質類は、式：Ｒ’−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ−ＳＯ_３Ｍに従うようなものであり、式中、Ｒ’はＣ_８〜Ｃ_２０アルキル基であり、ｎは約１〜２０であり、及びＭは塩生成カチオンである。具体的な実施形態では、Ｒ’はＣ_１０〜Ｃ_１８アルキルであり、ｎは約１〜１５であり、及びＭはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又はアルカノールアンモニウムである。より具体的な実施形態において、Ｒ’はＣ_１２〜Ｃ_１６であり、ｎは約１〜６であり、及びＭはナトリウムである。

アルキルエーテルサルフェート類は、一般に、種々のＲ’鎖長及び種々のエトキシル化度を含む混合物の形態で使用する。しばしばそのような混合物はまた、必然的にいくつかの非エトキシル化アルキルサルフェート物質、すなわち、上記エトキシル化アルキルサルフェート式で、式中、ｎ＝０である界面活性剤類も含有することになる。非エトキシル化アルキルサルフェート類もまた本発明の組成物に別途加え、存在してよいいずれかのアニオン性界面活性剤構成成分として又は構成成分中で使用してよい。非アルコキシル化、例えば非エトキシル化、アルキルエーテルサルフェート界面活性剤の具体例は、高級Ｃ_８〜Ｃ_２０脂肪族アルコール類の硫酸化により製造されるものである。従来の一級アルキルサルフェート界面活性剤は一般式：ＲＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋（式中、Ｒは典型的に、直鎖又は分枝鎖であってよい線状Ｃ_８〜Ｃ_２０ヒドロカルビル基であり、及びＭは水溶性化カチオンである）を有する。具体的な実施形態では、ＲはＣ_１０〜Ｃ_１５アルキルであり、及びＭはアルカリ金属であり、より具体的には、ＲはＣ_１２〜Ｃ_１４であり、及びＭはナトリウムである。

本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の具体的な非限定例としては、以下が挙げられる：ａ）Ｃ_１１〜Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート類（ＬＡＳ）；ｂ）Ｃ_１０〜Ｃ_２０一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート類（ＡＳ）；ｃ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）を有するＣ_１０〜Ｃ_１８二級（２，３）アルキルサルフェート類：

（ここで、式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のＭは、水素又は電荷的中性を与えるカチオンであり、及びすべてのＭ単位は、界面活性剤に関するものであっても補助剤成分に関するものであっても、当業者によって単離された形態、又は化合物が使用されている系の相対的ｐＨに応じて水素原子又はカチオンのいずれかであることができ、好ましいカチオンの非限定的な例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられ、及びｘは少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、及びｙは少なくとも８、好ましくは少なくとも約９の整数である）；ｄ）Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルアルコキシサルフェート類（ＡＥ_ｘＳ）（式中好ましくはｘは１〜３０）；ｅ）好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含む、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルアルコキシカルボキシレート類；ｆ）米国特許第６，０２０，３０３号及び米国特許第６，０６０，４４３号で議論されているような中鎖分枝状アルキルサルフェート類；ｇ）米国特許第６，００８，１８１号及び米国特許第６，０２０，３０３号で議論されているような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート類；ｈ）ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４３、ＷＯ９９／０５２４２、ＷＯ９９／０５２４４、ＷＯ９９／０５０８２、ＷＯ９９／０５０８４、ＷＯ９９／０５２４１、ＷＯ９９／０７６５６、ＷＯ００／２３５４９、及びＷＯ００／２３５４８で議論されているような修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；及びｊ）α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）。

本明細書で有用な好適な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤製品で通常使用される従来の非イオン性界面活性剤のいかなる種類をも含むことができる。これらとしては、アルコキシル化脂肪族アルコール類及びアミンオキシド界面活性剤類が挙げられる。通常液体である非イオン性界面活性剤類は、本明細書の液体洗剤製品に用いるのに好ましい。

本明細書に用いるのに好適な非イオン性界面活性剤類としてはアルコールアルコキシラート非イオン性界面活性剤類が挙げられる。アルコールアルコキシラート類は一般式：Ｒ^１（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）_ｎＯＨ（式中、Ｒ^１はＣ_８〜Ｃ_１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、及びｎは約２〜１２の範囲である）に従う物質である。好ましくはＲ^１は一級又は二級であってよく、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含有するアルキル基である。一実施形態では、アルコキシル化脂肪族アルコール類はまた、分子当り約２〜１２個のエチレンオキシド部分、より好ましくは分子当り約３〜１０個のエチレンオキシド部分を含有するエトキシル化物質である。

本明細書の液体洗剤組成物に有用なアルコキシル化脂肪族アルコール物質はしばしば約３〜１７の範囲の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有している。より好ましくは、この物質のＨＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５の範囲となる。アルコキシル化脂肪族アルコール非イオン性界面活性剤類は、シェル・ケミカル社（Shell Chemical Company）により商標名ネオドール（Neodol）（登録商標）で市販されている。

本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の好適な種類にはアミンオキシド界面活性剤類が含まれている。アミンオキシド類は、しばしば当該技術分野において「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシド類は、式：Ｒ（ＥＯ）_ｘ（ＰＯ）_ｙ（ＢＯ）_ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ_２Ｒ’）_２．ｑＨ_２Ｏを有する。この式中、Ｒは、飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖であることができる比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、８〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有することができ、より好ましくはＣ_１２〜Ｃ_１６第一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部分で、好ましくは水素、メチル及び−ＣＨ_２ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、及びＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤類は、Ｃ_{１２〜１４}アルキルジメチルアミンオキシドにより例示される。

非イオン性界面活性剤の非限定例としては以下が挙げられる：ａ）シェル（Shell）からのネオドール（NEODOL）（登録商標）非イオン性界面活性剤類のようなＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート類、ｂ）Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシラート類（ここで、アルコキシラート単位はエチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位の混合物である）、ｃ）ＢＡＳＦからのプルロニック（Pluronic）（登録商標）のようなエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー類を有するＣ_１２〜Ｃ_１８アルコール及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノール縮合体類、ｄ）米国特許第６，１５０，３２２号で議論されているようなＣ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルコール類、ＢＡ、ｅ）米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０、３０３号、及び同第６，０９３，８５６号で議論されているようなＣ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルキルアルコキシラート類、ＢＡＥ_ｘ（式中、ｘは１〜３０である）、ｆ）米国特許第４，５６５，６４７号（レナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）で議論されているようなアルキル多糖類；具体的には米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号で議論されているようなアルキルポリグリコシド類、ｇ）米国特許第５，３３２，５２８号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／０６１６２、ＷＯ９３／１９１４６、ＷＯ９３／１９０３８、及びＷＯ９４／０９０９９で議論されているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド類、及びｈ）米国特許第６，４８２，９９４号及びＷＯ０１／４２，４０８で議論されているようなエーテル末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤類。

本明細書の洗濯洗剤組成物において、洗浄性界面活性剤構成成分は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤物質の組み合わせを含んでいてよい。この場合、アニオン性と非イオン性との重量比は、典型的には１０：９０〜９０：１０、より典型的には３０：７０〜７０：３０の範囲である。

カチオン性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、これらの非限定例としては四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、それらは２６個までの炭素原子を有することができる。追加の例としては、ａ）米国特許第６，１３６，７６９号で議論されているようなアルコキシラート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤類、ｂ）米国特許第６，００４，９２２号で議論されているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ｃ）ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００２、ＷＯ９８／３５００３、ＷＯ９８／３５００４、ＷＯ９８／３５００５、及びＷＯ９８／３５００６で議論されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤類、ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０、５２９号、及び米国特許第６，０２２，８４４号で議論されているようなカチオン性エステル界面活性剤類、並びにｅ）米国特許第６，２２１，８２５号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／４７７０８で議論されているようなアミノ界面活性剤類、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。

双極性界面活性剤類の非限定的な例としては、二級及び三級アミン類の誘導体類、複素環式二級及び三級アミン類の誘導体類、又は四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体類が挙げられる。双極性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）、１９欄３８行〜２２欄４８行を参照のこと；アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ_８〜Ｃ_１８（好ましくはＣ_１２〜Ｃ_１８）アミンオキシド類、並びにスルホ及びヒドロキシベタイン類を包含するベタイン、例えば、アルキル基がＣ_８〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１４であることができるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートが挙げられる。

両性界面活性剤類の非限定的な例としては、二級若しくは三級アミン類の脂肪族誘導体類、又は、脂肪族ラジカルが直鎖又は分枝鎖であることができる、複素環式二級及び三級アミン類の脂肪族誘導体類が挙げられる。脂肪族置換基のうち１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を含有し、及び少なくとも１つが、アニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（１９７５年１２月３０日発行、ラフリン（Laughlin）ら）の１９欄１８行〜３５行を参照のこと。

粒状洗濯洗剤組成物
１つの態様では、本明細書に開示されている洗濯ケア組成物は、粒状の洗濯洗剤組成物の形態をとってもよい。このような組成物は、洗剤を含有する溶液中で洗浄される布地に色味づけ（tinting）効果を与えるのに十分な、典型的には総組成物の重量基準で、約０．０００１％〜約０．０５％、又は更には約０．００１％〜約０．０１％の本明細書の「好適なチアゾリウム染料」の項に記載されている好適なチアゾリウム染料を含んでいてよい。

本発明の粒状洗剤組成物は、従来の洗剤成分をいくつでも包含していてよい。例えば、洗剤組成物の界面活性剤系は、アニオン性、非イオン性、双極性、両性、及びカチオン性の部類及びこれらの適合性の混合物を包含していてよい。粒状組成物のための洗浄性界面活性剤は、米国特許第３，６６４，９６１号（ノリス（Norris）、１９７２年５月２３日発行）及び米国特許第３，９１９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）に記載されている。カチオン性界面活性剤としては、米国特許第４，２２２，９０５号（コクレル（Cockrell）、１９８０年９月１６日発行）及び米国特許第４，２３９，６５９号（マーフィー（Murphy）、１９８０年１２月１６日発行）に記載されているものが挙げられる。

界面活性剤系の非限定例としては、従来のＣ_１１〜Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート類（「ＬＡＳ」）及び一級分枝鎖及びランダムＣ_１０〜Ｃ_２０アルキルサルフェート類（「ＡＳ」）、式ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｘ（ＣＨＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）ＣＨ_３及びＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｙ（ＣＨＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）ＣＨ_２ＣＨ_３（式中、ｘ及び（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、及びＭは水可溶化カチオン、特にナトリウムである）のＣ_１０〜Ｃ_１８二級（２、３）アルキルサルフェート類、オレイルサルフェートなどの不飽和サルフェート類、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルアルコキシサルフェート類（「ＡＥ_ｘＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート類）、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルアルコキシカルボキシレート類（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート類）、Ｃ_{１０〜１８}グリセロールエーテル類、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルポリグリコシド類及びそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド類、並びにＣ_１２〜Ｃ_１８α−スルホン化脂肪酸エステル類が挙げられる。所望される場合、従来の非イオン性及び両性界面活性剤類、例えば、いわゆる狭いピークを有するアルキルエトキシレート類が挙げられるＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート類（「ＡＥ」）、及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシラート類（特にエトキシレート類及び混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ_１２〜Ｃ_１８ベタイン類及びスルホベタイン類（「スルタイン類」）、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アミンオキシド類等もまた界面活性剤系に包含されることができる。Ｃ_１０〜Ｃ_１８Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド類もまた使用できる。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９，２０６，１５４を参照のこと。糖から誘導される他の界面活性剤としては、Ｃ_１０〜Ｃ_１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド類が挙げられる。低発泡性のためには、Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ_１２〜Ｃ_１８グルカミド類を使用することができる。Ｃ_１０〜Ｃ_２０の従来型石鹸を使用してもよい。高い泡立ちが望まれる場合には、分枝鎖のＣ_１０〜Ｃ_１６石鹸を使用してもよい。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の従来の有用な界面活性剤は、標準テキストに列挙されている。

洗剤組成物は、洗浄性ビルダーを包含することができ、及び好ましくは包含する。ビルダー類は一般に、種々の水溶性、アルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモニウムホスフェート類、ポリホスフェート類、ホスホネート類、ポリホスホネート類、カーボネート類、シリケート類、ボレート類、ポリヒドロキシスルホネート類、ポリアセテート類、カルボキシレート類、及びポリカルボキシレート類から選択される。上記のアルカリ金属、とりわけナトリウム塩類が好ましい。ホスフェート類、カーボネート類、シリケート類、Ｃ_{１０〜１８}脂肪酸類、ポリカルボキシレート類、及びこれらの混合物が本明細書に用いるのに好ましい。トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、シトレート、タータラートモノ−及びジスクシナート、ケイ酸ナトリウム、及びこれらの混合物がより好ましい。

無機ホスフェートビルダーの具体的な例は、ナトリウム及びカリウムトリポリホスフェート、ピロホスフェート、約６〜２１の重合度を有する多価メタホスフェート、及びオルトホスフェート類である。ポリホスホネートビルダーの例には、エチレンジホスホン酸のナトリウム及びカリウム塩類、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウム及びカリウム塩類、及びエタン，１，１，２−トリホスホン酸のナトリウム及びカリウム塩類がある。他のリン系ビルダー化合物類は、米国特許第３，１５９，５８１号；同第３，２１３，０３０号；同第３，４２２，０２１号；同第３，４２２，１３７号；同第３，４００，１７６号、及び同第３，４００，１４８号に開示されている。非リン系無機ビルダーの例には、ナトリウム及びカリウムカーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネート、テトラボレートデカハイドレート、及びＳｉＯ_２とアルカリ金属酸化物の重量比が約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のシリケート類がある。本明細書で有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、種々のアルカリ金属、アンモニウム、及び置換アンモニウムポリアセテート類、カルボキシレート類、ポリカルボキシレート類、及びポリヒドロキシスルホネート類が挙げられる。ポリアセテートビルダー及びポリカルボキシレートビルダーの例には、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、及びクエン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩がある。

高分子ポリカルボキシレートビルダー類については、米国特許第３，３０８，０６７号（ディール（Diehl）、１９６７年３月７日発行）に記載されている。こうした物質には、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、及びメチレンマロン酸のような脂肪族カルボン酸の、ホモ−及びコポリマー類の水溶性塩類が挙げられる。これらの物質の幾つかは後述するように水溶性アニオン性ポリマーとして有用であるが、非石鹸アニオン性界面活性剤と完全に混合された場合に限る。本明細書で使用するのに好適な他のポリカルボキシレート類には、米国特許第４，１４４，２２６号（クルチフィールド（Crutchfield）ら、１９７９年３月１３日発行）、及び米国特許第４，２４６，４９５年（クルチフィールドら、１９７９年３月２７日発行）に記載されているポリアセタールカルボキシレート類がある。

式ＳｉＯ_２・Ｍ_２Ｏによって表される水溶性シリケート固体であって、Ｍがアルカリ金属であり、及びＳｉＯ_２：Ｍ_２Ｏの重量比が約０．５〜約４．０であるものが、本発明の洗剤顆粒において、無水の重量基準で約２％〜約１５％の濃度で有用な塩類である。無水又は水和粒子状シリケートも同様に使用できる。

粒状洗剤組成物の構成成分として、追加の成分を幾つでも包含させることができる。これらとしては、他の洗浄性ビルダー類、漂白剤類、漂白活性化剤類、泡促進剤類又は泡抑制剤類、色褪せ防止及び腐食防止剤類、汚れ懸濁剤類、汚れ放出剤類、殺菌剤類、ｐＨ調整剤類、非ビルダーアルカリ源類、キレート化剤類、スメクタイト粘土類、酵素類、酵素安定剤類、及び香料類が挙げられる。米国特許第３，９３６，５３７号（バスカービレ・Ｊｒ．（Baskerville, Jr.）ら、１９７６年２月３日発行）参照のこと。

漂白剤類及び活性化剤類については、米国特許第４，４１２，９３４号（チャン（Chung）ら、１９８３年１１月１日発行）及び米国特許第４，４８３，７８１号（ハートマン（Hartman）、１９８４年１１月２０日発行）に記載されている。キレート化類についてはまた、米国特許第４，６６３，０７１号（ブッシュ（Bush）ら）の１７欄５４行〜１８欄６８行に記載されている。泡改質剤類もまた任意成分であり、及び米国特許第３，９３３，６７２号（バルトレッタ（Bartoletta）ら、１９７６年１月２０日発行）及び同第４，１３６，０４５号（ガルト（Gault）ら、１９７９年１月２３日発行）に記載されている。本明細書で使用するのに好適なスメクタイト粘土類については、米国特許第４，７６２，６４５号（タッカー（Tucker）ら、１９８８年８月９日発行）の６欄３行〜７欄２４行に記載されている。本明細書で使用するのに好適な追加の洗浄性ビルダーについては、バスカービレ（（Baskerville）の特許、１３欄５４行〜１６欄１６行、及び米国特許第４，６６３，０７１号（ブッシュ（Bush）ら、１９８７年５月５日発行）に列挙されている。

すすぎ添加型の布地コンディショニング組成物
１つの態様では、本明細書に開示されている洗濯ケア組成物は、すすぎ添加型の布地コンディショニング組成物の形態をとってもよい。このような組成物は、布地柔軟化活性物質、及び組成物によって処理される布地に色味づけ効果を提供するのに十分な量、典型的にはすすぎ添加型の布地コンディショニング組成物の総重量に基づいて約０．００００１質量％（０．１ｐｐｍ）〜約１質量％（１０，０００ｐｐｍ）、又は更には約０．０００３質量％（３ｐｐｍ）〜約０．０３質量％（３００ｐｐｍ）の、本明細書の「好適なチアゾリウム染料」の項に記載されている好適なチアゾリウム染料を含んでいてよい。別の具体的な実施形態では、組成物はすすぎ添加型の布地コンディショニング組成物である。典型的なすすぎ添加型のコンディショニング組成物の例は、米国特許仮出願番号６０／６８７５８２（２００４年１０月８日出願）に見出すことができる。

本発明の一実施形態では、布地柔軟化活性物質（以後「ＦＳＡ」という）はすすぎ工程において布地を柔軟化するのに好適な第四級アンモニウム化合物である。一実施形態では、ＦＳＡは脂肪酸とアミノアルコールとの反応生成物から形成され、モノ−、ジ−、及び一実施形態においては、トリエステル化合物の混合物が得られる。別の実施形態では、ＦＳＡは、モノアルキル（monoalky）四級アンモニウム化合物、ジアミド四級化合物、及びジエステル四級アンモニウム化合物、又はこれらの組み合わせなどであるがこれらに限定されない、１以上の柔軟剤第四級アンモニウム化合物を含む。

本発明の１つの態様では、ＦＳＡはジエステル四級アンモニウム（本明細書では以後「ＤＱＡ」という）化合物の組成物を含む。本発明の特定の実施形態では、ＤＱＡ化合物の組成物はまた、ジアミドＦＳＡ類、及び混合アミド及びエステル連鎖並びに前述のジエステル連鎖を有するＦＳＡ類の種類も包含し、これらのすべてを本明細書ではＤＱＡと称する。

本ＣＦＳＣにおけるＦＳＡとして好適な第１のタイプのＤＱＡ（「ＤＱＡ（１）」）は、次式を含む化合物を包含する：
｛Ｒ_４−ｍ−Ｎ^＋−［（ＣＨ_２）_ｎ−Ｙ−Ｒ^１］_ｍ｝Ｘ⁻
式中、各Ｒ置換基は水素、短鎖Ｃ_１〜Ｃ_６のいずれかであり、好ましくはＣ_１〜Ｃ_３アルキル又はヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル等、ポリ（Ｃ_２〜Ｃ_３アルコキシ）、好ましくはポリエトキシ基、ベンジル、又はこれらの混合物であり；各ｍは２又は３であり；各ｎは１〜約４、好ましくは２であり；各Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−であり、及び各Ｙは同じであっても異なっていても許容可能であり；各Ｒ^１１の炭素の合計プラス１は、Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、又は−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−である場合Ｃ_１２〜Ｃ_２２、好ましくはＣ_１４〜Ｃ_２０であり、各Ｒ^１はヒドロカルビル、又は置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ^１は不飽和であっても飽和であっても及び分枝状であっても直鎖であっても許容可能であり、及び好ましくは直鎖であり；各Ｒ^１は同じであっても異なっていても許容可能であり、及び好ましくはそれらは同じであり；並びにＸ⁻はいずれかの柔軟剤適合性アニオンであり、好ましくは、クロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ホスフェート、及びニトレートであり、より好ましくはクロライド又はメチルサルフェートである。好ましいＤＱＡ化合物は、典型的には、ＭＤＥＡ（メチルジエタノールアミン）及びＴＥＡ（トリエタノールアミン）などのアルカノールアミン類を脂肪酸類と反応させることによって作製される。典型的にこのような反応から得られるいくつかの材料には、Ｎ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド又はＮ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが挙げられ、ここで、アシル基は、動物性脂肪類、不飽和及び多不飽和の脂肪酸類、例えば、タロウ、硬化タロウ、オレイン酸、並びに／又は、植物油類及び／若しくは部分硬化植物油類、例えば、キャノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米糠油、パーム油などから誘導される部分硬化脂肪酸類から誘導される。好適な脂肪酸類の非限定例は、米国特許第５，７５９，９９０号、４欄４５〜６６行に列記されている。一実施形態では、ＦＳＡはＤＱＡ（１）又はＤＱＡに加えて他の活性物質を含む。更に別の実施形態では、ＦＳＡはＤＱＡ（１）又はＤＱＡのみを含み、及びいずれの他の四級アンモニウム化合物類又は他の活性物質類も含まないか又は本質的に含まない。更に別の実施形態では、ＦＳＡはＤＱＡを生成するのに使用される前駆体アミンを含む。

本発明の別の態様では、ＦＳＡは次式を含むＤＴＴＭＡＣと同定される化合物を含む：
［Ｒ_４−ｍ−Ｎ^（＋）−Ｒ^１ _ｍ］Ａ⁻
（式中、各ｍは２又は３であり、各Ｒ^１はＣ_６〜Ｃ_２２、好ましくはＣ_１４〜Ｃ_２０であるが、１つ以下が約Ｃ_１２未満であり及びそのとき他のものは少なくとも約１６のヒドロカルビル、又は置換されたヒドロカルビル置換基であり、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_２０アルキル又はアルケニル（多価不飽和アルキルを包含する不飽和アルキル、「アルキレン」と称される場合もある）、最も好ましくはＣ_１２〜Ｃ_１８アルキル又はアルケニル、及び分枝状又は非分枝状である）。一実施形態では、ＦＳＡのヨウ素価（ＩＶ）は約１〜７０であり；各ＲはＨ又は短鎖Ｃ_１〜Ｃ_６、好ましくはＣ_１〜Ｃ_３アルキル、又はヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル等、ベンジル、又は（Ｒ^２Ｏ）_２〜４Ｈであり、ここで各Ｒ^２はＣ_１〜Ｃ_６アルキレン基であり；及びＡ⁻は柔軟剤適合性のアニオン、好ましくはクロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ホスフェート、又はニトレートであり；より好ましくはクロライド又はメチルサルフェートである。これらのＦＳＡ類の例としては、ジアルキルジメチルアンモニウム塩類及びジアルキレンジメチルアンモニウム塩類、例えばジタロウジメチルアンモニウム及びジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェートが挙げられる。本発明に使用可能な市販のジアルキレンジメチルアンモニウム塩類の例には、デグサ（Degussa）から、それぞれアドゲン（Adogen）（登録商標）４４２、及びアドゲン（Adogen）（登録商標）４７０の商標名で入手可能な、ジ水素添加タロウジメチルアンモニウムクロライド、及びジタロウジメチルアンモニウムクロライドがある。一実施形態では、ＦＳＡは、ＤＴＴＭＡＣに加えて他の活性物質を含む。更に別の実施形態では、ＦＳＡはＤＴＴＭＡＣの化合物のみを含み、及びいずれの他の四級アンモニウム化合物類又は他の活性物質類も含まないか又は本質的に含まない。

一実施形態では、ＦＳＡは、米国特許公開番号２００４／０２０４３３７Ａ１（コロナ（Corona）ら、２００４年１０月１４日公開）、３０〜７９項に記載されているＦＳＡを含む。

別の実施形態では、ＦＳＡは、「エステルクアット（esterquat）」すなわち四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩について詳述している、米国特許公開番号２００４／０２２９７６９Ａ１（スミス（Smith）ら、２００５年１１月１８日公開）の２６項〜３１項、又は米国特許第６，４９４，９２０号の１欄５１行以下に記載されているものである。

一実施形態では、ＦＳＡは以下の少なくとも１つから選択される：ジタロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ジ水素添加タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ水素添加タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ジ水素添加タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、又はこれらの組み合わせ。

一実施形態では、ＦＳＡはまた、アミド含有化合物の組成物を包含してもよい。ジアミドを含む化合物の例としては、メチル−ビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート（デグサ（Degussa）から商標名バリソフト（Varisoft）１１０及びバリソフト２２２で入手可能）を挙げてよいがそれらに限定されない。アミドエステル含有化合物の例には、Ｎ−［３−（ステアロイルアミノ）プロピル］−Ｎ−［２−（ステアロイルオキシ）エトキシ）エチル）］−Ｎ−メチルアミンがある。

本発明の別の具体的な実施形態は、カチオンデンプンを更に含む、すすぎ添加型の布地ケア組成物を提供する。カチオンデンプン類については、ＵＳ２００４／０２０４３３７Ａ１に開示されている。一実施形態では、布地ケア組成物は洗濯ケア組成物の約０．１重量％〜約７重量％のカチオンデンプンを含む。一実施形態では、カチオンデンプンはナショナル・スターチ（National Starch）からのＨＣＰ４０１である。

好適なチアゾリウム染料
好適なチアゾリウム染料としては、下記の式（Ｉ）を有していてよいアゾ染料類が挙げられる：

式中、
Ｒ_３及びＲ_４は同一であっても異なっていてもよく、及び互いに独立して、水素、飽和若しくは不飽和（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、ハロゲン原子によって置換された（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、任意に酸素によって中断されたヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）−アルキル基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、若しくはブチレンオキシドから誘導されるポリエーテル基、アミノ−（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、置換若しくは非置換フェニル基又はベンジル基、スルホネート、サルフェート、若しくはカルボキシレートで終端された（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基であり、又は、ラジカル基Ｒ_３及びＲ_４は、残りの分子と共に、任意にハロゲン、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、ニトレート、及びカルボキシレートで置換された複素環式若しくは炭素環式、飽和若しくは不飽和、置換若しくは非置換環系を形成することができ；
Ｘはフェノールシリーズのラジカル基若しくは複素環式ラジカル基、又は以下の式ＩＩを有していてよいアニリンシリーズ若しくはｍ−トルイジンシリーズであってよく；

式中、
Ｒ_５及びＲ_６は同一であっても異なっていてもよく、及び互いに独立して、直鎖若しくは分枝鎖、飽和若しくは不飽和の（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキルエーテル基、任意に酸素によって中断されたヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）−アルキル基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、グリシジル、又はこれらの組み合わせから誘導されるポリエーテル基、アミノ−（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、置換若しくは非置換フェニル基又はベンジル基、直鎖若しくは分枝鎖（Ｃ_１〜Ｃ_２２）アルキル、ヒドロキシル、アセテート、スルホネート、サルフェート、又はカルボキシレート基で終端された直鎖若しくは分枝鎖（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、或いはＲ_５及びＲ_６、又はＲ_５及びＲ_７、又はＲ_６及びＲ_７は、窒素原子と共に、５員環〜６員環系を形成し、この環は更なるヘテロ原子を含んでいてもよく；或いはＲ_５及びＲ_６、又はＲ_５及びＲ_７、又はＲ_６及びＲ_７は、ベンゼン環の炭素原子と共に任意に酸素を含有する若しくは窒素を含有する５員又は６員複素環を形成し、この環は１以上の（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基で置換されていてもよく；
Ｒ_７は同一であっても異なっていてもよく、及び互いに独立して、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキルエーテル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ−（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキルアミノ基、（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、置換若しくは非置換Ｃ（Ｏ）Ｏ−フェニル基であり；
Ｑ⁻は、式Ｉの化合物のすべての電荷のバランスを取るアニオンであってよく、及び指数ｑは０又は１のいずれかであってよい。好適なアニオンとしては、クロロ、ブロモ、メトサルフェート、テトラフルオロボレート、及びアセテートアニオンが挙げられる。

Ｒ_１は、（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル、アルキル芳香族、又は以下の式（ＩＩＩ）を有するアルキルスルホネートラジカルであってよく；

式中、
Ｒ_２は水素、メチル、エチル、プロピル、アセテート、又はヒドロキシル基であり；ｍ及びｐは０〜（ｎ−１）の整数であり、ｎは１〜６の整数であり及びｍ＋ｐ＝（ｎ−１）であり；
但し、式（Ｉ）の複素環は少なくとも２つの及び多くとも３つのヘテロ原子を含み、この複素環は多くとも１つのイオウ原子を有する；
１つの態様では、好適なチアゾリウム染料は以下の式ＩＶを有していてもよく：

式中、Ｒ_８及びＲ_９は同一であっても異なっていてもよく、及び互いに独立して、飽和若しくは不飽和（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、任意に酸素によって中断されたヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）アルキル基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、若しくはブチレンオキシドから誘導されるポリエーテル基、アミノ−（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基、置換若しくは非置換フェニル基又はベンジル基、スルホネート、サルフェート、若しくはカルボキシレートで終端された（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル基であってよく、又はＲ_８及びＲ_９は、窒素原子と共に５員環〜６員環系を形成していてもよく、この環は更なるヘテロ原子を含んでいてよく；又はＲ_８若しくはＲ_９は、ベンゼン環の炭素原子と共に任意に酸素を含有する若しくは窒素を含有する５員又は６員の複素環を形成していてもよく、この環は１以上の（Ｃ_１−Ｃ_２２）アルキル基、及びこれらの混合物で置換されていてもよく、並びにＲ_１０は水素若しくはメチルである。式ＩＶに関して、Ｑ⁻は上記の式Ｉについて記載した通りである。

１つの態様では、好適なチアゾリウム染料は式（Ｖ）を有していてもよく；

式中、
ａ．）Ｒ_１は分枝状又は非分枝状（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分、芳香族アルキル部分、ポリアルキレンオキシド部分、又は以下の式（ＶＩ）を有する部分から選択されてもよく；

式中、
（ｉ）Ｒ_２は水素、メチル、エチル、プロピル、アセテート、又はヒドロキシル部分から選択されてよく；ｍ及びｐは独立に０〜（ｎ−１）の整数であってよく、但しｎは１〜６の整数であり及びｍ＋ｐ＝（ｎ−１）であり、
（ｉｉ）Ｙは水素、スルホネート、サルフェート、カルボキシレート、又はアセテート部分から選択されてよく；
ｂ．）Ｒ_３及びＲ_４は：
ｉ．）独立に、水素；飽和若しくは不飽和（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分；ヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）−アルキル部分；ヒドロキシル酸素に加えて酸素原子を含む、ヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）−アルキル部分；ポリエーテル部分；アミノ−（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分；置換若しくは非置換フェニル部分；置換若しくは非置換ベンジル部分；スルホネート、サルフェート、アセテート、又はカルボキシレートで終端する（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分から選択されてよく；或いは
ｉｉ．）一緒になって飽和若しくは不飽和複素環式又は炭素環式部分を形成してもよく；或いは
ｉｉｉ．）一緒になって、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、ニトレート、及びカルボキシレートによって置換された飽和若しくは不飽和複素環式又は炭素環式部分を形成してもよく；
ｃ．）Ｘは以下の式ＶＩＩを有する部分であってよく；

式中、
ｉ．）Ｒ_５及びＲ_６は：
（ａ）独立に、水素；飽和若しくは不飽和（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分；ヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）−アルキル部分；ヒドロキシル酸素に加えて酸素原子を含むヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）−アルキル部分；末端保護された若しくは末端保護されていないポリエーテル部分；アミノ−（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分；置換若しくは非置換フェニル部分；置換若しくは非置換ベンジル部分；末端のＣ_１〜Ｃ_４アルキルエーテル、スルホネート、サルフェート、アセテート、又はカルボキシレート部分を含む（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分；チアゾール部分から選択されてよく、或いは
（ｂ）一緒になって、飽和若しくは不飽和複素環式部分を形成してもよく；或いは
（ｃ）一緒になって１以上のアルコキシラート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、ニトレート、及び／又はカルボキシレート部分によって置換された飽和若しくは不飽和複素環式部分を形成し；
（ｄ）Ｒ_７、Ｒ_８、又はＲ_７及びＲ_８と一緒になって、任意に１以上のアルコキシラート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、ニトレート、及び／又はカルボキシレート部分によって置換された１以上の飽和若しくは不飽和複素環式部分を形成し；或いは
（ｅ）一緒になって、チアゾール部分を形成し；
ｉｉ．）Ｒ_７及びＲ_８は独立に、水素、又は飽和若しくは不飽和アルキル部分から選択されてもよく；
ｄ．）Ｑ⁻は、式Ｉの化合物のすべての電荷のバランスを取るアニオンであってよく、及び指数ｑは０又は１のいずれかである。好適なアニオンとしては、クロロ、ブロモ、メトサルフェート、テトラフルオロボレート、及びアセテートアニオンが挙げられる。

１つの態様では、式Ｖに関して：
ａ．）Ｒ_１はメチル部分であってよく；
ｂ．）Ｒ_３及びＲ_４は水素であってよく；及び
ｃ．）Ｘは以下の式ＶＩＩＩを有していてよく：

式中、
（ｉ）Ｒ_５及びＲ_６は上記の式ＶＩＩに関して定義された通りであってよく；
（ｉｉ）Ｒ_７は水素又はメチル部分であってよく；及び
（ｉｉｉ）Ｒ_８は水素であってよい。

１つの態様では、式ＶＩＩに関して、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ、独立に、１〜２０個のアルキレンオキシド単位及び、独立に、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、又はグリシジルヘキサデシルエーテルから成る部分を含む。

１つの態様では、好適なチアゾリウム染料は下記の表１に記載され、及び表１のチアゾリウム染料として定義される。ケンブリッジソフト（CambridgeSoft）（米国、マサチューセッツ州、ケンブリッジ（Cambridge））から入手可能なケムファインダーソフトウェアレベル：プロ；バージョン９．０（ChemFinder software Level:Pro; Version 9.0）によって決定される、このような染料類に対する化学名が、それぞれ以下の表２に示されている。このような染料は、分子の電荷のバランスを取るために必要な場合、アニオンＱ⁻と結合される。こうしたアニオンについては構造が示されていないが、本明細書に目的のために必要に応じて提示されることが想定される。このようなアニオンについては式（Ｉ）に関して上述された通りである。

１つの態様では、好適なチアゾリウム染料として、本明細書の表１及び２に詳述されているチアゾリウム染料分子番号１、４、５、７、８、１２、１３、１５、１６、１７、２１、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、及び４８が挙げられる。

１つの態様では、好適なチアゾリウム染料として、本明細書の表１及び２に詳述されているチアゾリウム染料分子番号１２、１３、１５、１６、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、及び４８が挙げられる。

本明細書に開示されている好適なチアゾリウム染料は、当該技術分野で既知の手順によって及び／又は本明細書の実施例にしたがって製造されてよい。

補助剤物質
本発明の目的には必須でないが、以下に例示される補助剤の非限定的なリストは、本洗濯ケア組成物において使用するのに適しており、及び例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄されるべき基材の処理のために、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように組成物の審美性を改変するために、本発明の特定の実施形態に組み込まれるのが望ましい場合がある。このような補助剤はいずれかの特定の実施形態に関して上記に列挙された構成成分に追加できることが理解される。このような補助剤の総量は、洗濯ケア組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、又は更には約１重量％〜約３０重量％の範囲であってよい。

このような追加的構成成分の明確な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき作業の性質によって決まる。好適な補助剤物質としては、ポリマー類、例えばカチオン性ポリマー類、界面活性剤類、ビルダー類、キレート化剤類、移染防止剤類、分散剤類、酵素類及び酵素安定剤類、触媒作用性物質類、漂白活性化剤類、ポリマー分散剤類、粘土汚れ除去／再付着防止剤類、増白剤類、泡抑制剤類、染料類、追加の香料及び香料送達系類、構造弾性化剤類、柔軟仕上げ剤類、キャリア類、向水性物質類、加工助剤類、及び／又は顔料類が挙げられるが、これらに限定されない。下記の開示に加え、このようなその他の補助剤の好適な例及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、米国特許第６，３０６，８１２Ｂ１号及び米国特許第６，３２６，３４８Ｂ１号に見出され、これらを本明細書に参考として組み込んでいる。

上述のように、補助剤成分は、本出願人らの洗浄及び洗濯ケア組成物には必須ではない。従って、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、以下の補助物質の１以上を含有しない：漂白活性化剤類、界面活性剤類、ビルダー類、キレート化剤類、移染防止剤類、分散剤類、酵素類及び酵素安定剤類、触媒金属錯体類、ポリマー分散剤類、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤類、増白剤類、泡抑制剤類、染料類、追加の香料類及び香料送達系類、構造弾性化剤類、柔軟仕上げ剤類、キャリア類、向水性物質類、加工助剤類、及び／又は顔料類。しかしながら、１つ以上の補助剤が存在する場合、このような１以上の補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してよい。

界面活性剤−本発明による組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含むことができ、その際、界面活性剤は、非イオン性及び／若しくはアニオン性及び／若しくはカチオン性界面活性剤類並びに／又は両性及び／若しくは双極性及び／若しくは半極性非イオン性界面活性剤類から選択できる。界面活性剤は、典型的には洗浄組成物の約０．１重量％から、約１重量％から、又は更には約５重量％から、洗浄組成物の約９９．９重量％まで、約８０重量％まで、約３５重量％まで、又は更には約３０重量％までの濃度で存在する。

ビルダー−本発明の組成物は、１以上の洗剤ビルダー類又はビルダー系類を含むことができる。存在する場合、組成物は典型的に、少なくとも約１重量％のビルダー、又は約５重量％又は１０重量％から約８０重量％まで、５０重量％まで、又は更には３０重量％までの前記ビルダーを含む。ビルダーとしては、ポリホスフェート類のアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩類、アルカリ金属シリケート類、アルカリ土類及びアルカリ金属カーボネート類、アルミノシリケートビルダー類、ポリカルボキシレート化合物類、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート類、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー類、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸、種々のアルカリ金属、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸類のアンモニウム及び置換アンモニウム塩類、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びそれらの可溶性塩類のようなポリカルボキシレート類が挙げられるが、これらに限定されない。

キレート化剤−本明細書の組成物はまた、任意で１つ以上の銅、鉄、及び／又はマンガンキレート化剤を含有してもよい。使用される場合、キレート化剤は、一般に本明細書の組成物の約０．１重量％〜約１５重量％、又は更には本明細書の組成物の約３．０重量％〜約１５重量％を構成する。

移染防止剤−本発明の組成物はまた、１つ以上の移染防止剤を包含してもよい。好適な高分子移染防止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー類、ポリアミンＮ−オキシドポリマー類、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー類、ポリビニルオキサゾリドン類、及びポリビニルイミダゾール類、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書の組成物中に存在する場合、移染防止剤は、洗浄組成物の約０．０００１重量％から、約０．０１重量％から、約０．０５重量％から、洗浄組成物の約１０重量％まで、約２重量％まで、又は更には約１重量％までの濃度で存在する。

分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含有することもできる。好適な水溶性有機物質類は、ホモポリマー又はコポリマーの酸類又はそれらの塩類であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに２個を超えない炭素原子によって離間されている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含んでいてよい。

酵素−組成物は、洗浄性能効果、及び／又は布地ケア効果を提供する１つ以上の洗浄性酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ類、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、セルラーゼ類、キシラナーゼ類、リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、エステラーゼ類、クチナーゼ類、ペクチナーゼ類、ケラタナーゼ類、レダクターゼ類、オキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、リポキシゲナーゼ類、リグニナーゼ類、プルラナーゼ類、タンナーゼ類、ペントサナーゼ類、マラナーゼ類、β−グルカナーゼ類、アラビノシダーゼ類、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ類、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混液である。

酵素安定剤−組成物、例えば洗剤において使用するための酵素類は、種々の技術によって安定化されることができる。本明細書に用いられる酵素類は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のそのようなイオン類の水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。

触媒金属錯体−本出願人らの組成物は、触媒金属錯体を包含してもよい。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンのカチオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムのカチオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全くもたない補助金属カチオン、並びに触媒金属及び補助金属のカチオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性の塩類を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示される。

所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物を用いて触媒作用され得る。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、及び例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。

本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、及び例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び第５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、既知の手順、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、及び第５，５９５，９６７号において教示されているような手順によって容易に製造される。

本明細書の組成物はまた、大多環状の剛性配位子（「ＭＲＬ」と省略される）の遷移金属錯体を適切に包含していてもよい。実用的な事柄として、限定するためではないが、本明細書の組成物及び洗浄方法は、水性洗浄媒体において少なくとも１億分の１のオーダーの有益剤ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、及び約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、又は更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍの前記ＭＲＬを洗浄溶液中に提供してよい。

当該遷移金属漂白剤触媒中の好ましい遷移金属としては、マンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。本明細書における好ましいＭＲＬは、架橋した特定の種類の超剛性配位子、例えば、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンである。

好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／３２６０１及び米国特許第６，２２５，４６４号で教示されているような手順によって容易に製造される。

洗濯ケア組成物の製造方法
本発明の洗濯ケア組成物は、あらゆる好適な形態に配合され及び配合者によって選択されるあらゆる方法によって製造されることができ、それらの非限定例は米国特許第５，８７９，５８４号；米国特許第５，６９１，２９７号；米国特許第５，５７４，００５号；米国特許第５，５６９，６４５号；米国特許第５，５６５，４２２号；米国特許第５，５１６，４４８号；米国特許第５，４８９，３９２号；及び米国特許第５，４８６，３０３号に記載されている。

１つの態様では、本明細書に開示されている液体洗剤組成物は、その構成成分をいずれかの簡便な順番で組み合わせることによって、及び得られた構成成分の組み合わせを混合、例えば攪拌して相安定液体洗剤組成物を形成することによって、製造されてよい。１つの態様では、液体構成成分、例えば非イオン性界面活性剤、非界面活性液体キャリア及び他の任意の液体構成成分の少なくとも主要部分、又は更には実質的に全てを含有する液体マトリクスが形成され、この液体構成成分はこの液体の組み合せに剪断力攪拌を付与することにより完全に混合される。例えば、機械的攪拌器での高速攪拌を用いるのが有用である場合もある。剪断力攪拌が維持される間に、任意のアニオン性界面活性剤及び固体成分の実質的にすべてを加えることができる。混合物の攪拌を継続し、及び必要ならその時点で増大し、液相内に不溶性固相粒子状物質の溶液又は均一分散体を形成することができる。固形形態の物質のいくらか又は全てがこの攪拌混合物に添加された後、包含されるべき任意の酵素物質の粒子、例えば酵素プリル、が組み込まれる。上述した組成物製造手順の変形として、１つ以上の固形構成成分を１つ以上の液体構成成分の微量部分と予混合した粒子の溶液又はスラリーとして前記攪拌混合物に添加してよい。全ての組成物構成成分が加えられた後、混合物の攪拌は、必要な粘度及び相安定度特性を有する組成物を形成するために十分な時間継続される。しばしば、これには約３０分〜６０分の間の攪拌を伴う。

液体洗剤を製造する別の態様では、最初にチアゾリウム染料を１以上の液体構成成分と組み合わせてチアゾリウム染料プレミックスを形成し、及びこのチアゾリウム染料プレミックスを、洗濯洗剤組成物の残部構成成分の実質的な部分、例えば５０重量％を超える、７０重量％を超える、又は更には９０重量％を超える部分を含有する組成物処方物に加える。例えば、上述した方法論において、チアゾリウム染料プレミックスと酵素構成成分の両方が構成成分添加の最終段階で添加される。別の態様では、チアゾリウム染料は洗剤組成物に添加される前にカプセル封入され、そのカプセル封入された染料は構造化された液体中に懸濁され、その懸濁液が洗濯用洗剤組成物の残部構成成分の実質的な部分を含有する組成物処方物に添加される。

そのような固形形態の洗剤組成物を形成する種々の技術は当該技術分野において周知であり、及び本明細書で使用されてよい。１つの態様では、洗濯ケア組成物が顆粒状粒子の形態の場合、チアゾリウム染料は、追加的ではあるが洗濯用洗剤組成物の全てではない構成成分を任意に包含する粒子状形態で提供される。チアゾリウム染料粒子状物質は洗濯用洗剤組成物の残部構成成分を含有する１つ以上の追加の粒子状物質と組み合わされる。更に、追加的ではあるが洗濯用洗剤組成物の全てではない構成成分を任意に包含するチアゾリウム染料は、カプセル封入された形態で提供されてよく、チアゾリウム染料のカプセル封入物は洗濯用洗剤組成物の構成成分の実質的な残部を含有する粒子状物質と組み合わされる。

洗濯ケア組成物の使用方法
本明細書に開示されている洗濯ケア組成物は、布地を洗浄又は処理するために使用されてよい。典型的には布地の少なくとも一部分を前述の洗濯ケア組成物の実施形態とニートな形態で、又は液体、例えば洗浄溶液中に希釈された形態で接触させ、及びその後布地を任意に洗浄し及び／又はすすいでもよい。１つの態様では、布地を任意に洗浄及び／又はすすぎ、前述の洗濯ケア組成物の実施形態と接触させ、及びその後任意に洗浄し及び／又はすすぐ。本発明の目的のためには、洗浄は、擦ること、及び機械的攪拌を包含するが、これらに限定されない。布地は洗濯又は処理できるほとんどあらゆる布地を含んでよい。

本明細書に開示されている洗濯ケア組成物を使用して、布地の洗濯に使用するための水性洗浄溶液を形成することができる。一般に、こうした水性洗濯溶液を形成するため、水、好ましくは従来の布地洗濯自動洗濯機中の水にこのような組成物の有効量を添加する。次に、このように形成された水性洗浄溶液を、好ましくは攪拌下で、それにより洗濯すべき布地と接触させる。本明細書に開示されている液体洗剤組成物のような洗濯ケア組成物の有効量を水に加えて、約５００〜約７，０００ｐｐｍ、又は更には約１，０００〜約３，０００ｐｐｍの洗濯ケア組成物を含んでよい水性洗濯溶液を形成してよい。

１つの態様では、本明細書に開示されている１以上のチアゾリウム染料は、洗浄サイクル及び又はすすぎサイクル時にこのような１以上の染料の濃度が約１０億分の０．５部（０．５ｐｐｂ）〜約百万分の５部（５ｐｐｍ）、約１ｐｐｂ〜約６００ｐｐｂ、約５ｐｐｂ〜約３００ｐｐｂ、又は更には約１０ｐｐｂ〜約１００ｐｐｂのチアゾリウム染料とされてよいように、例えば洗濯ケア組成物を介して、提供されてよい。１つの態様では、このような濃度は、１７ガロン自動洗濯機の洗浄サイクル、及び／又はすすぎサイクル時に達成されてよい。

１つの態様では、洗濯ケア組成物は洗濯添加剤として、前処理組成物として、及び／又は後処理組成物として使用されてもよい。

試験方法
Ｉ．洗剤の色相効率（hueing efficiency）の決定方法
ａ．）１６オンスの白色綿両面編み布地（２７０ｇ／平方メートル、テスト・ファブリクス（Test Fabrics.）（ペンシルバニア州、ウェストン（P.O. Box 26, Weston, PA, 18643））からのユビテックスＢＮＢ蛍光増白剤（Uvitex BNB fluorescent whitening agent）で白色化されたもの）の２５ｃｍ×２５ｃｍ布地見本２枚を得る。
ｂ．）表３に記載されているようなＡＡＴＣＣ標準重質液体（ＨＤＬ）試験用洗剤１．５５ｇを含有する水道水の２つの１リットルアリコートを製造する。
ｃ．）１ＡＵの水溶液吸光度を生ずるのに十分な量の試験すべき染料を、上記の工程ｂ．）からのアリコートの１つに加える。
ｄ．）上記のａ．）からの一方の布地見本をＡＡＴＣＣ標準重質液体（ＨＤＬ）試験用洗剤１．５５ｇを含有する水のアリコートの一方の中で洗浄し、及びもう一方の布地見本をもう一方のアリコート中で洗浄する。かかる洗浄工程は室温で攪拌しながら３０分間行われるべきである。かかる洗浄工程の後、それらの布地見本を別々にすすぎ、及びそれらの布地見本を乾燥する。
ｅ．）各布地見本をすすぎ及び乾燥した後、染料の色相効率（hueing efficiency）、ＤＥ＊_ｅｆｆを、ハンター・ラボスキャンＸＥ（Hunter LabScan XE）反射分光光度計を用いてＤ６５照明、視野（observer）１０°及びＵＶフィルター除外により、各布地見本のＬ＊、ａ＊、及びｂ＊値の測定値を求めることによって評価する。次いで以下の等式を用いて染料の色相効率（hueing efficiency）を計算する：
ＤＥ＊_ｅｆｆ＝（（Ｌ＊_ｃ−Ｌ＊_ｓ）^２＋（ａ＊_ｃ−ａ＊_ｓ）^２＋（ｂ＊_ｃ−ｂ＊_ｓ）^２）^１／２
（式中、添字ｃ及びｓは各々、コントロール、すなわち染料を有さない洗剤中で洗浄された布地サンプル、及び審査すべき染料を含有する洗剤中で洗浄された布地サンプルについて測定されたＬ＊，ａ＊及びｂ＊値を指す）。

ＩＩ．洗浄除去性（Wash Removability）の決定方法
ａ．）ＡＡＴＣＣ試験方法６１−２００３、試験２Ａに従い、及び蒸留水中に１．５５ｇ／リットルのＡＡＴＣＣ ＨＤＬ処方を含有する、表１に記載されたＨＤＬ洗剤溶液の２つの別個の１５０ｍＬアリコートを製造する。
ｂ．）上述した、洗剤の色相効率（hueing efficiency）の決定方法からの各布地見本の１５ｃｍ×５ｃｍのサンプルを、ランデロメータ（Launderometer）中で上記の工程ＩＩａ．）により製造された１５０ｍＬのＨＤＬ洗剤溶液中で４９℃において４５分間洗浄する。
ｃ．）それらのサンプルをすすぎ水の別個のアリコートですすぎ、及び暗所で風乾し、ハンター・ラボスキャンＸＥ（Hunter LabScan XE）反射分光光度計を用いてＤ６５照明、視野（observer）１０°、及びＵＶフィルター除外により各布地見本のＬ＊、ａ＊、及びｂ＊測定値を求めることによって評価される、染料のＤＥ＊_ｒｅｓを測定することによって、残留着色の量を評価する。次いで以下の等式を用いて染料の色相効率（hueing efficiency）を計算する：
ＤＥ＊_ｒｅｓ＝（（Ｌ＊_ｃ−Ｌ＊_ｓ）^２＋（ａ＊_ｃ−ａ＊_ｓ）^２＋（ｂ＊_ｃ−ｂ＊_ｓ）^２）^１／２
（式中、添字ｃ及びｓは各々、コントロール、すなわち最初に染料を有さない洗剤中で洗浄された布地サンプル、及び最初に審査すべき染料を含有する洗剤中で洗浄された布地サンプルについて測定されたＬ＊，ａ＊及びｂ＊値を指す）。次に、染料に対する洗浄除去値を式：除去（％）＝１００×（１−ＤＥ＊_ｒｅｓ／ＤＥ＊_ｅｆｆ）に従って計算する。

^１ 処方ｐＨを８．５に調整
^２ ジエチレントリアミン五酢酸、五ナトリウム塩

以下の実施例は本発明の組成物を説明するが、本明細書の発明の範囲を限定する又は別の方法で定義することを必ずしも意味しない。

（実施例１）
以下の液体処方は本発明の範囲内にある。

^１ ジエチレントリアミン五酢酸、ナトリウム塩
^２ ジエチレントリアミンペンタキス（pentakis）メチレンホスホン酸、ナトリウム塩
^３ エチレンジアミン四酢酸、ナトリウム塩
^４ 処方色調節のために使用される非色味づけ染料（non-tinting dye）
^５ ポリビニルアルコールフィルム中に単位用量としてパッケージされたコンパクト処方
^６ アクゾール（Acusol）ＯＰ３０１

（実施例２）
以下の粒状洗剤処方は本発明の範囲内にある。

^１ ０．５％の染料、９９．５％のＰＥＧ４０００を含有する粒子として処方
^２ 米国特許２００６ ２５２６６７ Ａ１に従い２％の染料を含有する層状粒子として処方
^３ 米国特許第４，９９０，２８０号に従い０．５％の染料を含有する粒子として処方
^４ ゼオライトを用いて０．５％の染料を含有する粒子として処方

（実施例３）
以下のすすぎ添加型布地コンディショニング処方は、本発明の範囲内にある。

^ａ Ｎ，Ｎ−ジ（タロウオイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド。
^ｂ ２５％〜９５％のアミロース、及び０．０２〜０．０９の置換度を含有し、及び５０〜８４の値を有する水流動性（Water Fluidity）として測定される粘度を有する、普通のトウモロコシデンプン又はジャガイモデンプンをベースにするカチオンデンプン。
^ｃ 米国特許第５，５７４，１７９号、１５欄１〜５行に記載の式を有する、エチレンオキシドとテレフタレートとのコポリマーであって、式中、各Ｘはメチルであり、各ｎは４０であり、ｕは４であり、各Ｒ^１は本質的に１，４−フェニレン部分であり、各Ｒ^２は、本質的にエチレン、１，２−プロピレン部分、又はそれらの混合物であるもの。
^ｄ ジエチレントリアミン五酢酸。
^ｅ ローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas Co.）から入手可能なカトン（KATHON）（登録商標）ＣＧ。
^ｆ ＤＣ２３１０の商標名でダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）から入手可能なシリコーン消泡剤。
^ｇ チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）から入手可能な４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム。
^ｈ アクゾ・ノベル（Akzo Nobel）から入手可能なココメチルエトキシ化［１５］アンモニウムクロライド

（実施例４）
ｍｔｏｌ−１０ＥＯメチルチアゾリウムの合成

８５％リン酸５４９ｇ、９８％硫酸７５ｇ、及び２−エチルヘキサノール消泡剤９滴を、温度計、冷却浴、及び機械的攪拌器を備えた１００ｍＬの三口フラスコに加える。混合物を冷却し及び２−アミノチアゾール３０．９ｇをフラスコに加える。混合物を０℃よりも低い温度に更に冷却し、その後温度を５℃未満に維持しながら４０％ニトロシル硫酸１０５ｇを加える。３時間後、混合物は亜硝酸塩テストで陽性を示し、及び温度を５℃未満に維持しながら２５ｇのスルファミン酸をゆっくりと加える。１時間後には亜硝酸塩テストで明らかに陰性となる。
１０ＥＯｍ−トルイジン中間体１９０ｇ、水２００ｇ、氷２００ｇ、及び尿素１２ｇを２０００ｍＬのビーカーに入れる。混合物を０℃に冷却する。温度を１０℃未満に維持しながらビーカーにジアゾ溶液を約３０分かけて滴下する。得られる混合物を数時間攪拌し及び一晩放置し、その後温度を２０℃未満に保ちながら５０％水酸化ナトリウム７８０ｇを加えて過剰の酸を中和しｐＨを約７とする。底部の塩の層を除去し、及び生成物を１０％硫酸ナトリウム溶液２００ｍＬで洗浄する。水相を除去し、及び橙色の液体として所望の生成物（２４０ｇ、７０％活性物質）を得る。
上記からの橙色液体１００ｇ及び硫酸ジメチル２８．４０ｇを、還流凝縮器、温度計、加熱用マントル、及び機械的攪拌器を備えた５００ｍＬのフラスコに入れる。反応混合物を７０℃に２時間加熱する。反応を冷却し、及び２０％の水酸化アンモニウム１０ｇを用いてｐＨを７に調節し、及びそれ以上精製せずに使用する。

（実施例５）
実施例４の手順を使用してＮ−エチル−ｍｔｏｌ−５ＥＯを製造する

以下のｍ−トルイジン中間体を使用することが異なっている：

（実施例６）
実施例５の手順を使用し、記載した点を変更して以下のものを製造する：

実施例４によって得られるような、実施例５による橙色の液体２０ｇ及び臭化ベンジル９ｇを、還流凝縮器、温度計、加熱用マントル、及び機械的攪拌器を備えた２５０ｍＬのフラスコに入れる。反応混合物を７０℃に２時間加熱する。反応を冷却し、及び５０％水酸化ナトリウム４ｇを用いてｐＨを７に調節し、それ以上精製することなく使用する。

本発明の特定の実施形態を説明記述してきたが、本発明の精神範囲から逸脱することなく他の様々な変更修正を行えることが当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (19)

1. チアゾリウム染料及び洗濯ケア成分を含む洗濯ケア組成物。
2. 前記チアゾリウム染料が、一般式（Ｖ）：
   

   

   ［式中、
   ａ．）Ｒ_１は分枝状若しくは非分枝状（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分、芳香族アルキル部分、ポリアルキレンオキシド部分、又は以下の式（ＶＩ）：
   

   

   （式中、
   （ｉ）Ｒ_２は、水素、メチル、エチル、プロピル、アセテート、又はヒドロキシル部分から選択され、ｍ及びｐは独立して０〜（ｎ−１）の整数であり、但し、ｎは１〜６の整数であり、かつｍ＋ｐ＝（ｎ−１）であり、
   （ｉｉ）Ｙはヒドロキシル、スルホネート、サルフェート、カルボキシレート、又はアセテート部分から選択される）
   を有する部分から選択され、
   ｂ．）Ｒ_３及びＲ_４は、
   ｉ．）独立に、水素、飽和若しくは不飽和（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分、ヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）−アルキル部分、前記ヒドロキシル酸素に加えて酸素原子を含むヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）−アルキル部分、ポリエーテル部分、アミノ−（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分、置換若しくは非置換フェニル部分、置換若しくは非置換ベンジル部分、スルホネート、サルフェート、アセテート、又はカルボキシレートで終端する（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分から選択され、或いは
   ｉｉ．）一緒になって飽和若しくは不飽和複素環式又は炭素環式部分を形成し、或いは
   ｉｉｉ．）一緒になってサルフェート、スルホネート、ホスフェート、ニトレート、及びカルボキシレートによって置換された飽和若しくは不飽和複素環式又は炭素環式部分を形成し、
   ｃ．）Ｘは以下の式ＶＩＩ：
   

   

   （式中、
   ｉ．）Ｒ_５及びＲ_６は、
   （ａ）独立に、水素、飽和若しくは不飽和（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分、ヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）−アルキル部分、前記ヒドロキシル酸素に加えて酸素原子を含むヒドロキシ−（Ｃ_２〜Ｃ_２２）−アルキル部分、末端保護された若しくは末端保護されていないポリエーテル部分、アミノ−（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分、置換若しくは非置換フェニル部分、置換若しくは非置換ベンジル部分、末端のＣ_１〜Ｃ_４アルキルエーテル、スルホネート、サルフェート、アセテート、又はカルボキシレート部分を含む（Ｃ_１〜Ｃ_２２）−アルキル部分、チアゾール部分から選択され、或いは
   （ｂ）一緒になって飽和若しくは不飽和複素環式部分を形成し、
   （ｃ）一緒になって１以上のアルコキシラート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、ニトレート、及び／又はカルボキシレート部分によって置換された飽和若しくは不飽和複素環式部分を形成し、
   （ｄ）Ｒ_７、Ｒ_８、又はＲ_７及びＲ_８と一緒になって、所望により１以上のアルコキシラート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、ニトレート、及び／又はカルボキシレート部分によって置換された、１以上の飽和若しくは不飽和複素環式部分を形成し、
   （ｅ）一緒になってチアゾール部分を形成し、
   ｉｉ．）Ｒ_７及びＲ_８は独立に、水素、又は飽和若しくは不飽和アルキル部分から選択されてもよい）
   を有する部分であり、
   ｄ．）Ｑ⁻は式Ｉの前記化合物の前記すべての電荷のバランスを取るアニオンであり、かつ前記指数ｑは０又は１である］
   のアゾ染料から選択される、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。
3. 前記チアゾリウム染料に関して、
   ａ．）Ｒ_１はメチル部分であり、
   ｂ．）Ｒ_３及びＲ_４は水素であり、及び
   ｃ．）Ｘは以下の式ＶＩＩＩ：
   

   

   （式中、
   （ｉ）Ｒ_５及びＲ_６は請求項２に定義された通りであり、
   （ｉｉ）Ｒ_７は水素又はメチル部分であり、及び
   （ｉｉｉ）Ｒ_８は水素である）
   を有する、請求項２に記載の洗濯ケア組成物。
4. Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立に、１〜２０個のアルキレンオキシド単位、及び独立に、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、又はグリシジルヘキサデシルエーテルから成る群から選択される部分を含む、請求項２に記載の洗濯ケア組成物。
5. 前記チアゾリウム染料が、表１のチアゾリウム染料１〜８０及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。
6. 前記チアゾリウム染料が、表１のチアゾリウム染料１、４、５、７、８、１２、１３、１５、１６、１７、２１、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、４８、及びこれらの混合物から選択される、請求項５に記載の洗濯ケア組成物。
7. 前記チアゾリウム染料が、表１のチアゾリウム染料１２、１３、１５、１６、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、４８、及びこれらの混合物から選択される、請求項６に記載の洗濯ケア組成物。
8. 界面活性剤、好ましくはアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
9. （ａ）５重量％〜９０重量％の前記界面活性剤、及び（ｂ）０．０００１重量％〜０．０５重量％の前記チアゾリウム染料を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
10. （ａ）１重量％〜９０重量％の布地柔軟化活性物質、及び（ｂ）０．１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの前記チアゾリウム染料を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
11. 非色相染料を更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
12. 洗浄性ビルダー類、酵素類、酵素安定剤類、泡抑制剤類、汚れ懸濁剤類、汚れ放出剤類、ｐＨ調整剤類、キレート化剤類、スメクタイト粘土類、溶媒類、向水性物質類、相安定剤類、構造剤類、染料移動防止剤類、蛍光増白剤類、及び香料類から成る群から選択される１以上の追加成分を更に含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
13. 前記組成物が液体である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
14. 前記組成物が固体である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
15. 前記組成物が、１０よりも大きいが４０未満の、好ましくは１５〜３０の色相効率、及び３０％〜８５％、好ましくは５０％〜８５％の洗浄除去性を有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
16. チアゾリウム染料を液体と組み合わせてチアゾリウム染料プレミックスを形成すること、及び前記チアゾリウム染料プレミックスを１以上の洗濯ケア成分を含む組成物に加えることを含む、洗濯ケア組成物の製造方法。
17. 前記チアゾリウム染料を封入すること、前記封入された染料を構造化された液体中に懸濁させること、及び前記懸濁液を１以上の洗濯ケア成分を含む組成物に加えることを含む、請求項１６に記載の洗濯ケア組成物の製造方法。
18. 所望により前記洗濯ケア組成物の追加成分を包含する、粒子状形態のチアゾリウム染料を、前記洗濯ケア組成物の残部成分を含有する第２の粒子状物質と組み合わせることを含む、請求項１７に記載の洗濯ケア組成物の製造方法。
19. 所望により洗濯物を洗浄すること、すすぐこと、及び／又は乾燥すること、並びに前記洗濯物を請求項１〜１５のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物と接触させること、並びにその後前記洗濯物を洗浄すること、すすぐこと、及び／又は乾燥することを含む、洗濯物の処理方法。