JP2014532737A - ケラチン含有繊維を着色するための双性イオン性アゾ染料 - Google Patents

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Abstract

本発明は、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を化粧品担体中に含有する、ケラチン性繊維、特に人毛の着色用剤に関する。一般式（Ｉ）の構造は、第４級窒素原子を有する複素環Ａを有し、そのため、正電荷を有する。本発明はさらに、かかる新規アゾ染料の毛髪着色用剤における使用、および染料自体に関する。

Description

本発明は、新規な双性イオン性アゾ染料を含有する、ケラチン性繊維、特に人毛用の着色剤に関する。本発明は、さらに、該新規アゾ染料の毛髪用着色剤における使用および該染料自体に関する。
一般に、ケラチン性繊維の染色に使用されるのは、直接染料または酸化染料のいずれかである。良好な堅牢性を伴う強い着色は酸化染料を用いて達成されるが、この色は、通常、例えば酸化剤Ｈ２Ｏ２などの酸化剤の影響下で顕色され、これは、繊維に損傷をもたらし得る場合がある。さらに、酸化染料前駆体または酸化染料前駆体のある種の混合物のいくつかは、敏感肌を有する人々において感作作用を有し得る。直接染料は、より穏やかな条件下で適用される。しかしながら、直接染料の欠点は、着色が、特に毛髪を洗浄する際だけでなく、日光などの外部影響または例えばスイミングプールの水などの反応性環境化学物質に関して、不十分な堅牢度特性を示すことが多いことである。直接染料は、しばしば、酸化的着色をシェーディングするためにも使用される。直接染料を用いる毛髪着色に対する１つの具体的課題は、繊維が様々な長さまたは様々な処理領域で目に見えて高いレベルであらかじめ損傷を有している、頻繁に前処理された毛髪（例えばブリーチした毛髪またはパーマした毛髪）の、均一な着色である。実際の着色の間、様々なレベルの事前の損傷を有する毛髪上で、着色剤は不均一な着色挙動を示し得り、繰り返される毛髪洗浄により、毛髪の種々の領域で様々な範囲で染料が洗い流されるため、不均一な、望ましくない着色結果がもたらされ得る。
黒髪の強い明色化は、過酸化水素単独だけでなく、過酸化水素および過硫酸塩（例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムおよび／または過硫酸ナトリウム）の組合せも使用することを含む。したがって、ワンステップで黒髪を強く明色化し、同時に、毛髪を明るい色合いで着色することが望まれる場合、過酸化水素、過硫酸塩および直接染料の混合物を使用することが有利である。当業者は、毛髪着色用の、強い着色作用を有する多くの直接染料を知っているが、上記に述べた酸化剤の混合物によりもたらされるような強い酸化的条件に分解されることなく耐え得る、染料の非常に限られた選択を知っているにすぎないだろう。さらに、従来技術から知られる酸化的安定性を有する染料は、それらの別の堅牢度特性に関して重大な欠点を示す。
したがって、強い酸化剤に対して高い安定性を有する、毛髪を同時に着色および強く明色化するための染料に対する要求がなお存在する。使用のこの極端な条件下でさえ、かかる染料はその有益な堅牢性および着色特性を失わないべきである。
したがって、本発明の主題は、色の深みおよび堅牢度特性、例えば特に光堅牢性、摩擦堅牢性、洗浄堅牢性、ならびに汗およびコールドパーマ堅牢性に関し、良好な適用特性を示す、ケラチン性繊維、特に人毛用の着色剤を提供することである。最後に、良好な均一化力を備えた着色剤を提供することが特に望ましい。酸化染料および／または酸化剤との同時使用の場合において、該直接染料は、過酸化水素および別の酸化剤に対して十分な安定性を有すべきであり、その有益な堅牢度特性および着色特性を失わない。さらに、最も明るく最も強い着色を達成することができるべきである。
明るく、かつ強い着色が、特にカチオン性直接染料を用いて生じ得ることが分かった。カチオン性染料は、ケラチン繊維に対する特に高い親和性、該染料の正電荷とケラチン性繊維の負に帯電した構造要素との相互作用によってもたらされ得る特性によって特徴づけられることが多い。したがって、しばしば、カチオン性染料を用いて特に強い着色を達成することが可能である。しかしながら、その分子構造中に存在する正電荷のために、かかる染料の多くは、加水分解されやすくもあり、これは、化合物の貯蔵安定性に不利な影響を有する。したがって、製剤化形態で貯蔵された場合、カチオン性染料の多くは不十分な貯蔵安定性しか有さない。この安定性の欠如は、製剤がアルカリ性である場合に特に顕著である。したがって、本発明のさらなる主題は、製剤化形態での長い貯蔵時間においてさえ分解工程を受けない、特にアルカリ化剤およびアルカリ性製剤に対する高い安定性を有する、ケラチン繊維への高い親和性を備えた、新規な、強い着色性の染料を提供することである。
驚くべきことに、発色団中の正電荷および該発色団にリンカー単位を介してつながる硫酸エステル基の両方を有する、特定の双性イオン性アゾ染料が、毛髪着色用直接染料として非常に適当であることが分かった。着色に使用する場合、特に酸化剤の存在下でも、非常に良好な堅牢度特性を備えた強い色合いが得られる。該染料を化粧的アルカリ性製剤中に導入する場合、それらは良好な貯蔵安定性を示す。過酸化水素、または、過酸化水素および過硫酸塩の混合物などの酸化剤を同時に使用する場合、かかる直接染料は同様に、着色強度および着色明度を何ら減衰させることなく、強い色調を提供する。このようにして、毛髪を同時に明色化および着色することが可能であり、その結果、黒髪においてさえ、明るい着色結果を達成することも可能である。
ＥＰ １９１５９８４号には、毛髪着色剤としての、カチオン性、具体的には置換チアゾール単位を含有するアゾ染料が開示されている。同文献に記載の染料分子は、アルキル基を介して架橋された硫酸エステル基を含み得るフェニル-アゾ単位を含有する。以下の式（Ｉ）で示された双性イオン性アゾ染料を含有する着色剤は、毛髪染料としてこれまで知られていない。
本発明は、第１に、式（Ｉ）：
Figure 2014532737
 ［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基、アセチルアミノ基、ニトロ基またはニトリル基を表すか、
または、その代わりに、Ｒ１およびＲ２は、それらが互いに対してオルト位にあるという条件で、５員環または６員環の、飽和または不飽和、炭素環状または複素環状の環を形成し、
Ｘは、ＯまたはＮ-Ｒ３を表し、
Ｒ３は、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、Ｃ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ６シアノアルキル基、アリール-Ｃ１-Ｃ６-アルキル基または基-Ｙ'-Ｏ-ＳＯ２-ＯＭを表し、
Ｙ、Ｙ'は、それぞれの場合において互いに独立して、（ＣＨ２)ｎまたはＣ２Ｈ４-(ＯＣ２Ｈ４)ｎまたは(ＣＨ２)ｎ-Ｏ-(ＣＨ２)ｍまたは(ＣＨ２)ｎ-Ｎ(Ｒ８)-(ＣＨ２)ｍを表し、ｎおよび場合によりｍは、それぞれの場合において互いに独立して、１〜６の整数を表し、
Ａは、構造（ＩＩ）〜（ＸＩＩＩ）：
Figure 2014532737
 〔式中、
Ｒ４、Ｒ５は、それぞれの場合において互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基、アセチルアミノ基、Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル基またはニトリル基を表すか、
または、Ｒ４およびＲ５は、それらが互いに対してオルト位にあるという条件で、５員環または６員環の、飽和または不飽和、炭素環状または複素環状の環を形成し、
Ｒ６、Ｒ７は、互いに独立して、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基またはＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す〕
の１つを表し、
Ｒ８は、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基またはＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す。
Ｍは、水素、アルカリ金属または１／２当量のアルカリ土類金属を表す］
で示される少なくとも１種の化合物を化粧品担体中に含有する、ケラチン性繊維、特に人毛を着色するための剤を提供する。
ケラチン性繊維、ケラチン含有繊維またはケラチン繊維は、本明細書において、毛皮、羊毛、羽毛、特に人毛を意味するとして理解されるべきである。本発明の剤は、第一に、ケラチン繊維の明色化に適当であるが、原則として、他の分野において使用すべきでない理由はない。
本発明により使用される用語「ケラチン繊維の着色」は、あらゆる種類の繊維色の変更を含み、特に、色付け、金髪化、明色化、ブリーチ、酸化的着色、半永続的着色、永続的着色および一時的着色の語で知られる色の変更を含む。例えば着色を伴う金髪化などの、最初の色よりも明るい着色結果をもたらす色の変更も、明示的に本発明に含まれる。
本発明の剤は、式（Ｉ）で示される化合物を化粧品担体中に含有する。この化粧品担体は、好ましくは水性、アルコール性または水性-アルコール性である。毛髪処理の目的に適当な担体は、例えばクリーム、エマルジョン、ゲル、または界面活性剤含有発泡性溶液、例えばシャンプー、発泡エアゾール、または毛髪上での使用に適当な他の製剤である。しかしながら、貯蔵のために、製剤を粉末またはタブレット形態で提供することも可能である。かかる製剤は、次いで、水性溶媒または有機溶媒または水と有機溶媒との混合物と、使用前に混合され、使用のための混合物を得る。本発明の目的において、水性担体は、
少なくとも４０重量％、特に少なくとも５０重量％の水を含有する。本発明の目的において、水性-アルコール性溶液は、３〜７０重量％のＣ１-Ｃ４アルコール、特にエタノールまたはイソプロパノールを含有する水性溶液であると理解される。本発明の剤は、例えば４-メトキシブタノール、エチルジグリコール、１,２-プロピレングリコール、ｎ-プロパノール、ｎ-ブタノール、ｎ-ブチレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびジエチレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテルなどの有機溶媒をさらに追加的に含有してよい。この目的に対し、あらゆる水溶性有機溶媒が好ましい。好ましい本発明の剤は、非水性溶媒を追加的に含有するという特徴を有し、ここで、好ましい本発明の剤は、該溶剤を、それぞれの場合において剤に対して、０.１〜３０重量％の濃度、好ましくは１〜２０重量％の濃度、特に好ましくは２〜１０重量％の濃度で含有する。
式（Ｉ）に記載の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の例を、例を用いて挙げる：Ｃ１-Ｃ６アルキル基の例は、-ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ(ＣＨ３)２、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)２、-ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ３、-Ｃ(ＣＨ３)３、-(ＣＨ２)４ＣＨ３、-(ＣＨ２)５ＣＨ３である。特に好ましいアルキル残基は、メチルおよびエチルである。Ｃ２-Ｃ６アルケニル基の例は、ビニル、プロパ-２-エ二ル（アリル）、２-メチルプロパ-２-エ二ル、ブタ-３-エ二ル、ブタ-２-エ二ル、ペンタ-４-エ二ルまたはペンタ-３-エ二ルである。Ｃ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基の例は、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり、ここで、基-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが好ましい。Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基の例は、１,２-ジヒドロキシエチル、２,３-ジヒドロキシプロピル、３,４-ジヒドロキシベンジルおよび２,４-ジヒドロキシベンジルである。Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基の例は、メトキシおよびエトキシであり、好ましくはメトキシである。ハロゲンの例は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素であり、ここで、塩素および臭素が好ましい。シアノ-Ｃ１-Ｃ６-アルキル基の例は、シアノメチルおよび２-シアノエチルである。アリール-Ｃ１-Ｃ６-アルキル基の例は、フェニルメチル（ベンジル）、２-フェニルエチルおよび１-フェニルエチルである。残基Ｒ１およびＲ２および／または残基Ｒ４およびＲ５は、それらが互いに対してオルト位にあるという条件で、５員環または６員環の、飽和または不飽和、炭素環状または複素環状の環を形成してよい。不飽和炭素環状環の一例はベンゼンである。飽和炭素環状環の例は、シクロヘキサンおよびシクロペンタンである。不飽和複素環状環の例は、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾール、フランおよびチオフェンである。飽和複素環状環の例は、ピロリドン、ピペリジン、モルホリン、１,４-ジオキサンおよびテトラヒドロフランである。アルキルスルホニル基の例は、メチルスルホニル、エチルスルホニルおよびプロピルスルホニルである。
一般式（Ｉ）で示される本発明の構造は、第４級窒素原子を有し、そのため正電荷を有する複素環Ａを有する。一般式（Ｉ）で示される化合物は、さらに、Ｙを介して発色団系に結合された硫酸エステル基を有する。したがって、分子中に存在する２つの電荷は中和され、該染料は、内部塩を形成する双性イオン性形態をとる。
好ましい残基Ａは、チアゾリウム基（ＩＩ）、イミダゾリウム基（ＩＩＩ）、１,２,４-トリアゾリウム基（ＩＶ）、１,３,４-チアジアゾリウム基（ＶＩ）、１,２,４-チアジアゾリウム基（ＶＩＩ）、ベンズイミダゾリウム基（ＩＸ）、ベンゾチアゾリウム基（Ｘ）およびピリジニウム基（ＸＩＩ）および（ＸＩＩＩ）である。好ましい残基Ａのこの群の中で、基（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩＩ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）および（ＸＩＩＩ）は、特に良好な着色特性によって区別されるため、より好ましい。残基Ａに対して、基（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩＩ）または（Ｘ）の１つを表すことが明示的に特に好ましい。
本発明の第１の主題のさらなる態様は、Ａは、構造（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）または（ＸＩＩＩ）の１つを表す、好ましくは構造（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩＩ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）または（ＸＩＩＩ）の１つを表す、より好ましくは構造（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩＩ）または（Ｘ）の１つを表す、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする本発明の剤である。
Ｘについて、基Ｎ-Ｒ３を表すことがさらに好ましい。Ｙは、有利には、（ＣＨ２)ｎ［ｎは２または３である］を表す。
本発明の第１の主題のさらなる態様は、ＸはＮ-Ｒ３を表し、Ｙは（ＣＨ２)ｎ［ｎは２または３である］を表す、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする本発明の剤である。
本発明の剤は、ＸはＮ-Ｒ３を表す、式（Ｉ）で示される化合物を含有し得る。基-Ｙ'-Ｏ-ＳＯ２-ＯＭであるＲ３と共に、式（Ｉ）で示される化合物は、第２の硫酸エステル基を含有してもよい。しかしながら、本発明による好ましい式（Ｉ）で示される化合物は、１個のみの硫酸エステル基を含有する。Ｘは、好ましくはＮ-Ｒ３を表し、Ｒ３は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基またはＣ２-Ｃ６アルケニル基、好ましくはＣ１-Ｃ６アルキル基、より好ましくはメチルまたはエチル基を表す。
本発明の第１の主題のさらなる態様は、ＸはＮ-Ｒ３を表し、Ｒ３は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基またはＣ２-Ｃ６アルケニル基、好ましくはＣ１-Ｃ６アルキル基、より好ましくはメチルまたはエチル基を表す、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、本発明の剤である。
残基Ｒ１およびＲ２は、さらに、互いに独立して、好ましくは水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基またはハロゲンを表す。Ｒ１およびＲ２は、より好ましくは、互いに独立して、水素またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、より好ましくはそれぞれの場合において水素を表す。
したがって、本発明の第１の主題のさらなる態様は、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基またはハロゲンを表し、好ましくは互いに独立して水素またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、より好ましくはそれぞれの場合において水素を表す、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする本発明の剤である。
Ａを含有する、一般式（Ｉ）で示される本発明の化合物は、置換基Ｒ４および場合によりＲ５で環置換されたカチオン性複素環を含有する。Ｒ４および場合によりＲ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン、Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル基またはニトリル基を表す化合物は、本発明の目的に関し特に適当である。
基Ａはカチオン性であり、それぞれの場合において、残基Ｒ６で置換された第４級窒素原子を含有する。複素環内に存在するさらなる窒素原子は、場合により、残基Ｒ７を有する。残基Ｒ６および場合によりＲ７は、好ましくは、互いに独立して、Ｃ１-Ｃ６アルキル基であり、より好ましくはそれぞれの場合においてメチル基である。
残基Ｒ８は、好ましくは水素またはＣ１-Ｃ６アルキル基、より好ましくは水素またはメチル基を表す。
本発明によれば、アニオン性硫酸エステル基は、Ｍにより中和されることが好ましい。Ｍがプロトン（Ｈ＋)またはアルカリ金属カチオン、特にナトリウムまたはカリウム（Ｎa＋、Ｋ＋）を表す化合物は、本発明の目的を特に効果的に達成するため好ましい。
本発明による好ましいケラチン性繊維を着色するための剤は、以下から選択される、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有するという特徴を有する：
・２-(メチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-(メチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(メチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)-エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-(エチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(メチル)アミノ]プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(メチル{４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-(エチル{４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-(メチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-(エチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(メチル{４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(エチル{４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-(エチル{４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(メチル{３-メチル-４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-(エチル{３-メチル-４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(メチル{４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(エチル{４-[(３,６-ジメチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-(メチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-(エチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-ベンズイミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-ベンズイミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-ベンズイミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-ベンズイミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(メチル)アミノ]エチルスルフェート、
Figure 2014532737
 ・３-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-ベンズイミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート
Figure 2014532737
 。
本発明の第１の主題の明示的により好ましい態様は、以下から選択される式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有する剤である：
・２-(メチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
・２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチルスルフェート、
・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート、
・２-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチルスルフェート、
・２-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート、
・３-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
・２-(メチル{４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
・２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
・２-(メチル{４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
・２-(エチル{４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
・２-(メチル{４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
・-２-(エチル{４-[(３,６-ジメチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、および
・２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート。
ケラチン性繊維を着色するための本発明の剤は、好ましくは、それぞれの場合において剤全体に対して１ｐｐｍより多く１０重量％より少ない量で、式（Ｉ）で示される化合物を含有する。ここで、本発明の第１の主題の好ましい態様は、式（Ｉ）で示される化合物を、それぞれの場合において、０.００１〜５重量％、好ましくは０.０２５〜２.５重量％、より好ましくは０.０５〜２.０重量％、より好ましくは０.１〜１.５重量％（それぞれの場合において剤の合計重量に対する）の量で含有することを特徴とする剤である。
さらなる好ましい態様において、本発明の剤は、式（Ｉ）で示される化合物に加えて、少なくとも１種のさらなる直接染料を追加的に含有する。直接染料は、アニオン性直接染料、カチオン性直接染料および非イオン性直接染料にさらに分類され得る。直接染料は、好ましくは、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン、インドフェノールまたはトリアリールメタンおよびそれらの生理学的に許容性の塩から選択される。追加の直接染料は、それぞれの場合において、好ましくは、剤の総重量に対して０.００１〜２重量％の割合で使用される。
好ましいアニオン性直接染料は、下記の国際名称または商品名で知られる化合物である：ブロモフェノールブルー、テトラブロモフェノールブルー、アシッドイエロー１、イエロー１０、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー３６、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドレッド５２、ピグメントレッド５７：１、アシッドブルー７、アシッドグリーン５０、アシッドバイオレット４３、アシッドブラック１およびアシッドブラック５２。
好ましいカチオン性直接染料は、以下である：ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックバイオレット２、ベーシックバイオレット１４、ベーシックイエロー５７、ベーシックレッド７６、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー３４７（カチオン性ブルー３４７／Ｄｙｓｔａｒ)、ＨＣブルー１６、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６およびベーシックブラウン１７、およびイエロー８７、ベーシックオレンジ３１およびベーシックレッド５１。
適当な非イオン性直接染料は、特に、非イオン性ニトロおよびキノン染料ならびに天然アゾ染料である。好ましい非イオン性直接染料は、以下の国際名称または商品名で知られる化合物である：ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー１２、ＨＣオレンジ１、ディスパースオレンジ３、ＨＣレッド１、ＨＣレッド３、ＨＣレッド１０、ＨＣレッド１１、ＨＣレッド１３、ＨＣレッドＢＮ、ＨＣブルー２、ＨＣブルー１１、ＨＣブルー１２、ディスパースブルー３、ＨＣバイオレット１、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブラック９、および１,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン、２-アミノ-４-ニトロフェノール、１,４-ビス-(２-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、３-ニトロ-４-(２-ヒドロキシエチル)アミノフェノール、２-(２-ヒドロキシエチル)アミノ-４,６-ジニトロフェノール、４-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-３-ニトロ-１-メチルベンゼン、１-アミノ-４-(２-ヒドロキシエチル)アミノ-５-クロロ-２-ニトロベンゼン、４-アミノ-３-ニトロフェノール、１-(２'-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、２-[(４-アミノ-２-ニトロフェノール)アミノ]-安息香酸、６-ニトロ-１,２,３,４-テトラヒドロキノキサリン、２-ヒドロキシ-１,４-ナフトキノン、ピクラミン酸およびそれらの塩、２-アミノ-６-クロロ-４-ニトロフェノール、４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸および２-クロロ-６-エチルアミノ-４-ニトロフェノール。
場合により存在する直接染料について、それぞれの場合に、均一の化合物である必要はない。その代わりに、個々の染料の製造方法の結果として、より少ない量の穏やかなさらなる成分が、これらが着色結果に不利な影響を有ないか、または、別の理由（例えば毒性的理由）から排除すべきでない限り、存在してよい。
着色剤は、さらに、明色化着色剤として使用してよい。明色化作用を達成するために、本発明の剤は、過酸化水素および／またはその有機化合物または無機化合物への固体付加生成物の１種を、この目的のために含有する。このような付加生成物の例は、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウムへの付加生成物である。
高い明色化およびブリーチ作用を達成するために、本発明の剤は、少なくとも１種のペルオキソ塩をさらに含有し得る。適当なペルオキソ塩は、好ましくは、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、アルカリ金属ペルオキソ二硫酸塩、ペルオキソモノ硫酸アンモニウム、アルカリ金属ペルオキソモノ硫酸塩、アルカリ金属ペルオキソ二リン酸塩およびアルカリ土類金属ペルオキシドから選択される、無機ペルオキソ化合物である。より好ましいペルオキソ二硫酸塩は、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウムである。
したがって、本発明の第１の主題のさらなる態様は、過酸化水素、有機化合物または無機化合物への過酸化水素の固体付加生成物の１種、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウム塩から選択される、少なくとも１種の酸化剤を追加的に含有することを特徴とする、ケラチン性繊維を着色および同時に明色化するための剤である。
好ましい態様において、過酸化水素自体を水溶液として使用する。本発明の剤における過酸化水素溶液の濃度は、一方では法定要件により決まり、他方では、所望される作用によって決まり、６〜１２重量％水溶液が好ましくは使用される。
本発明による好ましい、本発明の第１の主題の即時使用可能な剤は、それぞれの場合において、剤の合計重量に対して、０.５〜１５重量％、好ましくは１〜１２.５重量％、より好ましくは２.５〜１０重量％、特に３〜６重量％の過酸化水素を含有するという特徴を有する。
剤が過硫酸塩を追加的に含有する場合、該過硫酸塩は、好ましくは、それぞれの場合において剤の合計重量に対して、１.５〜６０重量％、好ましくは２.０〜４５重量％、より好ましくは２.５〜４０重量％、特に５〜３０重量％の量で存在する。
本発明の剤は、金髪化作用を高めるために、さらに、ブリーチブースター、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ)、１,５-ジアセチル-２,４-ジオキソヘキサヒドロ-１,３,５-トリアジン（ＤＡＤＨＴ)、テトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ)、Ｎ-ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ)、ｎ-ノナノイル-またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ-またはｉ-ＮＯＢＳ）、フタル酸無水物、トリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２,５-ジアセトキシ-２,５-ジヒドロフランおよび炭酸塩または炭酸水素塩、特に炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸二カリウムおよび炭酸カルシウム、および窒素含有ヘテロ環状ブリーチブースター、例えば４-アセチル-１-メチルピリジニウムｐ-トルエンスルホン酸塩、２-アセチル-１-メチルピリジニウムｐ-トルエンスルホン酸塩、およびＮ-メチル-３,４-ジヒドロイソキノリニウムｐ-トルエンスルホン酸塩を含有してよい。
明色化は、少なくとも１種のＳｉＯ２化合物、例えばシリカまたはシリケート、特に水ガラスを、本発明の組成物に追加的に添加することにより、さらに高められ得る。ＳｉＯ２化合物を、それぞれの場合において、本発明による無水の組成物に対して、０.０５重量％〜１５重量％、より好ましくは０.１５重量％〜１０重量％の量、特に好ましくは０.２重量％〜５重量％の量で使用することが、本発明によれば好ましくあり得る。ここで、記載した量は、それぞれの場合において剤中のＳｉＯ２化合物（その水分含量を除く）の含量を示す。
本発明の着色剤に対し、特にこれが過酸化水素を追加的に含有する場合、少なくとも１種の安定化剤または錯化剤を含有することが有利であることがさらにわかった。より好ましい安定化剤は、フェナセチン、アルカリ金属ベンゾエート（安息香酸ナトリウム）およびサリチル酸である。さらに、従来のあらゆる錯化剤を使用してよい。本発明による好ましい錯化剤は、窒素含有ポリカルボン酸、特にＥＤＴＡおよびＥＤＤＳ、およびホスホネート、特に１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホネート（ＨＥＤＰ）および／またはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート（ＥＤＴＭＰ）および／またはジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）またはそれらのナトリウム塩である。
本発明の剤は、さらに、酸化着色剤としても使用してよい。このような酸化着色剤は、少なくとも１種の酸化染料前駆体、好ましくは、少なくとも１種の顕色剤型の酸化染料前駆体および少なくとも１種のカプラー型の酸化染料前駆体を追加的に含有する。ここで、特に適当な顕色剤型の酸化染料前駆体は、以下から選択される：ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルイレンジアミン、２-(２-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(１,２-ジヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、２-メトキシメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４-アミノ-３-メチルフェニル)-Ｎ-[３-(１Ｈ-イミダゾール-１-イル)プロピル]アミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパン-２-オール、ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)メタン、１,３-ビス-(２,５-ジアミノ-フェノキシ)プロパン-２-オール、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタン、１,１０-ビス-(２,５-ジアミノフェニル)-１,４,７,１０-テトラオキサデカン、ｐ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(１,２-ジヒドロキシエチル)フェノール、４-アミノ-２-(ジエチルアミノメチル)フェノール、４,５-ジアミノ-１-(２-ヒドロキシエチル)ピラゾール、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ジアミノ-４,５,６-トリアミノピリミジンおよび２,３-ジアミノ-６,７-ジヒドロ-１Ｈ,５Ｈ-ピラゾロ[１,２-ａ]ピラゾール-１-オンおよびそれらの生理学的に許容性の塩。
特に適当なカプラー型の酸化染料前駆体は、以下から選択される：３-アミノフェノール、５-アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、２-ヒドロキシ-４-アミノフェノキシエタノール、５-アミノ-４-クロロ-２-メチルフェノール、５-(２-ヒドロキシエチル)-アミノ-２-メチルフェノール、２,４-ジクロロ-３-アミノフェノール、２-アミノフェノール、３-フェニレンジアミン、２-(２,４-ジアミノフェノキシ)エタノール、１,３-ビス-(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、１-メトキシ-２-アミノ-４-(２-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、１,３-ビス-(２,４-ジアミノ-フェニル)プロパン、２,６-ビス-(２'-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メチルベンゼン、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-４-メトキシ-５-メチルフェニル}アミノ)エタノール、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-２-メトキシ-５-メチルフェニル}アミノ)エタノール、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-４,５-ジメチルフェニル}アミノ)エタノール、２-[３-モルホリン-４-イルフェニル)アミノ]エタノール、３-アミノ-４-(２-メトキシエトキシ)-５-メチルフェニルアミン、１-アミノ-３-ビス-(２-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、レゾルシノール、２-メチルレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、１,２,４-トリヒドロキシベンゼン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３-アミノ-２-メチルアミノ-６-メトキシピリジン、２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、１-ナフトール、１,５-ジヒドロキシナフタレン、２,７-ジヒドロキシナフタレン、１,７-ジヒドロキシナフタレン、１,８-ジヒドロキシナフタレン、４-ヒドロキシインドール、６-ヒドロキシインドール、７-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドリン、６-ヒドロキシインドリンおよび７-ヒドロキシインドリン、または、これらの化合物の混合物またはこれらの生理学的に許容性の塩。
顕色剤成分およびカプラー成分は、好ましくは、それぞれの場合において即時使用可能な剤の重量に対して、０.０００１〜５.０重量％、好ましくは０.００１〜２.５重量％の量で使用される。顕色剤成分およびカプラー成分は、一般に、互いに対してほぼモル量で使用される。モル使用が好都合であることがわかっているが、顕色剤成分およびカプラー成分は１：０.５〜１：３、特に１：１〜１：２のモル比で存在してよいように、個々の酸化染料前駆体がいくぶん過剰でも不都合ではない。
酸化的着色剤の場合、本発明の剤は、酸化剤（好ましくは過酸化水素）を含有することが好ましい。過酸化水素の量は、本発明の明色化剤における量に相当する。
即時使用可能な着色剤は、着色性能を改善し、剤のさらなる所望の特性を調整するために、追加の活性原料、補助物質および添加剤をさらに含有してよい。
即時使用可能な着色剤は、好ましくは液状製剤として提供されるため、本発明の剤に界面活性物質が追加的に添加される、ここで、このような界面活性物質は、その応用の分野に応じて、界面活性剤または乳化剤として記載される。これらは好ましくは、アニオン性、カチオン性、双性イオン性、両性および非イオン性界面活性剤および乳化剤から選択される。
本発明の好ましい剤は、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤を追加的に含有するという特徴を有する。好ましいアニオン性界面活性剤は、脂肪酸、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、および、アルキル基において１０〜２０個のＣ原子を有し、１分子あたり１６個以下のグリコールエーテル基を有する、エーテルカルボン酸である。アニオン性界面活性剤は、即時使用可能な剤の総量に対して、０.１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の割合で使用される。
本発明の好ましい剤は、剤が少なくとも１種の双性イオン性界面活性剤を追加的に含有するという特徴を有する。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、ベタイン、Ｎ-アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ-アシルアミノプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、および２-アルキル-３-カルボキシメチル-３-ヒドロキシエチルイミダゾリンである。１つの好ましい双性イオン性界面活性剤は、コカミドプロピルベタインのＩＮＣＩ名で知られている。
本発明の好ましい剤は、剤が少なくとも１種の両性界面活性剤を追加的に含有するという特徴を有する。好ましい両性界面活性剤は、Ｎ-アルキルグリシン、Ｎ-アルキルプロピオン酸、Ｎ-アルキルアミノ酪酸、Ｎ-アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ-アルキルタウリン、Ｎ-アルキルサルコシン、２-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ-ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２-Ｃ１８アシルサルコシンである。
本発明の剤は、さらなる非イオノゲン性界面活性物質を含有することが有利であることがさらにわかった。好ましい非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコールまたは脂肪酸のそれぞれ１モルあたり、それぞれの場合において２〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドを有する、脂肪アルコールおよび脂肪酸へのアルキレンオキシド付加生成物と共に、アルキルポリグリコシドであることがわかった。優れた特性を有する製剤は、該製剤が非イオン性界面活性剤としてエトキシ化グリセロールの脂肪酸エステルを含有する場合、同様に得られる。
非イオン性、双性イオン性または両性界面活性剤は、即時使用可能な剤の総量に対して、０.１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の割合で使用される。
本発明に適当な剤は、第４級アンモニウム化合物、エステルクォートおよびアミドアミン型のカチオン性界面活性剤を含有してもよい。好ましい第４級アンモニウム化合物は、アンモニウムハライド、および、クオタニウム-２７およびクオタニウム-８３のＩＮＣＩ名で知られるイミダゾリウム化合物である。４級化タンパク質加水分解物は、本発明により使用可能なさらなるカチオン性界面活性剤である。本発明に特に適当なアミドアミンの群から選択される１種の化合物は、Tegoamid(登録商標)S 18の名称で市販され入手可能なステアラミドプロピルジメチルアミンである。好ましいエステルクォートは、脂肪酸とトリエタノールアミンとの４級化エステル塩、脂肪酸とジエタノールアルキルアミンとの４級化エステル塩、および、脂肪酸と１,２-ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの４級化エステル塩である。本発明により使用される剤は、好ましくは、カチオン性界面活性剤を、剤全体に対して０.０５〜１０重量％の割合で含有する。
即時使用可能な本発明の着色剤は、さらなる補助物質および添加剤を含有し得る。例えば、本発明の剤は、少なくとも１種の増粘剤を含有することが有利であることがわかった。かかる増粘剤は、原則として、何ら限定されない。有機および完全に無機の増粘剤の両方を使用してよい。
適当な増粘剤は、アニオン性合成ポリマー；カチオン性合成ポリマー；天然増粘剤、例えば非イオン性グアーガム、スクレログルカンガムまたはキサンタンガム、ガムアラビック、ガッチガム、カラヤガム、トラガカントガム、カラギーナンガム、寒天、イナゴマメ粉、ペクチン、アルギン酸塩、デンプン断片および誘導体、例えばアミロース、アミロペクチンおよびデキストリン、およびセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルセルロース；非イオン性合成ポリマー、例えばポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドン；ならびに無機増粘剤、特にフィロシリケート、例えばベントナイト、特にスメクタイト、例えばモンモリロナイトまたはヘクトライトである。
ケラチン繊維の着色処理は、通常、アルカリ性環境下で進行する。しかしながら、過剰に高いｐＨ値を確立することは、ケラチン繊維およびまた皮膚をできるだけ穏やかに処理すべき場合、望ましくない。したがって、即時使用可能な剤のｐＨ値は、６〜１１、特に７〜１０.５であることが好ましい。本発明の目的に対して、ｐＨ値は、２２℃の温度で測定した。
好ましいｐＨ値を達成するために本発明において使用可能なアルカリ化剤は、以下から形成される群から選択してよい：アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属メタケイ酸塩、アルカリ土類金属メタケイ酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ金属リン酸水素塩、および、アルカリ土類金属リン酸水素塩などの無機アルカリ化剤と共に、アンモニア、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸。好ましい無機アルカリ化剤は、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウムおよびメタケイ酸ナトリウムである。本発明に使用可能な有機アルカリ化剤は、好ましくはモノエタノールアミン、２-アミノ-２-メチルプロパノールおよびトリエタノールアミンから選択される。本発明の剤のアルカリ化剤として使用可能な塩基性アミノ酸は、好ましくは、アルギニン、リジン、オルニチンおよびヒスチジンから形成される群から選択され、より好ましくはアルギニンである。
本発明の剤は、例えば以下の、さらなる活性物質、補助物質および添加剤をさらに含有してよい：非イオン性ポリマー（例えばビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエチレングリコールおよびポリシロキサン；）；シリコーン、例えば揮発性または非揮発性、直鎖状、分枝状または環状、架橋または非架橋ポリアルキルシロキサン（例えばジメチコンまたはシクロメチコン）、ポリアリールシロキサンおよび／またはポリアルキルアリールシロキサン、特に有機官能基（例えば、置換または非置換アミン（アモジメチコン）、カルボキシル、アルコキシおよび／またはヒドロキシル基（ジメチコンコポリオール））を有するポリシロキサン、直鎖状ポリシロキサン（Ａ）-ポリオキシアルキレン（Ｂ）ブロックコポリマー、グラフト化シリコンポリマー）；カチオン性ポリマー、例えば４級化セルロースエーテル、４級基を有するポリシロキサン、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジメチルアミノエチルメタクリレートメトスルフェート-ビニルピロリドンコポリマー（ジエチルスルフェートで４級化された）、ビニルイミダゾリニウムメトクロリドコポリマー；双性イオン性および両性ポリマー；アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸または架橋ポリアクリル酸；構造化剤、例えばグルコース、マレイン酸および乳酸、毛髪コンディショニング化合物、例えばリン脂質、例えばレシチンおよびケファリン；香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン；繊維構造を改善する活性物質、特に単糖、二糖およびオリゴ糖、例えばグルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖およびラクトース；剤を着色するための染料；フケ防止活性原料、例えばピロクトンオラミン、亜鉛オマジンおよびクリンバゾール；アミノ酸およびオリゴペプチド；動物系または植物系タンパク質加水分解物、ならびに脂肪酸縮合生成物の形態のもの、または、任意にアニオン的またはカチオン的に変性された、それらの誘導体；植物油；光安定化剤およびＵＶ遮断剤；活性物質、例えばパンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリドンカルボン酸およびその塩、およびビサボロール；ポリフェノール、特にヒドロキシケイヒ酸、６,７-ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ロイコアントシアニジン、アントシアニジン、フラバノン、フラボンおよびフラボノール；セラミドまたは擬似セラミド；ビタミン、プロビタミン、およびビタミン前駆体；植物抽出物；膨潤および浸透性物質、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素および第１級、第２級および第３級ホスフェート；乳白剤、例えばラテックス、スチレン/ＰＶＰコポリマーおよびスチレン/アクリルアミドコポリマー；光沢剤、例えばエチレングリコールモノステアレートおよびジステアレートならびにＰＥＧ-３ジステアレート；顔料、および高圧ガス、例えばプロパン-ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２および空気。
当業者は、剤の所望される特性に応じて、これらのさらなる物質を選択するだろう。さらなる任意成分およびこれらの成分の使用量に関して、当業者に既知の関連するハンドブックを明示的に参照したものとする。追加の活性原料および助剤は、好ましくは、本発明の剤の剤において、それぞれの場合に使用するための混合物の総重量に対して、０.０００１〜２５重量％、特に０.０００５〜１５重量％の量で好ましくは使用される。
本発明は、ケラチン性繊維を、着色するための、または、着色および同時に明色化するための本発明の剤の、次のための使用をも提供する：
・着色の強度および明るさを改善するための、および／または
・着色の堅牢度特性、特に洗浄堅牢性、光堅牢性および超金髪化堅牢性（ultrablonding fastness）を改善するための使用。
本発明は、さらに、ケラチン性繊維、特に人毛を着色するための方法を提供し、これは、本発明の第１の主題の剤をケラチン含有繊維に塗布し、該繊維上に５〜６０分間放置し、次いで、すすぎ取るまたはシャンプーで洗い流すことを特徴とする。即時使用可能な着色剤の暴露時間は、好ましくは５〜４５分、特に１０〜４０分、より好ましくは１５〜３５分である。繊維を剤に暴露させる時間中、熱を与えることにより明色化を補助することが有利であり得る。熱は、外部熱源により、例えば温風送風機からの温風により与えてよく、ならびに、特に生体での毛髪明色化の場合は、生体の体温により与えてよい。生体の体温により与える場合、通常、染色させる部位をキャップで覆う。室温での暴露も、同様に、本発明に従う。特に、暴露時間中の温度は、２０℃〜４０℃、特に２５℃〜３８℃である。暴露時間の終了後、残っている着色製剤を、水または洗浄剤で毛髪から洗い流す。ここで、特に市販の通常のシャンプーを洗浄剤として使用してよく、明色化剤が高界面活性剤含量を有する担体を有する場合、特に洗浄剤を省略することができ、洗い流し操作を水を用いて行ってよい。
本発明の剤は、１成分剤（着色および明色化剤）として、２成分剤または３成分剤などの多成分剤として製剤化され、使用され得る。多成分系への分離は、特に原料の不相溶性が予想または懸念される場合に検討してよく、このような系において、剤は、消費者によって塗布直前に成分を混合することにより製造される。
ここで、明色化クリームおよび酸化剤が最初に分離されている着色および明色化法が好ましい。したがって、本発明の好ましい方法は、人毛を染色および明色化する方法であり、ここで、該方法において、過酸化水素を含有する水系組成物を、本発明の第１の主題の剤と混合して、均質な組成物を形成させ、これを毛髪上に塗布することを特徴とする。
本発明の剤に関する上記の記載は、必要な変更を加えて、本発明の方法のさらなる好ましい態様に関してあてはまる。
一般式（Ｉ）で示される化合物は、毛髪着色用の直接染料として非常に適当である。ここで、着色は、高い着色強度および色の明るさならびに良好な堅牢度特性と共に得られる。このようにして毛髪の明色化および着色を同時に行うことも可能であり、黒髪においてさえ明るい着色結果を達成することができる。
一般式（Ｉ）で示される化合物は、従来、文献から知られていない。したがって、本発明はまた、式（Ｉ）：
Figure 2014532737
 ［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基、アセチルアミノ基、ニトロ基またはニトリル基を表すか、
または、その代わりに、Ｒ１およびＲ２は、それらが互いに対してオルト位にあるという条件で、５員環または６員環の、飽和または不飽和、炭素環状または複素環状の環を形成し、
Ｘは、ＯまたはＮ-Ｒ３を表し、
Ｒ３は、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、Ｃ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ６シアノアルキル基、アリール-Ｃ１-Ｃ６-アルキル基または基-Ｙ'-Ｏ-ＳＯ２-ＯＭを表し、
Ｙ、Ｙ'は、それぞれの場合において互いに独立して、（ＣＨ２)ｎまたはＣ２Ｈ４-(ＯＣ２Ｈ４)ｎまたは(ＣＨ２)ｎ-Ｏ-(ＣＨ２)ｍまたは(ＣＨ２)ｎ-Ｎ(Ｒ８)-(ＣＨ２)ｍを表し、ｎおよび場合によりｍは、それぞれの場合において互いに独立して、１〜６の整数を表し、
Ａは、構造（ＩＩ）〜（ＸＩＩＩ）：
Figure 2014532737
 〔式中、
Ｒ４、Ｒ５は、それぞれの場合において互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基、アセチルアミノ基、Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル基またはニトリル基を表すか、
または、Ｒ４およびＲ５は、それらが互いに対してオルト位にあるという条件で、５員環または６員環の、飽和または不飽和、炭素環状または複素環状の環を形成し、
Ｒ６、Ｒ７は、互いに独立して、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基またはＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す〕
の１つを表し、
Ｒ８は、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基またはＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表し、
Ｍは、水素、アルカリ金属または１／２当量のアルカリ土類金属を表す］
で示される化合物を提供する。
以下の実施例は、本出願の主題を説明することを意図し、何ら限定するものではない。
１．合成実施例
合成実施例１.１：
２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート（直接染料１）の合成
１.１.１
２-[エチル(フェニル)アミノ]エチル硫酸水素塩の合成
１６.５ｇ（０.１０ｍｏｌ）の２-(Ｎ-エチルアニリノ)エタノールを、３５〜４０℃の温度で、２５.０ｍｌの濃硫酸に添加した。反応は、僅かに発熱性に進行し、氷水で冷却することにより、上記に述べた温度範囲内に保った。混合物をさらに２時間撹拌した。反応が完了するとすぐに、混合物を氷中に注ぎ、水を添加し２５０ｍｌとした。透明な黄色溶液が得られ、これを、さらなる操作を行うことなくアゾカップリングに使用した。
１.１.２
２-{エチル[４-(１,３-チアゾール-２-イルジアゼニル)フェニル]アミノ}エチルスルフェート、ナトリウム塩の合成
ジアゾ化
１０.０ｇ（０.１０ｍｏｌ）の２-アミノチアゾールを、３００ｍｌの６０％酢酸水溶液に加えた。２０ｍｌの濃硫酸を添加後、得られた混合物を５℃まで冷却した。次いで、４０ｍｌのニトロシル硫酸（４０％）を滴下し、０℃まで冷却しながら混合物を２時間撹拌した。
アゾカップリング
１.１.１で製造したカップリング成分の粗生成物を、１０℃まで冷却しながら、あらかじめ新たに調製したジアゾニウム塩溶液に滴下した。バッチを室温で一晩撹拌した。次いで、５０％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、ｐＨ値７とした。該添加に際し、赤色固体が析出し、これをろ過して取り、乾燥させた。まだ存在するあらゆる無機塩を分離するために、該固体を加熱しながらエタノールと共に撹拌することにより取り出し、ろ過した。次いで、ろ過液を完全に留去した。
収率：３１.４ｇ（８８.２％）
１.１.３
２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート（直接染料１）の合成
３０.０ｇ（６４.２ｍｍｏｌ）の工程１.１.２からの２-{エチル[４-(１,３-チアゾール-２-イルジアゼニル)フェニル]アミノ}エチルスルフェート、ナトリウム塩を、１００ｍｌのｐ-トルエンスルホン酸メチルエステル中、９０℃で５時間撹拌した。反応溶液は、深濃青色に変わった。冷却後、バッチを１００ｍｌのトルエンで希釈した。希釈の際、濃青色生成物が析出し、これを上澄液から分離し、トルエンで洗浄し、次いで、真空下で乾燥させた。
収率：２２.５ｇ（約９５％）
合成実施例１.２：
２-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート（直接染料２）の合成
１.２.１
２-[エチル(フェニル)アミノ]エチル硫酸水素塩の合成
実施例１.１.１参照
１.２.２
２-{エチル[４-(１,２,４-チアゾール-３-イルジアゼニル)フェニル]アミノ}エチルスルフェート、ナトリウム塩の合成
ジアゾ化
８.４ｇ（０.１０ｍｏｌ）の３-アミノ-１Ｈ-１,２,４-トリアゾールを、３００ｍｌの６０％酢酸溶液に加えた。２０ｍｌの濃硫酸を添加後、得られた混合物を５℃まで冷却した。次いで、４０ｍｌのニトロシル硫酸（４０％）を滴下し、０℃まで冷却しながら混合物を２時間撹拌した。
アゾカップリング
１.２.１で製造したカップリング成分の粗生成物を、１０℃まで冷却しながら、あらかじめ新たに調製したジアゾニウム塩溶液に滴下した。バッチを室温で一晩撹拌した。次いで、５０％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、ｐＨ値７とした。該添加に際し、橙色固体が析出し、これをろ過して取り、乾燥させた。まだ存在するあらゆる無機塩を分離するために、該固体を加熱しながらエタノールと共に撹拌することにより取り出し、ろ過した。次いで、ろ過液を完全に留去した。
収率：８.８ｇ（２６.０％）
１.２.３：
２-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート（直接染料２）の合成
工程１.２.２からの、７.６ｇ（２２.３ｍｍｏｌ）の２-{エチル[４-(１,２,４-チアゾール-３-イルジアゼニル)フェニル]アミノ}エチルスルフェート、ナトリウム塩を、５０ｍｌのｐ-トルエンスルホン酸メチルエステル中、９０℃で５時間撹拌した。反応溶液は、明るいピンク色に変化した。冷却後、バッチを１００ｍｌのトルエンで希釈した。希釈の際、生成物は赤色固体の形態で析出し、これをろ過して取り出し、トルエンで洗浄し、次いで、真空下で乾燥させた。生成物は水に溶解性であり、明るい赤色を生じた。
収率：６.９ｇ（５７％）
合成実施例１.３：
２-(エチル{４-[(３,６-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート（直接染料３）の合成
１.３.１
２-[エチル(フェニル)アミノ]エチル硫酸水素塩の合成
実施例１.１.１参照
１.３.２
２-{エチル[４-(１,３-チアゾール-２-イルジアゼニル)フェニル]アミノ}エチルスルフェート、ナトリウム塩の合成
ジアゾ化
１６.４ｇ（０.１０ｍｏｌ）の２-アミノ-６-メチルベンゾチアゾールを、３００ｍｌの６０％酢酸溶液に添加した。２０ｍｌの濃硫酸を添加後、得られた混合物を５℃まで冷却した。次いで、４０ｍｌのニトロシル硫酸（４０％）を滴下し、０℃まで冷却しながら混合物を２時間撹拌した。
アゾカップリング
１.３.１で製造したカップリング成分の粗生成物を、１０℃まで冷却しながら、あらかじめ新たに調製したジアゾニウム塩溶液に滴下した。バッチを室温で一晩撹拌した。次いで、５０％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、ｐＨ値７とした。該添加に際し、紫色固体が析出し、これをろ過して取り出し、乾燥させた。まだ存在するあらゆる無機塩を分離するために、該固体を加熱しながらエタノールと共に撹拌することにより抽出し、ろ過した。次いで、ろ過液を完全に留去した。生成物は水に溶解し、明るい紫色を生じた。
収率：２８.５ｇ（６２.５％）
１.３.３
２-(エチル{４-[(３,６-ジメチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート（直接染料３）の合成
工程１.３.２からの、２３.８ｇ（５６.６ｍｍｏｌ）の２-{エチル[４-(６-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-２-イルジアゼニル)フェニル]アミノ}エチルスルフェート、ナトリウム塩を、１００ｍｌのｐ-トルエンスルホン酸メチルエステル中、９０℃で５時間撹拌した。反応溶液は濃青色に変化した。冷却後、バッチを１００ｍｌのトルエンで希釈した。希釈の際、生成物は濃青色のペースト状物質の形態で析出し、これを上澄液相から分離し、トルエンと共に撹拌することにより繰り返し抽出し、次いで、真空下で乾燥させた。
収率：２１.３ｇ（６２.１％）
２．着色実施例
２.１着色クリームの製造
以下の着色クリームを製造した：
２.１.１ 非イオン性着色クリーム１
Figure 2014532737
初めの９成分を、８０℃で共に溶解させ、その後、染料を添加した。この混合物を、直接染料および水３０ｇ中の硫酸アンモニウムの溶液と共に乳化させた。次いで、水１５.０ｇ中、１.０ｇのＮａｔｒｏｓｏｌ２５０ＨＲの、膨潤調製物を添加した。表に記載のｐＨ値を、０.１％水酸化ナトリウム溶液で達成し、次いで、混合物を水で１００ｇにした。
２.１.２ カチオン性着色クリーム２
Figure 2014532737
ステノール１６/１８を、Eumulgin B1およびDehyquart A-CAと共に溶解させ、その後、溶解物を温水と共に乳化させた。次いで、染料および硫酸アンモニウム水溶液を添加した。ｐＨ値を、アンモニアまたはクエン酸を用いて表に記載した値に調整し、次いで、混合物を水で１００ｇにした。
２.１.３ アニオン性着色クリーム３
Figure 2014532737
初めの５成分を共に溶解させた。この溶解物を温水と共に乳化させ、次いで、水に予備溶解または予備分散させた染料を、そこに添加し、硫酸アンモニウム溶液を添加した。表に記載のｐＨ値をアンモニアまたはクエン酸で確立し、次いで、混合物を水で１００ｇにした。
２.２ 使用した原料の一覧
Figure 2014532737
２.３ 着色
１.８ｇの着色クリームを、約６ｃｍ長の人毛束（Kerling natural European hair、blond）に塗布し、そこに、３０℃で３０分間放置した。暴露時間の完了に際し、毛髪をすすぎ、通常のシャンプーで洗浄し、乾燥させた。毛髪毛束は、以下に示す色合いに着色された。
直接染料１：２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート
直接染料２：２-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート
直接染料３：２-(エチル{４-[(３,６-ジメチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート
Figure 2014532737
特に高い色強度を有する明るい着色が得られた。
３.直接染料の酸化的安定性の検証（超金髪化堅牢性（ultrablonding fastness））
３.１.クリーム製剤の製造
クリーム製剤を、次の成分から、以下のようにして製造した：
Figure 2014532737
初めの５成分を共に溶解させた。この溶解物を温水と共に乳化させ、水に予備溶解または予備分散させた染料を、そこに添加し、硫酸アンモニウム溶液を添加した。表に記載のｐＨ値をアンモニアまたはクエン酸で確立し、次いで、混合物を水で１００ｇにした。
３.２.顕色剤分散体との混合
クリーム製剤を、次の組成の顕色剤分散体と、それぞれの場合において、１:１の割合で混合した。
Figure 2014532737
３.３.過硫酸塩Ｉの添加
３.２.で得た混合物１００ｇを、次いで、８.３３ｇのペルオキシ二硫酸カリウムと混合した。使用のためのこの最終混合物のｐＨ値は、９〜１０.２であった。金髪化および着色プロセスのために、毛髪束（コード：Kerling natural white）、約０.７ｇ重に、４倍量の使用最終混合物を塗布した。３２℃で３０分間で、毛束が金髪化されると、これを通常の市販のシャンプーで洗浄し、ヘアドライヤーで乾燥させた。得られた着色を、昼光電球下で視覚的に評価した。
Figure 2014532737
３.４.過硫酸塩ＩＩの添加
３.２.で得た混合物１００ｇを、ペルオキシ二硫酸アンモニウム、ペルオキシ二硫酸ナトリウムおよびペルオキシ二硫酸カリウムの混合物２０ｇと混合した。使用のためのこの最終混合物のｐＨ値は、９〜１０.２であった。金髪化および着色プロセスのために、毛髪束（コード：Kerling natural white）約０.７ｇ重に、４倍量の使用最終混合物を塗布した。３２℃で３０分間で、毛束が金髪化されると、これを通常の市販のシャンプーで洗浄し、ヘアドライヤーで乾燥させた。得られた着色を、昼光電球下で視覚的に評価した。
Figure 2014532737

Claims (15)

  1. 式（Ｉ）：
    Figure 2014532737
     ［式中、
    Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基、アセチルアミノ基、ニトロ基またはニトリル基を表すか、あるいは、
    Ｒ１およびＲ２は、それらが互いに対してオルト位にあるという条件で、５員環または６員環の、飽和または不飽和、炭素環状または複素環状の環を形成する、
    Ｘは、ＯまたはＮ-Ｒ３を表し、
    Ｒ３は、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、Ｃ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ６シアノアルキル基、アリール-Ｃ１-Ｃ６-アルキル基または基-Ｙ'-Ｏ-ＳＯ２-ＯＭを表し、
    Ｙ、Ｙ'は、それぞれの場合において互いに独立して、(ＣＨ２)ｎまたはＣ２Ｈ４-(ＯＣ２Ｈ４)ｎまたは(ＣＨ２)ｎ-Ｏ-(ＣＨ２)ｍまたは(ＣＨ２)ｎ-Ｎ(Ｒ８)-(ＣＨ２)ｍを表し、ｎおよび場合によりｍは、それぞれの場合において互いに独立して、１〜６の整数を表す、
    Ａは、構造（ＩＩ）〜（ＸＩＩＩ）：
    Figure 2014532737
    Figure 2014532737

    Figure 2014532737

    Figure 2014532737
    〔式中、
    Ｒ４、Ｒ５は、それぞれの場合において互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基、アセチルアミノ基、Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル基またはニトリル基を表すか、または
    Ｒ４およびＲ５は、それらが互いに対してオルト位にあるという条件で、５員環または６員環の、飽和または不飽和、炭素環状または複素環状の環を形成し、
    Ｒ６、Ｒ７は、互いに独立して、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基またはＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す〕
    の１つを表し、
    Ｒ８は、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基またはＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表し、
    Ｍは、水素、アルカリ金属または１／２当量のアルカリ土類金属を表す］
    で示される少なくとも１種の化合物を、化粧品担体中に含有する、ケラチン性繊維、特に人毛を着色するための剤。
  2. Ａは、構造（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）または（ＸＩＩＩ）の１つ、好ましくは構造（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩＩ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）または（ＸＩＩＩ）の１つ、より好ましくは構造（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩＩ）または（Ｘ）の１つである、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、請求項１に記載の剤。
  3. ＸはＮ-Ｒ３を表し、Ｙは(ＣＨ２)ｎ［ｎは２または３に等しい］を表す、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の剤。
  4. ＸはＮ-Ｒ３を表し、Ｒ３は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基またはＣ２-Ｃ６アルケニル基、好ましくはＣ１-Ｃ６アルキル基、より好ましくはメチルまたはエチル基を表す、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の剤。
  5. Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基またはハロゲンを表す、好ましくは互いに独立して、水素またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表す、より好ましくはそれぞれの場合において水素を表す、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の剤。
  6. 以下から選択される式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の剤；
    ・２-(メチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・３-(メチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
    ・３-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
    ・２-(メチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)-エチルスルフェート、
    ・３-(エチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３-チアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
    ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチルスルフェート、
    ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート、
    ・３-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
    ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート、
    ・３-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-イミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
    ・２-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチルスルフェート、
    ・２-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート、
    ・３-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
    ・３-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(メチル)アミノ]プロピルスルフェート、
    ・３-[{４-[(１,４-ジメチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イウム-５-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
    ・２-(メチル{４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・３-(エチル{４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
    ・３-(メチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
    ・３-(エチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３,４-チアジアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
    ・２-(メチル{４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・２-(エチル{４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・３-(エチル{４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
    ・２-(メチル{３-メチル-４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・３-(エチル{３-メチル-４-[(４-メチル-１,２,４-チアジアゾール-４-イウム-５-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
    ・２-(メチル{４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・２-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・２-(エチル{４-[(３,６-ジメチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・３-(エチル{４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
    ・２-(メチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)エチルスルフェート、
    ・３-(エチル{３-メチル-４-[(３-メチル-１,３-ベンゾチアゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}アミノ)プロピルスルフェート、
    ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-ベンズイミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチルスルフェート、
    ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-ベンズイミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]エチルスルフェート、
    ・３-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-ベンズイミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]フェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート、
    ・２-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-ベンズイミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(メチル)アミノ]エチルスルフェート、および
    ・３-[{４-[(１,３-ジメチル-１Ｈ-ベンズイミダゾール-３-イウム-２-イル)ジアゼニル]-３-メチルフェニル}(エチル)アミノ]プロピルスルフェート。
  7. 式（Ｉ）で示される化合物を、それぞれの場合において剤の合計重量に対して、０.００１〜５重量％、好ましくは０.０２５〜２.５重量％、より好ましくは０.０５〜２.０重量％、特に好ましくは０.１〜１.５重量％の量で、それぞれの場合に含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の剤。
  8. 過酸化水素、有機化合物または無機化合物への過酸化水素の固体付加生成物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウムから選択される少なくとも１種の酸化剤を追加的に含有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の、ケラチン性繊維を着色および同時に明色化するための剤。
  9. 過酸化水素を、それぞれの場合において、剤の合計重量に対して、０.５〜１５重量％、好ましくは１〜１２.５重量％、より好ましくは２.５〜１０重量％、特に３〜６重量％含有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のケラチン性繊維を着色および同時に明色化するための剤。
  10. 過硫酸塩を、それぞれの場合において、剤の合計重量に対して、１.５〜６０重量％、好ましくは２.０〜４５重量％、より好ましくは２.５〜４０重量％、特に５〜３０重量％追加的に含有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載のケラチン性繊維を着色および同時に明色化するための剤。
  11. 窒素含有ポリカルボン酸、特にＥＤＴＡおよびＥＤＤＳ、およびホスホン酸塩、特に１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホネート（ＨＥＤＰ）および／またはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート（ＥＤＴＭＰ）および／またはジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）またはそれらのナトリウム塩の群から選択される、少なくとも１種の錯化剤を追加的に含有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載のケラチン性繊維を着色および同時に明色化するための剤。
  12. 少なくとも１種のアニオン性界面活性剤を追加的に含有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載のケラチン性繊維を着色および同時に明色化するための剤。
  13. 少なくとも１種の両性界面活性剤を追加的に含有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載のケラチン性繊維を着色および同時に明色化するための剤。
  14. 請求項１〜１３のいずれかに記載のケラチン性繊維を着色するためのまたは着色および同時に明色化するための剤の、
    ・着色の強度および明るさを改善するための、および／または
    ・着色の堅牢度特性、特に洗浄堅牢性、光堅牢性および超金髪化堅牢性を改善するための
    使用。
  15. 式（Ｉ）：
    Figure 2014532737
     ［式中、
    Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基、アセチルアミノ基、ニトロ基またはニトリル基を表すか、
    または、その代わりに、Ｒ１およびＲ２は、それらが互いに対してオルト位にあるという条件で、５員環または６員環の、飽和または不飽和、炭素環状または複素環状の環を形成し、
    Ｘは、ＯまたはＮ-Ｒ３を表し、
    Ｒ３は、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、Ｃ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ６シアノアルキル基、アリール-Ｃ１-Ｃ６-アルキル基または基-Ｙ'-Ｏ-ＳＯ２-ＯＭを表し、
    Ｙ、Ｙ'は、それぞれの場合において互いに独立して、（ＣＨ２)ｎまたはＣ２Ｈ４-(ＯＣ２Ｈ４)ｎまたは(ＣＨ２)ｎ-Ｏ-(ＣＨ２)ｍまたは(ＣＨ２)ｎ-Ｎ(Ｒ８)-(ＣＨ２)ｍを表し、ｎおよび場合によりｍは、それぞれの場合において互いに独立して、１〜６の整数を表し、
    Ａは、構造（ＩＩ）〜（ＸＩＩＩ）：
    Figure 2014532737
     〔式中、
    Ｒ４、Ｒ５は、それぞれの場合において互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基、アセチルアミノ基、Ｃ１-Ｃ６アルキルスルホニル基またはニトリル基を表すか、
    または、Ｒ４およびＲ５は、それらが互いに対してオルト位にあるという条件で、５員環または６員環の、飽和または不飽和、炭素環状または複素環状の環を形成し、
    Ｒ６、Ｒ７は、互いに独立して、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基またはＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す〕
    の１つを表し、
    Ｒ８は、水素、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基またはＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表し、
    Ｍは、水素、アルカリ金属または１／２当量のアルカリ土類金属を表す］
    で示される化合物。
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