JPS63268769A - カチオンのジアザシアニン染料 - Google Patents
カチオンのジアザシアニン染料Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/10—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system
- C09B44/18—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/927—Polyacrylonitrile fiber
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式
式中、
Ｒはメチルまたはエチルを表し、そしてＸ−は無色のア
ニオンを表す、 のカチオンのジアザシアニン染料、式 式中、 Ｒ及びＸ−は上述の意味を有する、 の異性体の染料とそれらとの混合物、及びこれらの染料
を使用してポリアクリロニトリル及びポリアクリロニト
リル−ウール混合物を染色する方法に関する。
ニオンを表す、 のカチオンのジアザシアニン染料、式 式中、 Ｒ及びＸ−は上述の意味を有する、 の異性体の染料とそれらとの混合物、及びこれらの染料
を使用してポリアクリロニトリル及びポリアクリロニト
リル−ウール混合物を染色する方法に関する。
好ましいアニオンはメトスルフェート、硫酸水素イオン
（ｂｉｓｕｌｐｈａｔｅ）、クロライド、ブロマイド及
びりｏロジンケート（ｃｈ １ｏｒｏｚ １ｎｃａｔｅ
）である。
（ｂｉｓｕｌｐｈａｔｅ）、クロライド、ブロマイド及
びりｏロジンケート（ｃｈ １ｏｒｏｚ １ｎｃａｔｅ
）である。
ジアゾ化された３−アミノ−１，２，４−）リアゾール
をアルキル−ベンジル−アニリン ることそして引き続いてこの生成物を第四級化すること
によって得られ、そして例えば米国特許明細書第２，８
８３．３７３号及び第一３．４３８．９６３号から公知
であるカチオンのジアザシアニン染料は、ポリアクリロ
ニトリルを染色するために広く使用されている。しかし
ながら、それらは染浴中で加水分解の及び還元の影響に
対して限られた安定性を有するにすぎない。特に、この
ような影響はポリアクリロニトリル／ウール混合物の染
色において染料の部分的破壊をもたらす。
をアルキル−ベンジル−アニリン ることそして引き続いてこの生成物を第四級化すること
によって得られ、そして例えば米国特許明細書第２，８
８３．３７３号及び第一３．４３８．９６３号から公知
であるカチオンのジアザシアニン染料は、ポリアクリロ
ニトリルを染色するために広く使用されている。しかし
ながら、それらは染浴中で加水分解の及び還元の影響に
対して限られた安定性を有するにすぎない。特に、この
ような影響はポリアクリロニトリル／ウール混合物の染
色において染料の部分的破壊をもたらす。
驚くべきことに、式（Ｉ）の染料及びそれらの式（Ｉ［
）の染料との混合物は、公知の染料と比較して、染浴中
で高い安定性を有し、そしてポリアクリロニトリル／ウ
ール混合物中のポリアクリロニトリルを染色するために
著しく適当であることがここに見い出された。本発明に
よる染料のメトスルフェートはまた良好な結晶化能力に
よって特徴づけられる。それらはまた、上述の既に公知
の染料には必要である貯蔵中の塩化亜鉛の添加なしで流
動自由（ｆｒｅｅ−ｆ ｌｏｖｉｎｇ）のままでいるの
で、亜鉛イオンによる染色工場廃物の望ましくない汚染
は回避される。他方、これらのメトスルフェートは、酢
酸−水混合物中に著しく可溶であるので、これを基にし
て貯蔵に安定な濃縮液等級を非常に経済的な方法で製造
することができる。それ故、Ｘ−ＣＨ，ＳＯ，−である
染料Ｉは特に有用である。
）の染料との混合物は、公知の染料と比較して、染浴中
で高い安定性を有し、そしてポリアクリロニトリル／ウ
ール混合物中のポリアクリロニトリルを染色するために
著しく適当であることがここに見い出された。本発明に
よる染料のメトスルフェートはまた良好な結晶化能力に
よって特徴づけられる。それらはまた、上述の既に公知
の染料には必要である貯蔵中の塩化亜鉛の添加なしで流
動自由（ｆｒｅｅ−ｆ ｌｏｖｉｎｇ）のままでいるの
で、亜鉛イオンによる染色工場廃物の望ましくない汚染
は回避される。他方、これらのメトスルフェートは、酢
酸−水混合物中に著しく可溶であるので、これを基にし
て貯蔵に安定な濃縮液等級を非常に経済的な方法で製造
することができる。それ故、Ｘ−ＣＨ，ＳＯ，−である
染料Ｉは特に有用である。
染料（Ｉ）（Ｘ＝ＣＨｓＳＯａ−）は、それらの基にな
るアゾ塩基の硫酸ジメチルでのメチル化によって公知の
方法で製造される。トリアゾール環における一つのメチ
ル基の位置が異なる異性体の着色塩もまた、この際、形
成される。硫酸ジメチルでのメチル化で形成される式（
ＩＩ）（Ｘ−ＣＨ。
るアゾ塩基の硫酸ジメチルでのメチル化によって公知の
方法で製造される。トリアゾール環における一つのメチ
ル基の位置が異なる異性体の着色塩もまた、この際、形
成される。硫酸ジメチルでのメチル化で形成される式（
ＩＩ）（Ｘ−ＣＨ。
Ｓ Ｏ 、−）のメトスルフェートは、通常は〉８０％
の割合を占める主な異性体から、ｐＨが減少するにつれ
て急激に増加するそれらの水溶解度を基にして、容易に
除去することができる。しかしながら、たいていの使用
の分野においては、この分離は必要でなく、この二つの
異性体の混合物を使用することができる。
の割合を占める主な異性体から、ｐＨが減少するにつれ
て急激に増加するそれらの水溶解度を基にして、容易に
除去することができる。しかしながら、たいていの使用
の分野においては、この分離は必要でなく、この二つの
異性体の混合物を使用することができる。
着色塩基及びそれらの硫酸水素塩は、亜硝酸ナトリウム
水溶液を用いての硫酸中での同時カップリングによって
有利に製造することができる。しかしながら、氷酢酸／
硫酸またはリン酸混合物中での公知の方法による二□ト
ロシル硫酸でのジアゾ化を実施することもまた可能であ
る。もし酢酸中で亜硝酸ナトリウムでの同時のカップリ
ングが実施され、そして次にジメチル硫酸でのメチル化
が実施されれば、着色塩基または水素塩の単離を回避す
ることができる。ここでアルカリの添加は必要ない。亜
硝酸ナトリウムから形成される酢酸ナトリウムで十分で
ある。かくして、メトスルフェートのすぐに使用できる
溶液が、簡単な、そして高い時空収率の故に経済的な手
続きで形成される。
水溶液を用いての硫酸中での同時カップリングによって
有利に製造することができる。しかしながら、氷酢酸／
硫酸またはリン酸混合物中での公知の方法による二□ト
ロシル硫酸でのジアゾ化を実施することもまた可能であ
る。もし酢酸中で亜硝酸ナトリウムでの同時のカップリ
ングが実施され、そして次にジメチル硫酸でのメチル化
が実施されれば、着色塩基または水素塩の単離を回避す
ることができる。ここでアルカリの添加は必要ない。亜
硝酸ナトリウムから形成される酢酸ナトリウムで十分で
ある。かくして、メトスルフェートのすぐに使用できる
溶液が、簡単な、そして高い時空収率の故に経済的な手
続きで形成される。
所望ならば、異なった〕−ニオンＸ−を有する着色塩を
、例えば塩化亜鉛または臭化ナトリウムの添加によって
これらの溶液から沈澱させそして単離することもできる
。
、例えば塩化亜鉛または臭化ナトリウムの添加によって
これらの溶液から沈澱させそして単離することもできる
。
実施例 １
４６、５ｇの３−アミノ−１，２．４− トリアゾール
を、２２５ｇの濃硫酸と１００ｇの水の混合物中に溶解
する。次に１１２、５ｇのＮ−エチル−Ｎ−ベンジル−
ｍ−トルイジンを添加し、そしてこの混合物を溶液が均
一になるまで撹拌する。次に、１００ｇの水中の３５ｇ
の亜硝酸ナトリウムの溶液を、できるだけ深く沈めたチ
ューブを通して約５０分の間に１５−２０℃で滴加する
。
を、２２５ｇの濃硫酸と１００ｇの水の混合物中に溶解
する。次に１１２、５ｇのＮ−エチル−Ｎ−ベンジル−
ｍ−トルイジンを添加し、そしてこの混合物を溶液が均
一になるまで撹拌する。次に、１００ｇの水中の３５ｇ
の亜硝酸ナトリウムの溶液を、できるだけ深く沈めたチ
ューブを通して約５０分の間に１５−２０℃で滴加する
。
約４時間後、１ 、 ０００ｇの水を、初めは冷却しな
がら約２０℃で滴加する。この混合物を数時間撹拌した
後で、式 の硫酸水素塩が析出する。１２４−１２５ｇの乾燥アゾ
塩基を含む圧縮ケーキ（ｐｒｅｓｓ ｃａｋｅ）が、吸
引濾過によって得られる。圧縮ケーキをさらに湿った状
態で以下のように処理する： １８５ｇの乾燥アゾ塩基に相当する量を、全部で３７０
ｇの水が存在するような量の水とともに撹拌する。
がら約２０℃で滴加する。この混合物を数時間撹拌した
後で、式 の硫酸水素塩が析出する。１２４−１２５ｇの乾燥アゾ
塩基を含む圧縮ケーキ（ｐｒｅｓｓ ｃａｋｅ）が、吸
引濾過によって得られる。圧縮ケーキをさらに湿った状
態で以下のように処理する： １８５ｇの乾燥アゾ塩基に相当する量を、全部で３７０
ｇの水が存在するような量の水とともに撹拌する。
かたまりの形成を避けるために、３０．８ｇの酸化マグ
ネシウムを、徹底的に冷却しながら最高５°Ｃで導入す
る。ｐＨは９．５−９．６であるべきである。１８５ｇ
の硫酸ジメチルを２時間の間に０−５°Ｃで滴加し、次
にこの混合物をさらに４時間０−５°Ｃで撹拌し、そし
て引き続いて温度を室温に上昇せしめる。メチル化が終
わった時（薄層クロマトグラフィー制御）、残留する硫
酸ジメチルを破壊するためにこの混合物を約１時間６０
−８０℃で加熱する。冷却後、９２．５ｇの塩化ナトリ
ウムを添加し、そして結晶化が完了するまでこの混合物
を室温で撹拌する。２８０％の程度までＲ−Ｃ，Ｈ，及
びＸ−ＣＨ，Ｓｏ、を有する式Ｉの染料から成る２００
ｇの細かい結晶の染料が得られる。この手順において、
濾液のｐＨは０ないし−０，２である。もし塩化ナトリ
ウムの添加に先立ってＩ）Ｈが一１以下になるような量
だけ硫酸の添加が行われると、式Ｉ ＣＲ−Ｃ，ＨＢ、
Ｘ−ＣＨｓ Ｓ Ｏ４）の染料が実質的に純粋な形で析
出する・λ・・・−５３５ｎｍＯ もしＮ−エチル−Ｎ−ベンジル−ｍ−トルイジンの代わ
りに当量のＮ−メチル−Ｎ−ベンジル−ｍ−トルイジン
が使用されると、それ以外は変わらない手順はＲ−ＣＨ
，及びＸ−ＣＨ５ＳＯ，である式Ｉの染料を与える。λ
３．ヨー５２６ｎｍ０実施例 ２ ′ ８４ｇのアミノトリアゾールを３１５ｇの酢酸と約１０
分撹拌するとアミノトリアゾールはほとんど完全に溶解
する。次に、１０５ｇの水中の６６．５ｇの亜硝酸ナト
リウムの溶液及び１５７．５ｇのＮ−エチル−Ｎ−ベン
ジル−ｍ−トルイジンを完全に混合しなから１０−１５
°Ｃで計り込むと少しだけ過剰の亜硝酸塩が形成される
。この亜硝酸塩溶液を沈められたチューブを通してでき
るだけ深く表面以下に導入する。同時のカップリングが
終わった時、温度をゆっくりと２５°Ｃに増加し、そし
て２３１ｇの硫酸ジメチルを２５−３０℃で滴加する。
ネシウムを、徹底的に冷却しながら最高５°Ｃで導入す
る。ｐＨは９．５−９．６であるべきである。１８５ｇ
の硫酸ジメチルを２時間の間に０−５°Ｃで滴加し、次
にこの混合物をさらに４時間０−５°Ｃで撹拌し、そし
て引き続いて温度を室温に上昇せしめる。メチル化が終
わった時（薄層クロマトグラフィー制御）、残留する硫
酸ジメチルを破壊するためにこの混合物を約１時間６０
−８０℃で加熱する。冷却後、９２．５ｇの塩化ナトリ
ウムを添加し、そして結晶化が完了するまでこの混合物
を室温で撹拌する。２８０％の程度までＲ−Ｃ，Ｈ，及
びＸ−ＣＨ，Ｓｏ、を有する式Ｉの染料から成る２００
ｇの細かい結晶の染料が得られる。この手順において、
濾液のｐＨは０ないし−０，２である。もし塩化ナトリ
ウムの添加に先立ってＩ）Ｈが一１以下になるような量
だけ硫酸の添加が行われると、式Ｉ ＣＲ−Ｃ，ＨＢ、
Ｘ−ＣＨｓ Ｓ Ｏ４）の染料が実質的に純粋な形で析
出する・λ・・・−５３５ｎｍＯ もしＮ−エチル−Ｎ−ベンジル−ｍ−トルイジンの代わ
りに当量のＮ−メチル−Ｎ−ベンジル−ｍ−トルイジン
が使用されると、それ以外は変わらない手順はＲ−ＣＨ
，及びＸ−ＣＨ５ＳＯ，である式Ｉの染料を与える。λ
３．ヨー５２６ｎｍ０実施例 ２ ′ ８４ｇのアミノトリアゾールを３１５ｇの酢酸と約１０
分撹拌するとアミノトリアゾールはほとんど完全に溶解
する。次に、１０５ｇの水中の６６．５ｇの亜硝酸ナト
リウムの溶液及び１５７．５ｇのＮ−エチル−Ｎ−ベン
ジル−ｍ−トルイジンを完全に混合しなから１０−１５
°Ｃで計り込むと少しだけ過剰の亜硝酸塩が形成される
。この亜硝酸塩溶液を沈められたチューブを通してでき
るだけ深く表面以下に導入する。同時のカップリングが
終わった時、温度をゆっくりと２５°Ｃに増加し、そし
て２３１ｇの硫酸ジメチルを２５−３０℃で滴加する。
ここでは温和な冷却が要求される。この混合物を３０°
０で４時間撹拌し、さらに４２ｇの硫酸ジメチルを滴加
し、そして混合物を室温で一晩中撹拌する。その後では
、クロマトグラフィーによっては別の前駆体を検出する
ことができない。残留する硫酸ジメチルを破壊するため
に、この溶液を６０−８０°Ｃで１時間加熱し、モして
熱濾過する。７５０ｍ１＝ ９４６−７ｇの貯蔵に安定
な染料溶液が得られる。
０で４時間撹拌し、さらに４２ｇの硫酸ジメチルを滴加
し、そして混合物を室温で一晩中撹拌する。その後では
、クロマトグラフィーによっては別の前駆体を検出する
ことができない。残留する硫酸ジメチルを破壊するため
に、この溶液を６０−８０°Ｃで１時間加熱し、モして
熱濾過する。７５０ｍ１＝ ９４６−７ｇの貯蔵に安定
な染料溶液が得られる。
塩化亜鉛または塩化亜鉛の塩化水素酸溶液の添加によっ
て染料の塩化亜鉛複塩またはクロロジンケートを、モし
てＮａＢｒの添加によって染料のブロマイドを、８０％
の収率（エチル−ベンジル−ｍ−トルイジンを基にして
）で結晶の形で析出させることかできる。
て染料の塩化亜鉛複塩またはクロロジンケートを、モし
てＮａＢｒの添加によって染料のブロマイドを、８０％
の収率（エチル−ベンジル−ｍ−トルイジンを基にして
）で結晶の形で析出させることかできる。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１、式
式中、
Ｒはメチルまたはエチルを表し、そしてＸ〜は無色のア
ニオンを表す、 の染料。
ニオンを表す、 の染料。
２、Ｘ−はメトスルフェート、硫酸水素イオン（ｈｙｄ
ｒｏｇｅｎ ５ｕｌｐｈａｔｅ） 、クロライド、ブロ
マイドまたはクロロジンケートを表す、上記ｌに記載の
染料。
ｒｏｇｅｎ ５ｕｌｐｈａｔｅ） 、クロライド、ブロ
マイドまたはクロロジンケートを表す、上記ｌに記載の
染料。
３、Ｘ−はメトスルフェートを表す、
上記ｌに記載の染料。
４、上記ｌに記載の染料と式
式中、
Ｒ及びＸ−は上記ｌに記載の意味を有する、のそれらの
異性体との混合物。
異性体との混合物。
５、上記１ないし４に記載の染料を、もし適当ならばそ
の他の染料との混合物として、使用することを特徴とす
る、ポリアクリロニトリル／ウール混合物を染色する方
法。
の他の染料との混合物として、使用することを特徴とす
る、ポリアクリロニトリル／ウール混合物を染色する方
法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒはメチルまたはエチルを表し、そして Ｘ＾−は無色のアニオンを表す、 の染料。 ２、特許請求の範囲第１項記載の染料と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ及びＸ＾−は特許請求の範囲第１項の意味を有する、 のそれらの異性体との混合物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3712822 | 1987-04-15 | ||
| DE3712822.1 | 1987-04-15 | ||
| DE3722322.4 | 1987-07-07 | ||
| DE19873722322 DE3722322A1 (de) | 1987-04-15 | 1987-07-07 | Kationische diazacyaninfarbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63268769A true JPS63268769A (ja) | 1988-11-07 |
Family
ID=25854692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63088324A Pending JPS63268769A (ja) | 1987-04-15 | 1988-04-12 | カチオンのジアザシアニン染料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4840641A (ja) |
| EP (1) | EP0286971B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63268769A (ja) |
| DE (2) | DE3722322A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014532737A (ja) * | 2011-11-08 | 2014-12-08 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ | ケラチン含有繊維を着色するための双性イオン性アゾ染料 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT555665B (ja) * | 1955-01-28 | |||
| US3438963A (en) * | 1966-02-07 | 1969-04-15 | American Cyanamid Co | Alkylation process for cationic triazole dye |
| DE2355076A1 (de) * | 1973-11-03 | 1975-05-07 | Bayer Ag | Kationische farbstoffe |
| DE2962156D1 (en) * | 1978-11-30 | 1982-03-25 | Ugine Kuhlmann | Concentrated aqueous solutions of cationic dyestuffs, process for their preparation and their use |
| DE3009267A1 (de) * | 1980-03-11 | 1981-09-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung kationischer farbstoffe sowie ihre verwendung |
| US4364738A (en) * | 1980-08-01 | 1982-12-21 | Ciba-Geigy Corporation | Crystalline bromide or iodide salts of triazole dyes for polyacrylonitrile |
| DE3602587A1 (de) * | 1986-01-29 | 1987-07-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten farbstoffloesungen kationischer farbstoffe |
-
1987
- 1987-07-07 DE DE19873722322 patent/DE3722322A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-04-04 US US07/176,904 patent/US4840641A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-07 EP EP88105503A patent/EP0286971B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-07 DE DE8888105503T patent/DE3873135D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-12 JP JP63088324A patent/JPS63268769A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014532737A (ja) * | 2011-11-08 | 2014-12-08 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ | ケラチン含有繊維を着色するための双性イオン性アゾ染料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0286971A3 (en) | 1989-11-29 |
| DE3722322A1 (de) | 1988-11-03 |
| EP0286971B1 (de) | 1992-07-29 |
| US4840641A (en) | 1989-06-20 |
| DE3873135D1 (de) | 1992-09-03 |
| EP0286971A2 (de) | 1988-10-19 |
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