JPS6295350A - 改質酸性染料 - Google Patents
改質酸性染料Info
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- JPS6295350A JPS6295350A JP61243300A JP24330086A JPS6295350A JP S6295350 A JPS6295350 A JP S6295350A JP 61243300 A JP61243300 A JP 61243300A JP 24330086 A JP24330086 A JP 24330086A JP S6295350 A JPS6295350 A JP S6295350A
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- formulas
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
- C09B67/0028—Crystal modifications; Special X-ray patterns of azo compounds
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸性染料の結晶改質、特にβ−改質を与える物
理的形態の改質に関し、さらにまたその結晶改質を得る
ための方法に関する。
理的形態の改質に関し、さらにまたその結晶改質を得る
ための方法に関する。
酸性染料は染浴から溶液の形で支持体に適用するために
開発された。溶液の形で適用されるので、従来この染料
の特定の結晶形態に関心がはられれることはなかった。
開発された。溶液の形で適用されるので、従来この染料
の特定の結晶形態に関心がはられれることはなかった。
異なる複数の結晶形の溶解性、溶解挙動の相違に関して
はほとんど知られていない、酸性染料ならびに他の水溶
性染料の合成における結晶形態に対する関心はもっばら
”妥当な”効率で反応混合物から分離可能な形態を得る
ことのみに向けられていた。
はほとんど知られていない、酸性染料ならびに他の水溶
性染料の合成における結晶形態に対する関心はもっばら
”妥当な”効率で反応混合物から分離可能な形態を得る
ことのみに向けられていた。
他方、ピグメントについては所望の色相、最大カラーイ
ールド、適当なビヒクルエマルジョン安定性を得るため
結晶形態の徹底的な研究がなされてきている。たとえば
、ライド ニス、プラット（Ｌｙｄｅ Ｓ、 Ｐｒａｔ
ｔ ）著″有機ピグメントの化学と物理学（ＴｈｅＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｏｒ
ｇａｎｉｃＰｉｇｍｅｎｔｓ） ”ジョーン ウィＩ
Ｊ−７７ドサン社（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎ
ｓ、 Ｉｎｃ、、）（−ニーヨーク） １９４７年発行
が参照される。最近になって、分散染料の結晶形態が大
きな注目を集めている。これは一般的にいって分散染料
が繊維材料に適用される染浴中で安定な結晶形態を得る
ためである。これに関しては、たとえば、米国特許第４
３８８０７８号、同４３７４６４０号、同４３３２５８
８号各明細書ならびにこれら明細書中の引用文献が参照
される。これに反し、酸性染料の改質については米国特
許第４４７４５７７号明細書にただ１つ酸性染料の改質
の例が報告されいるにすぎない。
ールド、適当なビヒクルエマルジョン安定性を得るため
結晶形態の徹底的な研究がなされてきている。たとえば
、ライド ニス、プラット（Ｌｙｄｅ Ｓ、 Ｐｒａｔ
ｔ ）著″有機ピグメントの化学と物理学（ＴｈｅＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｏｒ
ｇａｎｉｃＰｉｇｍｅｎｔｓ） ”ジョーン ウィＩ
Ｊ−７７ドサン社（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎ
ｓ、 Ｉｎｃ、、）（−ニーヨーク） １９４７年発行
が参照される。最近になって、分散染料の結晶形態が大
きな注目を集めている。これは一般的にいって分散染料
が繊維材料に適用される染浴中で安定な結晶形態を得る
ためである。これに関しては、たとえば、米国特許第４
３８８０７８号、同４３７４６４０号、同４３３２５８
８号各明細書ならびにこれら明細書中の引用文献が参照
される。これに反し、酸性染料の改質については米国特
許第４４７４５７７号明細書にただ１つ酸性染料の改質
の例が報告されいるにすぎない。
本発明は、下記構造式の染料の結晶化と結晶改質ならび
に好ましい結晶改質、β−・改質を含めた結晶改質を得
るための方法に関する。
に好ましい結晶改質、β−・改質を含めた結晶改質を得
るための方法に関する。
上記式中、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属
イオンまたはアンモニウムイオンである。
イオンまたはアンモニウムイオンである。
アルカリ金属イオンはリチウトイオン、ナトリウムイオ
ン、またはカリウムイオンである。
ン、またはカリウムイオンである。
アルカリ土類金属イオンはマグネシウムイオン、カルシ
ウムイオン、ストロンチウムイオン、またはバリウムイ
オンである。
ウムイオン、ストロンチウムイオン、またはバリウムイ
オンである。
好ましくは式（１）中のＭはアルカリ金属イオン、特に
ナトリウムイオンを意味する。
ナトリウムイオンを意味する。
本発明による好ましい改質染料結晶はデバイ−”ｘ−ラ
ー（Ｄｅｂｙｅ−９ｃｈｅｒｒａｒ） ＸＶｊ回折パタ
ーンによって特徴づけられ、そのブラッグ角（Ｂｒａｇ
ｇ ａｎｇｌｅｓ） ２０と強度は下表に示す値を持つ
。
ー（Ｄｅｂｙｅ−９ｃｈｅｒｒａｒ） ＸＶｊ回折パタ
ーンによって特徴づけられ、そのブラッグ角（Ｂｒａｇ
ｇ ａｎｇｌｅｓ） ２０と強度は下表に示す値を持つ
。
表中の２０はブラック角（度）そしてｄは間隔（オング
ストローム）である。
ストローム）である。
添付図面Ｆｉｇ、ｌは好ましい下記式（２）の染料のβ
−改質結晶のｘＶｊ回折パターンを示すものである。
−改質結晶のｘＶｊ回折パターンを示すものである。
本発明は式（１）の染料、とくに式（２）の染料の結晶
化と結晶構造の改質に関し、所望の結晶形態は当該染料
の水性分散物を限定された狭い範囲内のｐＨにおいて熱
処理することによって得られる。初期合成条件で回収さ
れた時にはこの染料は不定形状態であり、はとんどまた
は全く結晶形状では存在しない。
化と結晶構造の改質に関し、所望の結晶形態は当該染料
の水性分散物を限定された狭い範囲内のｐＨにおいて熱
処理することによって得られる。初期合成条件で回収さ
れた時にはこの染料は不定形状態であり、はとんどまた
は全く結晶形状では存在しない。
所望の形態を得るための結晶化条件下において、この染
料は顕微鏡観察により黄色金属状小板結晶形状を呈する
。Ｘ線回折パターンはβ−結晶形に到達する前に中間転
移が起こることを示す、結晶形成と改質はざらに光学的
変化、色の変化および顕微鏡検査によって確認される。
料は顕微鏡観察により黄色金属状小板結晶形状を呈する
。Ｘ線回折パターンはβ−結晶形に到達する前に中間転
移が起こることを示す、結晶形成と改質はざらに光学的
変化、色の変化および顕微鏡検査によって確認される。
顕微鏡検査はこの染料が不定形の形態から小板として観
察される結晶までの転移を経ることを示している。β−
結晶形の染料は同じ染＃ｌの不定形原形のものあるいは
中間結晶形のものよりもより良く濾過および洗浄ができ
る。β−結晶形でｒＦＸ着された染料はそれが不定形ま
たは中間結晶形で弔殖された場合に比較して純度が高い
。たとえば、水性媒質から濾過により単雛され乾燥され
た場合で両者を比較すると、β−結晶形（士不定形より
も２０％以上高いスペクトル強度を示す。
察される結晶までの転移を経ることを示している。β−
結晶形の染料は同じ染＃ｌの不定形原形のものあるいは
中間結晶形のものよりもより良く濾過および洗浄ができ
る。β−結晶形でｒＦＸ着された染料はそれが不定形ま
たは中間結晶形で弔殖された場合に比較して純度が高い
。たとえば、水性媒質から濾過により単雛され乾燥され
た場合で両者を比較すると、β−結晶形（士不定形より
も２０％以上高いスペクトル強度を示す。
β−結晶形の染料は不定形または中間結晶形の染料より
も液体処方に使用するのに適している。β−結晶形染料
は旋過を迅速かつ容易にし、そのためよりよい岨過ケー
キが榮えられそしてより固形分の高い生成物が得られる
。不定形染料の濾過ケーキの平均固形分は４０％である
が、本改質結晶臨過ケーキの平均固形分は５５％以上で
ある。このことは取扱の容易さの点からみて重要なこと
である。
も液体処方に使用するのに適している。β−結晶形染料
は旋過を迅速かつ容易にし、そのためよりよい岨過ケー
キが榮えられそしてより固形分の高い生成物が得られる
。不定形染料の濾過ケーキの平均固形分は４０％である
が、本改質結晶臨過ケーキの平均固形分は５５％以上で
ある。このことは取扱の容易さの点からみて重要なこと
である。
さらにまた固形分濃度の高い呟過ケーキを得ることは、
そのケーキを乾燥することなく直接に濃厚液体処方の調
製に使用できる点からも重要である。さらにまた、乾燥
した染料が所望される場合にも高濃度ケーキは乾燥コス
トの面からも有利となる。
そのケーキを乾燥することなく直接に濃厚液体処方の調
製に使用できる点からも重要である。さらにまた、乾燥
した染料が所望される場合にも高濃度ケーキは乾燥コス
トの面からも有利となる。
所望の改質は染料スラリーを８．５乃至１０．０のｐＨ
範囲において攪拌しながら８０乃至１２０℃の範囲の温
度で加熱することによって得られる。この改質は、たと
えば。
範囲において攪拌しながら８０乃至１２０℃の範囲の温
度で加熱することによって得られる。この改質は、たと
えば。
２．５バールまでの圧力下で行われうる。好ましい温度
範囲は９０乃至１００°Ｃである。
範囲は９０乃至１００°Ｃである。
また、好ましいｐＨ１Ｉ囲は８．５乃至９．５である。
ｐＨが９，５以上では溶解性が大きくなり過ぎて溶液の
形態の染料が熱処理の作用を受けなくなる。他方、ｐＨ
が８．０以下の場合では、染料が部分的にその遊離酸の
形に変換され、結晶改質は受けるがしかし所望の特性は
与えられない。所望の結晶形への転移は上記特定の所望
ｐＨおよび温度が達成されると迅速に行われる。
形態の染料が熱処理の作用を受けなくなる。他方、ｐＨ
が８．０以下の場合では、染料が部分的にその遊離酸の
形に変換され、結晶改質は受けるがしかし所望の特性は
与えられない。所望の結晶形への転移は上記特定の所望
ｐＨおよび温度が達成されると迅速に行われる。
転移は通常ｌ乃至２時間以内で完了しそして金属様易流
動性懸濁物が生成されることで視覚的に観察することが
できる。さらに視覚的にはゲルまたはスポンジ様外観か
ら低粘度の易流動性懸濁物への変化が見られる。
動性懸濁物が生成されることで視覚的に観察することが
できる。さらに視覚的にはゲルまたはスポンジ様外観か
ら低粘度の易流動性懸濁物への変化が見られる。
処理されるべき水性分散物の濃度は染料が溶液外にある
のであれば臨界的なものではない、必要ならば染料を溶
液から析出させるために処理温度で塩（たとえば、塩化
ナトリウム）を添加することができる。通常は不溶性化
を達成するためには合成から存在している塩で充分であ
る。もし追加的な電解質が必要な場合には、常用電解質
の任意のものが使用できる。経済的な理由から塩酸また
は硫酸のごとき鉱酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩が好ましいが、低分子有機酸（たとえば酢酸）
の塩も使用しうる。アンモニウム塩も同様に有効である
が、生態学的に好ましくない。
のであれば臨界的なものではない、必要ならば染料を溶
液から析出させるために処理温度で塩（たとえば、塩化
ナトリウム）を添加することができる。通常は不溶性化
を達成するためには合成から存在している塩で充分であ
る。もし追加的な電解質が必要な場合には、常用電解質
の任意のものが使用できる。経済的な理由から塩酸また
は硫酸のごとき鉱酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩が好ましいが、低分子有機酸（たとえば酢酸）
の塩も使用しうる。アンモニウム塩も同様に有効である
が、生態学的に好ましくない。
式（２）の染料の合成においては塩化ナトリウムと硫酸
ナトリウムとの混合物も生成される。式（１）の染料の
製造方法の】つの工程はメチル化である。メチル化剤と
して硫酸ジメチルが使用されれた場合には、反応混合物
には未反応硫酸ジメチルおよび硫酸メチルナトリウムが
含まれることになろう、これらは結晶改質が起る前に加
水分解されなければならない。ｐＨが安定化されていれ
ばこの加水分解は完了されている。
ナトリウムとの混合物も生成される。式（１）の染料の
製造方法の】つの工程はメチル化である。メチル化剤と
して硫酸ジメチルが使用されれた場合には、反応混合物
には未反応硫酸ジメチルおよび硫酸メチルナトリウムが
含まれることになろう、これらは結晶改質が起る前に加
水分解されなければならない。ｐＨが安定化されていれ
ばこの加水分解は完了されている。
本発明はさらに該染料の結晶化および結晶改質の方法も
発明の対象とする。本発明の結晶変態方法はその染料の
水性スラリーをｐＨ約８．５乃至９．５において約８０
乃至１２０℃の温度まで加熱しそして約３０分乃至２時
間攪拌することを含む。改質は２．５バールまでの圧力
下で実施されうる。
発明の対象とする。本発明の結晶変態方法はその染料の
水性スラリーをｐＨ約８．５乃至９．５において約８０
乃至１２０℃の温度まで加熱しそして約３０分乃至２時
間攪拌することを含む。改質は２．５バールまでの圧力
下で実施されうる。
好ましい染料処理の実施は染料合成完了後その反応混合
物を加熱することである。ただし、結晶形成と改質は任
意の形状段階において染料を処理することによって達成
されうる。濾過ケーキ、乾燥された粗生成物さらには最
終的に標や化された形状のものも同様に処理可能である
。ただし、この場合にはその水性染料分散物に染料を不
溶性ならしめそして所望の転移を達成するため塩の添加
が必要となる。相違点はこの点のみである。
物を加熱することである。ただし、結晶形成と改質は任
意の形状段階において染料を処理することによって達成
されうる。濾過ケーキ、乾燥された粗生成物さらには最
終的に標や化された形状のものも同様に処理可能である
。ただし、この場合にはその水性染料分散物に染料を不
溶性ならしめそして所望の転移を達成するため塩の添加
が必要となる。相違点はこの点のみである。
木刀法に必要な８．５乃至９．５の範囲のｐＨは、たと
えば、処理前のｐｏによりアル勺り金属炭酸水素塩の添
加または酸の添加によって調整する。水酸化ナトリウム
、炭酸水素ナトリウムおよび塩酸などがその代表例であ
る。改質実施のための好ましい温度は８０乃至１００℃
、特に９０乃至１００℃が好ましい、最も好ましい温度
は約９０℃である。
えば、処理前のｐｏによりアル勺り金属炭酸水素塩の添
加または酸の添加によって調整する。水酸化ナトリウム
、炭酸水素ナトリウムおよび塩酸などがその代表例であ
る。改質実施のための好ましい温度は８０乃至１００℃
、特に９０乃至１００℃が好ましい、最も好ましい温度
は約９０℃である。
本発明はさらに式（１）の染料、とくに式（２）の染料
の相互に異なる物理的（結晶）形態の混合物にも関し、
この場合その混合物中にはβ−結晶形が少なくとも５０
重量％存在する。この混合物の製造は、上記処理条件下
で、ただし改質が、たとえば、大量の染料が溶液で存在
していた場合、あるいは被処理粗製染料に含有されてい
る塩が極めて少量であった場合、あるいは改質が短時間
で停止Ｉニされた場合に、結果するものである。このβ
−結晶形を少なくとも５０重量％含有している混合物は
、不定形のものと比べれば上記したような有利な特性を
有している。
の相互に異なる物理的（結晶）形態の混合物にも関し、
この場合その混合物中にはβ−結晶形が少なくとも５０
重量％存在する。この混合物の製造は、上記処理条件下
で、ただし改質が、たとえば、大量の染料が溶液で存在
していた場合、あるいは被処理粗製染料に含有されてい
る塩が極めて少量であった場合、あるいは改質が短時間
で停止Ｉニされた場合に、結果するものである。このβ
−結晶形を少なくとも５０重量％含有している混合物は
、不定形のものと比べれば上記したような有利な特性を
有している。
式（１）の結晶酸性染料ならびに上記混合物は各種のｔ
ａ維材料の染色および捺染に適し、特にレザー、シルク
、ウールおよび合成ポリアミド繊維材料の染色および捺
染に好適である。最も好ましい繊維材料はウールおよび
とくにポリアミド−６とポリアミド−６６である。
ａ維材料の染色および捺染に適し、特にレザー、シルク
、ウールおよび合成ポリアミド繊維材料の染色および捺
染に好適である。最も好ましい繊維材料はウールおよび
とくにポリアミド−６とポリアミド−６６である。
以下本発明を説明するための実施例を示す。これは本発
明を限定するものではない。
明を限定するものではない。
なお、実施例中の部およびパーセントは別途記載のない
限り１重量ベースである。温度は摂氏塵である。重量部
と容量部との関係はグラムと立方センチとの関係と同じ
である。
限り１重量ベースである。温度は摂氏塵である。重量部
と容量部との関係はグラムと立方センチとの関係と同じ
である。
実施例１
式
の不定形染料を米国特許第３８８２１１９号に教示され
ている方法に従って製造する。あるいは、好ましくは、
該米国特許第３８６２１１９号の方法を、そこに教示さ
れている塩化メチルを同等量の硫酸ジメチルに代える変
更を加えて使用する。メチル化された染料を単離するこ
となく、小過剰の硫酸ジメチルの存在でその反応混合物
を直接本発明のβ−結晶形を得るために処理する。
ている方法に従って製造する。あるいは、好ましくは、
該米国特許第３８６２１１９号の方法を、そこに教示さ
れている塩化メチルを同等量の硫酸ジメチルに代える変
更を加えて使用する。メチル化された染料を単離するこ
となく、小過剰の硫酸ジメチルの存在でその反応混合物
を直接本発明のβ−結晶形を得るために処理する。
すなわち、１００ｍ１の水性分散物中に染料的ｌｏｇお
よび塩と副生成物８乃至Ｌｏｇを含有している反応混合
物をｐＨ１０、０乃至１１．０で９０℃まで加熱しそし
てこの温度にｐＨが安定するまで、すなわち過剰の硫酸
ジメチルがすべて加水分解されるまで保持する。このあ
と、ｐＨを８．５乃至９．５に必要により：Ａ整し、そ
してこの分散物をβ−結晶形が得られるまで９０乃至９
５°Ｃに約１時間加熱する。
よび塩と副生成物８乃至Ｌｏｇを含有している反応混合
物をｐＨ１０、０乃至１１．０で９０℃まで加熱しそし
てこの温度にｐＨが安定するまで、すなわち過剰の硫酸
ジメチルがすべて加水分解されるまで保持する。このあ
と、ｐＨを８．５乃至９．５に必要により：Ａ整し、そ
してこの分散物をβ−結晶形が得られるまで９０乃至９
５°Ｃに約１時間加熱する。
約３０分間加熱すると視覚的形状変化が認られるように
なる。加熱約１時間経過後にはもはやそれ以上の変化が
認められなくなる。
なる。加熱約１時間経過後にはもはやそれ以上の変化が
認められなくなる。
この時点で顕微鏡観察すると小板のみが見られる。この
β−結晶形に改質された染料を７０℃まで冷却し、濾過
して単離する。濾過時間は水銀柱的Ｓｉｏｍｓ（２４イ
ンチ）の真空を使用して直径１２ｃｍのＮｏ、３ ワ
ットマン鑓紙上で１分間未満である。乾燥により測定さ
れたこの濾過ケーキの固形分は５５％である。
β−結晶形に改質された染料を７０℃まで冷却し、濾過
して単離する。濾過時間は水銀柱的Ｓｉｏｍｓ（２４イ
ンチ）の真空を使用して直径１２ｃｍのＮｏ、３ ワ
ットマン鑓紙上で１分間未満である。乾燥により測定さ
れたこの濾過ケーキの固形分は５５％である。
支立里ヱ
実施例１に記・成した式の不定形染料の、固形分４５％
のｎ過ケーキＪＯＯｇを３００ｍ１の水に入れて攪拌す
る。容積を４５０ｍ１に調整し、そしてｐＨを９．５に
調整する。生じた溶液を９０℃まで加熱し、つぎに塩化
ナトリウム４５ｇを添加する。染料が不定形沈殿物とな
って沈殿してくる。沈殿と媒質を９０℃で１時間加熱す
る。このあと、生じたβ−結晶質物質を直径１２ｃｍの
Ｎ００３ワットマン濾紙上で約１分間で濾過して単離す
る。濾過ケーキを１％塩化ナトリウム溶液１００ｍ１で
洗う、しかして、固形分５５％のβ−結晶ケーキ７８ｇ
が得られる。これのスペクトル強度は不定形のものより
も約２０％高い。
のｎ過ケーキＪＯＯｇを３００ｍ１の水に入れて攪拌す
る。容積を４５０ｍ１に調整し、そしてｐＨを９．５に
調整する。生じた溶液を９０℃まで加熱し、つぎに塩化
ナトリウム４５ｇを添加する。染料が不定形沈殿物とな
って沈殿してくる。沈殿と媒質を９０℃で１時間加熱す
る。このあと、生じたβ−結晶質物質を直径１２ｃｍの
Ｎ００３ワットマン濾紙上で約１分間で濾過して単離す
る。濾過ケーキを１％塩化ナトリウム溶液１００ｍ１で
洗う、しかして、固形分５５％のβ−結晶ケーキ７８ｇ
が得られる。これのスペクトル強度は不定形のものより
も約２０％高い。
本発明によるこのβ−結晶改質生成物の好ましい用途は
液体染料処方物の製造である。
液体染料処方物の製造である。
支嵐■ユ
式
の不定形染料を米国特許第３８８２１１９号に教示され
ている方法に従って、ただし塩化メチルの代りに同等量
の硫酸ジメチルを使用して製造する。メチル化は４０乃
至４５℃の温度かつｐＨ１０、５乃至１１で実施する。
ている方法に従って、ただし塩化メチルの代りに同等量
の硫酸ジメチルを使用して製造する。メチル化は４０乃
至４５℃の温度かつｐＨ１０、５乃至１１で実施する。
メチル化された染料を単離することなく、小過剰の硫酸
ジメチルの存在で、この反応混合物を９０℃まで加熱し
そしてｐＨを９．８乃至１０に落す、 ｐＨを９．８乃
至１０に調整してから９０乃至９５℃で２時間攪拌する
。このあとｐＨを９．３乃至９．５に調整しそして９８
乃至１００℃に３時間保持する。攪拌しながらｐＨ９、
３乃至９５で８０℃まで冷却する。
ジメチルの存在で、この反応混合物を９０℃まで加熱し
そしてｐＨを９．８乃至１０に落す、 ｐＨを９．８乃
至１０に調整してから９０乃至９５℃で２時間攪拌する
。このあとｐＨを９．３乃至９．５に調整しそして９８
乃至１００℃に３時間保持する。攪拌しながらｐＨ９、
３乃至９５で８０℃まで冷却する。
［ｐＨ調整は炭酸ナトリウム５０％含有溶液の添加また
は塩酸３３％含有溶液の添加により行なう］。濾過後、
濾過ケーキを１％塩化ナトリウム溶液で洗う、この濾過
ケーキの固形分は５５％である。そのスペクトル強度は
不定形のものよりも約２０％高い。
は塩酸３３％含有溶液の添加により行なう］。濾過後、
濾過ケーキを１％塩化ナトリウム溶液で洗う、この濾過
ケーキの固形分は５５％である。そのスペクトル強度は
不定形のものよりも約２０％高い。
添付図面は本発明によって得られた好ましい染料のβ−
形結晶のＸ線回折パターンを示す図である。
形結晶のＸ線回折パターンを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカ リ土類金属イオンまたはアンモニウムイオ ンを意味する）の染料のアルカリ金属塩、 アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩 を水性分散物として、場合によっては加 圧下、攪拌しながらｐＨ８．５乃至９．５で８０乃至１
２０℃の温度に加熱することに よって得られた式（１）の染料の結晶。 ２、Ｍがアルカリ金属塩、とくにナトリウム塩である、
特許請求の範囲第１項に記載の 式（１）の染料の結晶。 ３、ｄ−間隔（Å）を表すデバイ−シェラーＸ線回折パ
ターン反射が１３．６（中）、５．２（非常に強）、４
．９（非常に強）、４．８（強）、４．７（強）、４．
５５（中）、４．４（中）、４．３５（中）、３．８（
非常に強）、３．７（中）、２．９５（非常に強）を示
す式▲数式、化学式、表等があります▼ の染料の結晶。 ４、添付図面Ｆｉｇ．１のＸ線回折パターンによって特
徴づけられる式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の染料のβ−形結晶。 ５、特許請求の範囲第４項に記載のβ−形結晶の量が少
なくとも５０重量％である、下 記式（２）の染料の結晶形態と不定形態と の混合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ６、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカ リ土類金属イオンまたはアンモニウムイオ ンを意味する）の染料の結晶の製造方法に おいて、該染料の水性懸濁物を、場合に よっては加圧下、ｐＨ８．５乃至９．５かつ８０乃至１
２０℃の温度において攪拌す ることを特徴とする方法。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の染料の結晶の製造方法において、該染料 の水性分散物を、場合によっては加圧下、 ｐＨ８．５乃至９．５かつ８０乃至１２０℃の温度で、
該染料が小板状の形態となるま で攪拌することを特徴とする方法。 ８、加圧なしで８０乃至１００℃の温度において攪拌す
ることを特徴とする特許請求の 範囲第７項に記載の方法。 ９、８０乃至１００℃、とくに約９０℃の温度を使用す
ることを特徴とする特許請求の 範囲第８項に記載の方法。 １０、特許請求の範囲第１項乃至４項のいずれか１項に
記載の式（１）または式（２）の 染料の結晶または特許請求の範囲第５項に 記載の混合物または特許請求の範囲第６項 に記載のの方法によって得られた結晶を繊 維材料の染色または捺染に使用する用法。
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| US4332588A (en) * | 1980-01-11 | 1982-06-01 | Ciba-Geigy Corporation | Disperse dye stable to dyeing, and its use for dyeing and printing synthetic and semi-synthetic fibre materials |
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| DE3237369A1 (de) * | 1982-10-08 | 1984-04-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Disazofarbstoffe |
| US4468230A (en) * | 1983-03-25 | 1984-08-28 | Mobay Chemical Corporation | Acid dye dispersions |
| US4567171A (en) * | 1983-04-21 | 1986-01-28 | Ciba-Geigy Corporation | Stable, concentrated, liquid dispersions of anionic dyestuffs |
| US4474577A (en) * | 1983-10-26 | 1984-10-02 | Mobay Chemical Corporation | Modified acid dyestuff |
-
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10422803B2 (en) | 2005-07-22 | 2019-09-24 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Light-activated cation channel and uses thereof |
| US10451608B2 (en) | 2005-07-22 | 2019-10-22 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Cell line, system and method for optical-based screening of ion-channel modulators |
| US10569099B2 (en) | 2005-07-22 | 2020-02-25 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | System for optical stimulation of target cells |
| US10369378B2 (en) | 2007-01-10 | 2019-08-06 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | System for optical stimulation of target cells |
| US10589123B2 (en) | 2007-03-01 | 2020-03-17 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Systems, methods and compositions for optical stimulation of target cells |
| US10350430B2 (en) | 2008-04-23 | 2019-07-16 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | System comprising a nucleotide sequence encoding a volvox carteri light-activated ion channel protein (VCHR1) |
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