JPS63122762A - モノアゾ顔料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はモノアゾ顔料の製造方法に関し、更に詳しくは
塗料用として有用な黄味赤色モノアゾ顔料の提供を目的
とする。

（従来の技ｆｒ） 従来、１−（２’、３’−オキシナフトイルアミノ）−
２−エトキシベンゼンに１−アミノベンゼン−４−カル
ボン酸アミドのジアゾニウム塩をカップリングさせて得
られるモノアゾ顔料は公知であり、またこのモノアゾ顔
料は、α、βおよびγの三種の結晶形態を有することも
公知である。

更に結晶形態をα変態からγ変態に変換させる方法も公
知である（特公昭５４−３２００９号公報参照）。

（発明が解決しようとしている問題点）上記公知のγ変
態モノアゾ顔料を得る方法は、α変態モノアゾ顔料の水
性懸濁液を９０〜２００℃で加熱処理する方法であるが
、実際には１００℃゛以上の温度、例えば、１１０〜１
５０℃の温度を使用させねば良好な結果は得られない。

水性懸濁液を１１０〜１５０℃に加熱するには常圧では
困難であり、そのために高価で煩雑な装置を必要とする
という問題がある。

従って、常圧で良好な性質を有するγ変態のモノアゾ顔
料を得る方法が要望されている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は上記の従来技術の問題点を解決すべく研究の
結果、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、１−（２”、３′−オキシナフト
イルアミノ）−２−エトキシベンゼンに、１−アミノベ
ンゼン−４−カルボン酸アミドのジアゾニウム塩をカッ
プリングさせて下記式で表わされるモノアゾ顔料を製造
する方法において、カップリング終了後、反応混合物を
７０〜８５℃の温度で加熱処理して、生成物をα変態か
らγ変態に変換させ、次いで濾過して得られた濾過ケー
キをアルコール性有機溶剤の懸濁液として５０〜８５℃
の温度で加熱処理して結晶成長を行うことを特徴とする
上記モノアゾ顔料の製造方法である。

次に本発明を更に詳しく説明すると、本発明者の詳細な
る研究によれば、１−（２’、３’−オキシナフトイル
アミノ）−２−エトキシベンゼンに１−アミノベンゼン
−４−カルボン酸アミドのジアゾニウム塩をカップリン
グさせて得られるモノアゾ顔料のα変態からγ変態への
変換は非常に容易で、１００℃以下の温度でも十分に行
なわれるものであるが、このγ変態モノアゾ顔料はこの
ままでは粒子が細かすぎて実際には使用できず。

これらの微細結晶を成長させることが必要であることを
認めた。

この結晶成長はすでに述べた通り、従来技術では、１０
０℃以上、好ましくは１１０〜１５０℃の温度が要求さ
れていた。

本発明では、γ変態粒子への変換とその結晶成長を別々
に考え、γ変態の結晶成長は、アルコール系有機溶剤中
で有機溶剤リッチの状態で行うことによって、１００℃
以下の温度、すなわち５０〜８５℃の温度でも十分に達
成し得ることを見い出し、従来技術の１００℃以上の温
度を必要とするという問題点を解決したものである。

従って本発明によれば、α変態からγ変態への変換も、
またγ変態粒子の結晶成長もいずれも１００℃より著し
く低い温度で容易に行うことができ、塗料用等として非
常に優れた物性の黄味の赤色モノアゾ顔料を容易に経済
的に提供することができる。

本発明で使用する１−（２’、３”−オキシナフトイル
アミノ）−２−エトキシベンゼン、１−アミノベンゼン
−４−カルボン酸アミド、１−アミノベンゼン−４−カ
ルボン酸アミドのジアゾ化、それらのカップリング反応
等はいずれも従来公知の方法と同様であり、特別の条件
は必要とせずに、前記式のモノアゾ顔料を得ることがで
きる。

カップリングして生成したモノアゾ顔料はα変態であり
、このα変態は、カップリング反応混合物またはその濾
過ケーキの水懸濁液を７０〜８５℃の温度で数時間加熱
処理することによって容易にγ変態に変換する。

本発明では上記γ変態を濾過してプレスケーキとし、こ
のプレスケーキなアルコール系有機溶剤中に懸濁させる
ことが重要であり、この系において１００℃以下、例え
ば、５０〜８５℃の温度で十分な結晶成長処理が実現さ
れる。

使用するアルコール系有機溶剤としては、メタノール、
エタノール、プロパツール、ブタノール、エチレングリ
コール、エチレングリコールモノメチル、モノエチルエ
ーテル等が使用することができる。

これらのアルコール系有機溶剤の使用量は、固形分顔料
１００重量部あたり約１，５００〜２，０００重量部の
割合で用いるのが好ましく、また本発明ではアルコール
系有機溶剤中にγ変態の水性プレスケーキを懸濁させる
結果、懸濁系は水とアルコールとの混合系となるが、水
とアルコールとの混合比は水／アルコールが１以下とな
るようにアルコールリッチとするのが好ましい。

水／アルコールが１以上の比率では結晶化が困難であり
、１００℃以上の高い温度を要し、また生成するγ変態
の結晶粒子が不揃いとなり、好ましくない。

処理温度は５０〜８５℃、好ましくは６０〜８５℃であ
り、約１〜５時間の撹拌処理によって優れた特性のγ変
態モノアゾ顔料が得られる。

（作用・効果） 以上の如き本発明によれば、モノアゾ顔料の結晶成長が
１００℃より著しく低い温度で可能となったのは次の如
き理由によるものと考えられる。

（１）従来技術において、単に水性懸濁液を使用した場
合には、この液中には各種ｐ　Ｈ：Ａ！％剤、原料中の
不純物、カップリング時の副生成物等が存在するため、
これらの不純物がγ変態粒子の結晶成長を阻害し、その
結果高い処理温度を必要とした。

（２）上記懸濁液中に芳香族系の有機溶剤を存在させる
場合には、界面活性剤が必要とされ、これらの界面活性
剤が不純物と同様に結晶成長を阻害していた。

（３）これに対して、本発明では、水と相溶性の高いア
ルコール系有機溶剤を使用した結果、顔料の懸濁媒体は
均一相であり、存在する不純物はこの均一相中に溶解す
るため、また界面活性剤も使用する必要がないため、モ
ノアゾ顔料の結晶成長は不純物や界面活性剤によって何
等阻害されず、１００℃よりも著しく低い５０〜８５℃
という低温でも結晶成長が容易に進行し、均一な粒度で
各種特性に優れたモノアゾ顔料が得られる。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ ６．８ｇの１−アミノベンゼン−４−カルボン酸アミド
を水１４０ｍ１および１５．２ｇの濃塩酸中に溶解し、
氷を加えて約３５０ｍｆｉとする。

この中に亜硝酸ソーダ３．５５ｇを加えてジアゾ化を行
い、更に酢酸２ｇと酢酸ソーダ８ｇを加えて液のｐＨを
調整した。一方、１−（２’、３”−オキシナフトイル
アミノ）−２−エトキシベンゼン１５．３５ｇを苛性ソ
ーダ４．０ｇを含む水溶液４００ｍＩＬ中に溶解する。

この液を上記のジアゾニウム塩溶液中に約１時間で滴下
してカップリング反応を行う。１時間撹拌後昇温を開始
し、８０〜８５℃で１時間撹拌して生成モノアゾ顔料を
γ変態に変換した。

これを濾過水洗して固形分２５重１％の濾過ケーキとし
た。

この濾過ケーキ９４ｇを５００ｍＩＬのメタノール中に
加えて撹拌しながら６７．５℃で３時間加熱処理し、そ
の濾過水洗および乾燥して鮮明な黄味赤色のγ変態モノ
アゾ顔料２：ｌ　Ｏｇを得た。

実施例２ 実施例１におけるメタノールに代えて同量のエタノール
を使用し、且つ８０℃で２時間結晶成長処理を行い実施
例１と同様に優れた結果を得実施例３ 実施例１におけるメタノールに代えて同量のイソプロピ
ルアルコールを使用し、且つ８０℃で１時間結晶成長処
理を行い実施例１と同様に優れた結果を得た。

特許出願人　大日精化工業株式会社 代理人　　弁理士　吉　１）勝　広：□：ン男゛・「−
五゛

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １−（２′，３′−オキシナフトイルアミノ）−２−エ
   トキシベンゼンに、１−アミノベンゼン−４−カルボン
   酸アミドのジアゾニウム塩をカップリングさせて下記式
   で表わされるモノアゾ顔料を製造する方法において、カ
   ップリング終了後、反応混合物を７０〜８５℃の温度で
   加熱処理して、生成物をα変態からγ変態に変換させ、
   次いで濾過して得られた濾過ケーキをアルコール性有機
   溶剤の懸濁液として５０〜８５℃の温度で加熱処理して
   結晶成長を行うことを特徴とする上記モノアゾ顔料の製
   造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼