JPH0366351B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 式（） なるアゾ化合物の価値ある顔料形の製造はドイツ
特許第1939466号明細書例１から公知である。こ
の際水性媒体中カツプリングして得られた粗顔料
を単離後乾燥し、粉末化、２時間氷酢酸中で還流
加熱し、吸引取し、洗滌し、乾燥する。柔軟な
粒子であつて、良好な着色力及び澄明な色調を有
する顔料が得られる。

驚くべきことに今や本発明者はカツプリングを
水性媒体中で長鎖アルコールのオキシエチル化生
成物の存在下に行い、水成顔料懸濁液をカツプリ
ングの終了後加熱した場合、このアゾ化合物の価
値ある顔料形が特に簡単な方法で得られることを
見い出した。

したがつて本発明はジアゾ化されたアントラニ
ル酸を５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミダ
ゾロンと水性媒体中でカツプリングし、熱後処理
して一般式（）なるアゾ化合物の顔料形を製造
する方法に関するものである。これはカツプリン
グを炭素原子８〜14個を有するアルコール又はア
ルコール化合物と３〜10モルのエチレンオキシド
とのオキシエチル化生成物の存在下に行い、水性
顔料懸濁液をカツプリング終了後加熱することを
特徴とするものである。この際使用技術上価値あ
る形で顔料が得られる。これはドイツ特許第
1939466号明細書例１に従つて得られた顔料と同
等である。

次に本発明の好ましい実施形態を詳細に説明す
る： オキシエチル化生成物を酸性の、特に酢酸−又
は鉱酸酸性のカツプリング成分用沈殿溶液に加え
るのが有利である。添加されたオキシエチラート
の量は顔料重量に対して２〜15％、特に６〜10％
が好ましい。炭素原子９〜13個を有する脂肪族ア
ルコール又はアルコール混合物と５〜８モルのエ
チレンオキシドとの反応生成物が特に好ましい。
オキソ合成からのアルコール、たとえば立体的に
変化した合成アルコール、たとえばイソトリデカ
ノール−これは６〜８モルのエチレンオキシドと
反応させる−、又は大体に於て炭素原子９〜11個
を有するアルコール混合物−これは５モルのエチ
レンオキシドと反応させる−が挙げられる。

カツプリングの終了後、顔料懸濁液を約１〜
８、特に２〜４時間、92〜100℃、特に95〜98℃
の温度に加熱する。次いで顔料を懸濁液から単離
し、塩不含になるまで線滌し、乾燥する。

本発明により得られた顔料は印刷インクの製造
に、樹脂材料、天然及び合成樹脂並びにゴムの着
色に、特にラツカー及び分散性塗料の製造に適す
る。更に該顔料は織物繊維材料及びその他の平面
状構造物上への顔料捺染に、ビスコース、セルロ
ースエステル又は−エテール、ポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリグリコールテレフタレート又はポ
リアクリロニトリルの紡糸染色に適する。

本発明による方法に対応して処理した場合、し
かし長鎖アルコールのオキシエチル化生成物を添
加しないで処理した場合、不十分な流動性及び分
散可能性を有する濁つたかつ着色力の極めて弱い
品質でしか、すなわち使用に殆んど不適当な形で
しか顔料を得られない。

次の例に於て特に明記しない限りはパーセント
記載は重量に関するものである。

例 １ アントラニル酸13.7ｇを水250ml及び5N塩酸50
mlと共に撹拌し、5N亜硝酸ナトリウム溶液20ml
でジアゾ化する。このジアゾ溶液を25℃で撹拌下
に次の様に製造されたカツプリング成分の酢酸酸
性懸濁液に流入する。

５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミダゾロ
ン24ｇを室温で水200mlと共に撹拌し、5N苛性ソ
ーダ溶液60mlの添加によつて溶解する。この溶液
を活性炭で澄明化し、液を約30分間撹拌下水30
ml、氷酢酸41ml、5N苛性ソーダ溶液80ml及び大
体に於て９〜11個の炭素原子を有する工業用アル
コール留分１モルとエチレンオキシド５モルとの
反応生成物３ｇから成る溶液に滴下する。

カツプリングの終了後、この懸濁液を蒸気の導
入によつて95〜97℃に加熱し、３時間この温度で
保つ。懸濁液を60〜70℃で過し、プレスケーキ
を塩不含になるまで洗滌し、乾燥し、粉砕する。

得られた顔料はドイツ特許第1939466号明細書
の例１に従つて製造された生成物と同様な良好な
使用技術上の性質を示す。

比較例 例１に対応して処理する。但しオキシエチル化
生成物を添加しない。減少した着色力、僅かな隠
ぺい力、悪い分散可能性及び塗料に於てあまりに
も高い粘度を有する濁つた帯赤黄色顔料が得られ
る。

例 ２ 31％塩酸260ml及び水2750mlの混合物中にアン
トラニル酸137ｇを加える。撹拌された溶液を３
℃に冷却し、10−15分以内で40％水性亜硝酸ナト
リウム溶液131mlでジアゾ化する。30分間10℃で
過剰亜硝酸塩と共に撹拌し、けいそう土15ｇを澄
明化助剤として加え、亜硝酸塩の過剰をアミドス
ルホン酸約１ｇで分解し、ジアゾニウム塩溶液を
澄明化する。

水800ml、氷200ｇ、氷酢酸116ml及びC₁₃−アル
コール混合物と６モルのエチレンオキシドとのオ
キシエチル化生成物30ｇの混合物中に30分間水
2000ml、33％苛性ソーダ溶液180ml及び５−アセ
トアセチルアミノ−ベンズイミダゾロン240ｇよ
りなる溶液を流入する。カツプリング成分の懸濁
液に炭酸カルシウム150ｇを加え、35℃に加熱す
る。この温度でジアゾニウム塩溶液を２時間以内
で５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン
−懸濁液の表面下に滴下する。

完全にカツプリングした後、45分以内で33％塩
酸368mlを徐々に添加してPH−値を２に調整する。
次いで反応混合物を蒸気の導入によつて95℃に加
熱し、２時間この温度で保つ。

70℃に冷却後過し、塩不含になるまで水洗
し、70℃で循環空気棚で乾燥する。

良好な着色力、高い隠ぺい力、良好な分散可能
性、良好な流動可能性及び塗料に於ける高い光輝
性を有する光沢のある帯緑黄色顔料が得られる。

例 ３ 例２に対応して処理する。但しオキシエチル化
生成物としてエチレンオキシド含有量８モルを有
する同様な生成物を使用する。例１及び２に記載
した使用技術上の性質を示す顔料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ジアゾ化されたアントラニル酸を５−アセト
   アセチルアミノ−ベンズイミダゾロンと水性媒体
   中でカツプリングさせ、ついで熱後処理すること
   によつて、式（） なるアゾ化合物の顔料形を製造するにあたり、炭
   素原子８〜14個を有するアルコール又はアルコー
   ル混合物と３〜10モルのエチレンオキシドとのオ
   キシエチル化生成物の存在下にカツプリングを行
   い、水性顔料懸濁液をカツプリング終了後加熱す
   ることを特徴とする上記アゾ顔料の製造法。 ２ オキシエチル化生成物として炭素原子９〜13
   個を有する脂肪族のアルコール又はアルコール混
   合物と５〜８モルのエチレンオキシドとの反応生
   成物を使用することよりなる特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３ 顔料重量に対してオキシエチル化生成物２〜
   15％を使用することよりなる特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の方法。 ４ 顔料重量に対してオキシエチル化生成物６〜
   10％を使用することよりなる特許請求の範囲第１
   項ないし第３項のいずれかに記載の方法。 ５ オキシエチル化生成物をカツプリング成分用
   酸性沈殿溶液に添加することよりなる特許請求の
   範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の方
   法。 ６ 水性顔料懸濁液を92〜100℃に加熱すること
   よりなる特許請求の範囲第１項ないし第５項のい
   ずれかに記載の方法。 ７ カツプリング懸濁液を95〜98℃に加熱するこ
   とよりなる特許請求の範囲第１項ないし第６項の
   いずれかに記載の方法。 ８ 水性顔料懸濁液を１〜８時間加熱することよ
   りなる特許請求の範囲第１項ないし第７項のいず
   れかに記載の方法。 ９ 水性顔料懸濁液を２〜４時間加熱することよ
   りなる特許請求の範囲第１項ないし第８項のいず
   れかに記載の方法。