JPS6338383B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明の対象は一般式（） （式中Ｒはクロル原子、メチル基又はメトキシ基
を示し、Ｘはカルバモイル基又はアセチルアミノ
基を示し、Ｒがクロル原子又はメチル基を示す場
合、Ｘは更にメチル基又はクロル原子を示す。） で表わされるアゾ化合物である。 本発明はまた一般式（） （式中Ｒ及びＸは上述の意味を有する。） で表わされる化合物をジアゾ化し、得られたジア
ゾニウム化合物を５−アセトアセチルアミノベン
ズイミダゾロン−(2)と、たとえば水性媒体中でカ
ツプリングして、上述のアゾ化合物を製造する方
法に関するものである。 更に本発明は本発明によるアゾ化合物を着色
剤、特に顔料として使用することに関するもので
ある。 一般式（）で表わされるアミンのジアゾ化は
たとえば亜硝酸アルカリ又は亜硝酸低級アルキル
と十分に強い酸、特に鉱酸を用いて、あるいはニ
トロシル硫酸を用いて行われる。このジアゾ化に
於ても引き続きのカツプリングに於ても界面活性
剤、たとえば非イオン性、アニオン性又はカチオ
ン性分散剤を好適に添加することができる。 ジアゾ化及びカツプリングは適当な有機溶剤、
たとえば氷酢酸、低級アルカノール、ジオキサ
ン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ピリジン又はＮ−メチル−ピ
ロリドンの存在下に行うこともできる。十分な着
色力及び特に有利な結晶構造を得るためにしばし
ばカツプリング混合物を２〜３時間加熱し、たと
えば煮沸し又は加圧下で100℃以上の温度に保ち、
その際場合により有機溶剤、たとえば低級アルカ
ノール、たとえばエタノール、ハロゲン化芳香族
化合物、たとえばクロルベンゾール又はジクロル
ベンゾール、たとえばｏ−ジクロルベンゾール、
ジメチルホルムアミドを存在させて又は樹脂石け
んを存在させて行うのが好ましい。カツプリング
の後湿潤プレスケーキ又は乾燥粉末に有機溶剤、
たとえばアルコール、特に低級アルカノール、ピ
リジン、氷酢酸、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ハロゲ
ン化芳香族化合物、たとえばクロルベンゾール又
はジクロルベンゾール、たとえばｏ−ジクロルベ
ンゾール、あるいはニトロベンゾールを用いて熱
的後処理を施す場合又はこれに続いて粉砕助剤の
添加下で顔料を粉砕する場合、本発明による生成
物を使用して特に純粋で、着色力のよい顔料が得
られる。 アルキル基に関して“低級”なる概念は炭素原
子１−６個、特に１−４個を有する基を包含す
る。 顔料の製造はキヤリヤー、たとえばバライトの
存在下でも行うことができる。 本発明の新規化合物は水不溶性及び通常の有機
溶剤中に不溶性であり、印刷インキ、塗料及び分
散塗料の着色に、ゴム、合成物質及び天然又は合
成樹脂の着色に適している。特に付加的に、加工
処理温度がしばしば250℃以上であるポリオレフ
インの様な合成物質の着色に適する。またこの化
合物は基材上の、特に織物繊維材料又はその他の
平面状構造物、たとえば紙上の顔料印捺に適す
る。 本発明による願料はその他の応用分野、たとえ
ば微分散形でビスコースから成るレーヨン、セル
ロースエーテル又は−エステル、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリグリコールテレフタレート又は
ポリアクリルニトリルを紡糸原液の形で着色する
のにあるいは紙の着色に使用することができる。 顔料は上記媒体中で良好に処理することができ
る。着色物は極めて良好な耐光性及び特に卓越し
た熱安定性を示し、化学薬品の影響に対して、特
に溶剤に対して安定である。その上本発明による
顔料は塗料中で申し分のない上掛け堅牢性及び合
成物質中ですぐれた耐ブリージング性を示す点で
優れている。 次の例中パーセントの記載は重量に関してのも
のである。 例 １ ４−（3′−アミノ−4′−メチルベンゾイルアミ
ノ）−ベンズアミド27ｇを水200ml中で15分間撹拌
し、濃塩酸40mlを加え、更に45分間撹拌する。次
いで５−10℃で１時間40％亜硫酸ナトリウム溶液
13.5mlを用いてジアゾ化する。10−20℃で１時間
撹拌し、次いで500mlの容量に調製し、過剰の亜
硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。 ５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン
−(2)24ｇを水200ml中に懸濁し、33％苛性ソーダ
溶液15mlを添加して溶解する。この溶液を十分な
撹拌下15−18℃で水150ml、氷酢酸20ml、4N酢酸
ナトリウム溶液200ml及びステアリルアルコール
と25モルエチレンオキシドとの反応生成物の10％
溶液５mlから成る混合物の表面下に20分間で添加
する。 30分撹拌する。次いで１時間でジアゾニウム塩
の懸濁液を20−25℃で沈殿したカツプリング成分
の表面下に加える。ジアゾニウム塩懸濁液の添加
終了後、１時間室温で撹拌し、90℃に加熱し、顔
料懸濁液を30分間この温度で保ち、氷で70℃に冷
却し、吸引過し、塩不含になるまで水洗する。 得られた粗顔料を70℃で乾燥し、次いで粉砕す
る。20分間氷酢酸中35℃で撹拌し、取する。生
成物を先ずエタノールで、次いで水で洗滌し、70
℃で乾燥する。下記構造式 で表わされる、得られた橙色モノアゾ顔料はアル
キツド樹脂−メラミン樹脂−クリヤーラツカーへ
混合加工した場合、申し分のない上掛け堅牢性を
有する黄橙色の着色を生じる。この生成物を用い
て着色された低圧ポリエチレンは極めて高い熱安
定性を有する点で優れている。塗料及び合成物質
中に於ても耐光性は極めて良好である。 例 ２ ４−（4′−メトキシ−3′−アミノベンゾイルア
ミノ）−１−アセチルアミノ−ベンゾール30ｇを
水500ml及び31％塩酸40ml中で１時間撹拌する。
次いで氷で５℃に調製し、40％亜硝酸ナトリウム
溶液14mlを混合物の表面下に加えてジアゾ化し、
45分間100℃で撹拌する。次いでアミドスルホン
酸を用いて過剰の亜硝酸塩を分解する。同時に第
二容器中で５−アセトアセチルアミノベンズイミ
ダゾロン−(2)24ｇを水200ml中に懸濁し、33％苛
性ソーダ溶液20mlを添加して溶解する。 この溶液を15−18℃で十分な撹拌下水200ml、
氷酢酸20ml、4N酢酸ナトリウム溶液200ml及びス
テアリルアルコールと25モルエチレンオキシドと
の反応生成物の10％溶液10mlから成る混合物の表
面下に30分間で加える。得られた懸濁液を30分撹
拌する。次いで1.5時間でジアゾニウム塩懸濁液
を20−25℃でカツプリング成分の懸濁液の表面下
に加える。ジアゾニウム塩の添加終了後、１時間
室温で撹拌し、90℃に加熱し、顔料懸濁液を30分
間この温度で保つ。氷で70℃に冷却し、過し、
塩不含になるまで水洗する。得られた粗顔料を
1.5時間氷酢酸中80℃で撹拌し、取する。顔料
を先ずエタノールで、次いで水で洗滌し、70℃で
乾燥する。 下記構造式 で表わされる、得られたモノアゾ顔料はアルキツ
ド樹脂−メラミン樹脂−クリヤーラツカーへ混合
加工した場合、申し分のない上掛け堅牢性及び優
れた耐光性を有する黄橙色の着色を生じる。この
顔料を用いて着色された低圧ポリエチレンは極め
て高い熱安定性を有する点で優れている。 尚、得られた顔料のIR−スペクトルを第１図
に示す。 例 ３ ４−（3′−アミノ−4′−メチルベンゾイルアミ
ノ）−トルオール24ｇをジメチルホルムアミド250
ml中に加え、30分撹拌する。31％塩酸40mlの添加
後、温度を外部冷却して10℃に調製する。 この温度に達するやいなや、1N亜硝酸ナトリ
ウム溶液100mlを滴下し、混合物の温度を十分な
撹拌下で30分間最高10℃で保つ。その後ジメチル
ホルムアミド250ml中に５−アセトアセチルアミ
ノベンズイミダゾロン−(2)24ｇを有する溶液をジ
アゾ成分溶液に加える。次いで4N酢酸ナトリウ
ム溶液100mlを30分以内で滴下し、水150mlを加え
る。１時間25℃以下で撹拌する。ついで水蒸気で
加熱し、生成物を80℃で取し、塩不含になるま
で水洗し、60−70℃で乾燥する。次の構造式 で表わされる黄赤色顔料39.5ｇが得られる。この
生成物はアルキツド樹脂−メラミン樹脂−クリヤ
ーラツカーへ混合加工した場合、申し分のない上
掛け堅牢性及び極めて良好な耐光性を有する帯赤
黄色の着色を生ずる。この顔料を用いて着色され
た低圧ポリエチレンは優れた熱安定性及び極めて
良好な耐光性を有する点で優れている。 尚、得られた顔料のIR−スペクトルを第２図
に示す。 例１−３に対応してその他の本発明によるアゾ
化合物を下記のアミンのジアゾ化物と５−アセト
アセチルアミノベンズイミダゾロン−(2)とのカツ
プリングによつて製造した：

【表】 ンゾール

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中Ｒはクロル原子、メチル基又はメトキシ基
   を示し、Ｘはカルバモイル基又はアセチルアミノ
   基を示し、Ｒがクロル原子又はメチル基を示す場
   合には、Ｘは更にメチル基又はクロル原子をも示
   す。） で表わされる化合物。 ２ 上記一般式（）に於てＲはメチル基を、Ｘ
   はカルバモイル基、アセチルアミノ基、メチル基
   又はクロル原子を示すことよりなる特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ３ 上記一般式（）に於てＲはクロル原子を、
   Ｘはカルバモイル基、アセチルアミノ基、メチル
   基又はクロル原子を示すことよりなる特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ４ 上記一般式（）に於てＲはメトキシ基を、
   Ｘはカルバモイル基又はアセチルアミノ基を示す
   ことよりなる特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ５ 一般式（） （式中Ｒはクロル原子、メチル基又はメトキシ基
   を示し、Ｘはカルバモイル基又はアセチルアミノ
   基を示し、Ｒがクロル原子又はメチル基を示す場
   合には、Ｘは更にメチル基又はクロル原子をも示
   す。） で表わされる化合物をジアゾ化し、得られたジア
   ゾニウム化合物を５−アセトアセチルアミノベン
   ズイミダゾロン−(2)とカツプリングすることを特
   徴とする、一般式（） （式中Ｒ及びＸは上述の意味を有する。） で表わされる化合物を製造する方法。 ６ 一般式（） （式中Ｒはクロル原子、メチル基又はメトキシ基
   を示し、Ｘはカルバモイル基又はアセチルアミノ
   基を示し、Ｒがクロル原子又はメチル基を示す場
   合には、Ｘは更にメチル基又はクロル原子をも示
   す。） で表わされる化合物よりなる着色剤。 ７ 着色剤が顔料であることよりなる特許請求の
   範囲第６項記載の着色剤。 ８ 合成物質、天然及び合成樹脂、ゴム、紙、レ
   ーヨン、セルロース−エステル又は−エーテル、
   ポリオレフイン、ポリウレタン、ポリアクリルニ
   トリル又はポリグリコール又はポリグリコールテ
   レフタレートの着色又は印捺用の並びに印刷イン
   キ、塗料又は分散塗料の製造用の、特許請求の範
   囲第６項記載の着色剤。