CH627200A5

CH627200A5 - Process for preparing new monoazo pigments and use thereof for pigmenting macromolecular organic material

Info

Publication number: CH627200A5
Application number: CH26877A
Authority: CH
Inventors: Rolf Mueller; Armand Dr Roueche
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1977-01-11
Filing date: 1977-01-11
Publication date: 1981-12-31
Also published as: DE2800765A1; DE2800765C2; IT1092719B; BR7800144A; FR2376886A1; CA1107274A; FR2376886B1; GB1586724A; IT7819134A0; JPS5388036A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her-lo Stellung von neuen Monoazopigmenten der Formel I The present invention relates to a process for the production of new monoazo pigments of the formula I.

(I), (I),

25 25th

30 30th

A einen aromatischen Rest, enthaltend einen 5- oder 6-gliedrigen Heteroring, der eine cyclisch gebundene, gegebenenfalls am N-Atom substituierte -CONH-Gruppe aufweist, Z eine -CO- oder -S02-Gruppe, A is an aromatic radical containing a 5- or 6-membered hetero ring which has a cyclically bonded -CONH group which is optionally substituted on the N atom, Z is a -CO- or -S02 group,

R einen aromatischen Rest, R is an aromatic radical,

X[ und X2 unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryl-oxycarbonyl-, Aryloxy- oder Nitrogruppe bedeuten, indem man eine Diazoverbindung eines Amins der Formel II X [and X2 independently represent a hydrogen or a halogen atom, an alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, aryloxy or nitro group by using a diazo compound of an amine of formula II

35 35

H2N_Î H2N_Î

y* y *

-H-X„ -H-X "

(II) (II)

ZOR ZOR

/y%./HC0CH2C0CH3 (iiid) /y%./HC0CH2C0CH3 (iiid)

r3Vv ausgeht, worin R3 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierten Phenylrest bedeutet. r3Vv starts, in which R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group with 1-4 C atoms or a phenyl radical optionally substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups with 1-4 C atoms.

10. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Acetoacetarylamid der Formel Ille 10. The method according to claims 1 and 4, characterized in that one of an acetoacetarylamide of the formula Ille

0 0

II II

X"YV> ^—s/HCOCH2COCH3 V'Y ^ X "YV> ^ —s / HCOCH2COCH3 V'Y ^

40 40

mit einem Acetoacetarylamid der Formel III with an acetoacetarylamide of formula III

A-NHCOCH,COCH, A-NHCOCH, COCH,

(III) (III)

™\: ™ \:

(Ille) (Ille)

ausgeht, worin X4 und X4' unabhängig voneinander ein Wasserstoff" oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Phenoxygruppe bedeuten. starts, in which X4 and X4 'independently of one another represent a hydrogen "or halogen atom, an alkyl or alkoxy group having 1-4 C atoms or a phenoxy group.

11. Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1 hergestellten Monoazopigmente der Formel I zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material. 11. Use of the monoazo pigments of the formula I prepared by the process according to claim 1 for pigmenting high molecular weight organic material.

im Molverhältnis 1:1 kuppelt, wobei A, Z, R, Xj und X2 die 45 unter Formel I angegebene Bedeutung haben. couples in a molar ratio of 1: 1, where A, Z, R, Xj and X2 have the meaning given under formula I.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der er-findungsgemäss hergestellten Monoazopigmente der Formel I zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material. Die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe zeichnen sich 50 durch leichte Zugänglichkeit, eine gute Hitze-, Licht-, Überlak-kier-, Migrations- und Wetterechtheit aus. Gegenüber Disazo-pigmenten zeigen sie den Vorteil, dass eine Nachbehandlung in organischen Lösungsmitteln nicht unbedingt nötig ist, um eine gute Textur und Migrationsechtheit zu erhalten. Sie können im 55 allgemeinen als Rohprodukte befriedigend verwendet werden, im Gegensatz zu den aus der oben erwähnten Literatur vorbekannten Pigmenten. Trotz hohem Molekulargewicht der verwendeten Diazobasen und im Vergleich zu Diazobasen von kleinerem Molekulargewicht zeigen die Monoazopigmente der 60 Formel I eine hohe Farbstärke. The invention also relates to the use of the monoazo pigments of the formula I prepared according to the invention for pigmenting high molecular weight organic material. The dyes obtainable according to the invention are distinguished by easy accessibility, good fastness to heat, light, overlaid painting, migration and weather. Compared to disazo pigments, they have the advantage that post-treatment in organic solvents is not absolutely necessary to obtain good texture and fastness to migration. They can generally be used satisfactorily as raw products, in contrast to the pigments previously known from the literature mentioned above. Despite the high molecular weight of the diazobases used and in comparison to diazobases of smaller molecular weight, the monoazo pigments of the 60 formula I show a high color strength.

Von besonderem Interesse ist die Herstellung von Monoazopigmenten der Formel IV The production of monoazo pigments of the formula IV is of particular interest

65 65

627 200 627 200

4 4th

CO I CO I

A-NHCOCH-N=N-< A-NHCOCH-N = N- <

Î3 /\ Î3 / \

! I! • • ! I! • •

V V

£o—• £ o— •

•ÎV2 • ÎV2

•A. • A.

wonn bliss

A und Z die angegebene Bedeutung haben, A and Z have the meaning given,

X3 ein H- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 2-4 C-Atomen oder eine Phenoxygruppe, X3 is an H or chlorine atom, an alkyl or alkoxy group with 1-4 C atoms, an alkoxycarbonyl group with 2-4 C atoms or a phenoxy group,

Y] ein H- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen, Y] is an H or chlorine atom, an alkyl or alkoxy group with 1-4 C atoms,

Y2 und Y3 unabhängig voneinander ein H- oder Chloratom, eine Trifluormethylgruppe, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 5 1-4 C-Atomen, eine Alkanoylaminogruppe mit 2-4 C-Atomen ( IV) , 0(jer die Gruppe -COORj bedeuten, Y2 and Y3 independently of one another are an H or chlorine atom, a trifluoromethyl group, an alkyl or alkoxy group with 5 1-4 C atoms, an alkanoylamino group with 2-4 C atoms (IV), 0 (which means the group -COORj,

R] eine gegebenenfalls durch Halogenatome oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, substituierte Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5-6 C-Atomen, io eine Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy-carbonylgruppen mit 2-4 C-Atomen oder Alkanoylaminogrup-pen mit 2-4 C-Atomen substituierte Phenylgruppe ist, und insbesondere Monoazopigmenten der Formel V R] an alkyl group optionally substituted by halogen atoms or alkoxy groups containing 1-4 carbon atoms, having 1-4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5-6 carbon atoms, a benzyl group or one optionally substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups phenyl group substituted with 1-4 carbon atoms, alkoxy-carbonyl groups with 2-4 carbon atoms or alkanoylamino groups with 2-4 carbon atoms, and in particular monoazo pigments of the formula V.

15 15

L î -H L î -H

W W

CH, CH,

I 3 CO I I 3 CO I

-XcNHC0CH-N=N- -XcNHC0CH-N = N-

Î3 Î3

\ \

R„ R "

wonn bliss

X3, Yj, Y2, Y3 und Z die angegebene Bedeutung haben, X3, Yj, Y2, Y3 and Z have the meaning given,

R2 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierten Phenylrest, R2 represents a hydrogen atom, an alkyl group with 1-4 C atoms or a phenyl radical optionally substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups with 1-4 C atoms,

X4 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1—4 C-Atomen oder eine Phenoxygruppe, X4 represents a hydrogen or halogen atom, an alkyl or alkoxy group with 1-4 C atoms or a phenoxy group,

n die Zahl 1 oder 2, n is the number 1 or 2,

Xs eine direkte Bindung oder eine Phenylengruppe bedeuten und Xs represent a direct bond or a phenylene group and

Z1 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, die —NH-Gruppe oder eine Gruppe der Formel Z1 represents an oxygen or sulfur atom, the —NH group or a group of the formula

-C=CH-, -OCH2-, -NHCO-, -CH=C- oder -N=C- -C = CH-, -OCH2-, -NHCO-, -CH = C- or -N = C-

» « »«

i II i II

• m • m

V V

I I.

zo- zo-

(V), (V),

\ \

I1 T A. I1 T A.

OH OH

Ri Ri

Ri sich um eine Cyclopentyl-, insbesondere aber um eine Cyclo-hexylgruppe. Bedeutet Rj eine substituierte Phenylgruppe, so 3o handelt es sich beispielsweise um Mono-, Di- oder Trichlorphe-nyl, Tolyl, Xylyl oder Mesitilenyl, Äthylphenyl, tert.-Butylphe-nyl, Diäthylphenyl, Triäthylphenyl, Methoxyphenyl, Dimeth-oxyphenyl, Trimethoxyphenyl, Äthoxyphenyl, Propoxyphenyl, Methoxycarbonylphenyl, Äthoxycarbonylphenyl, Dimethoxy-35 carbonylphenyl, Acetylaminophenyl, Propionylaminophenyl, Isobutyrylaminophenyl, wobei die Substituenten insbesondere in ortho- und para-Stellung und bei monosubstituiertem Phenyl vorzugsweise in para-Stellung stehen. Als substituierte Phenylgruppe ist Rt bevorzugt p-Chlorphenyl oder p-Tolyl. 40 Bedeuten R2 und R3 einen substituierten Phenylrest, so handelt es sich beispielsweise um Mono-, Di- oder Trichlorphenyl, Tolyl, Xylyl oder Mesitilenyl, Äthylphenyl, tert.-Butylphenyl, Diäthylphenyl, Triäthylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxy-phenyl, Trimethoxyphenyl, Äthoxyphenyl, Propoxyphenyl, wo-45 bei die Substituenten insbesondere in ortho- und para-Stellung und bei monosubstituiertem Phenyl vorzugsweise in para-Stel-lung stehen. Als substituierte Phenylgruppen sind R2 und R3 bevorzugt p-Chlorphenyl oder p-Tolyl. Ri is a cyclopentyl, but especially a cyclo-hexyl group. If Rj is a substituted phenyl group, then it is, for example, mono-, di- or trichlorophenyl, tolyl, xylyl or mesitilenyl, ethylphenyl, tert-butylphenyl, diethylphenyl, triethylphenyl, methoxyphenyl, dimethoxyphenyl, trimethoxyphenyl, Ethoxyphenyl, propoxyphenyl, methoxycarbonylphenyl, ethoxycarbonylphenyl, dimethoxy-35 carbonylphenyl, acetylaminophenyl, propionylaminophenyl, isobutyrylaminophenyl, the substituents being in particular in the ortho and para position and in the case of monosubstituted phenyl preferably in the para position. As a substituted phenyl group, Rt is preferably p-chlorophenyl or p-tolyl. If R2 and R3 are a substituted phenyl radical, it is, for example, mono-, di- or trichlorophenyl, tolyl, xylyl or mesitilenyl, ethylphenyl, tert-butylphenyl, diethylphenyl, triethylphenyl, methoxyphenyl, dimethoxyphenyl, trimethoxyphenyl, ethoxyphenyl, Propoxyphenyl, where the substituents are in particular in the ortho and para positions and in the case of monosubstituted phenyl, preferably in the para position. As substituted phenyl groups, R2 and R3 are preferably p-chlorophenyl or p-tolyl.

Bevorzugt ist die Herstellung von Monoazopigmenten der so Formel VI Preference is given to the production of monoazo pigments of the formula VI

CH I 3 X, CO * X I x_ (VI), CH I 3 X, CO * X I x_ (VI),

/V" / V "

\ \

ist, worin is what

R3 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierten Phenylrest bedeutet. R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group with 1-4 C atoms or a phenyl radical optionally substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups with 1-4 C atoms.

Stellen etwaige Substituenten Halogen dar, so handelt es sich insbesondere um Chlor oder Brom, vorzugsweise um Chlor. If halogen is any substituent, it is in particular chlorine or bromine, preferably chlorine.

Bedeuten etwaige Substituenten Alkylgruppen, so stellen sie beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Bu- 55 o=C* I —H NHC0CH If any substituents are alkyl groups, they represent, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-Bu 55 o = C * I —H NHCOCH

tyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylgruppe dar, vorzugsweise je- /" I tyl, sec-butyl or tert-butyl group, preferably each- ""

doch die Methyl-oder Äthylgruppe. Stellen etwaige Substituen- N • N=N~ but the methyl or ethyl group. Make any substitute- N • N = N ~

ten Alkoxygruppen dar, so bedeuten sie z.B. Methoxy-, Ätho- I alkoxy groups, they mean e.g. Methoxy-, etho- I

xy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy- oder tert.-But-oxygruppen, insbesondere jedoch die Methoxy- und Äthoxy- 60 gruppe. Bedeutet X3 eine Alkoxycarbonylgruppe, so handelt es sich z.B. um eine Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-, n-Prop- _ xy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy or tert-butoxy groups, but especially the methoxy and ethoxy group. If X3 represents an alkoxycarbonyl group, it is e.g. a methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-prop _

oxycarbonyl- oder Isopropoxycarbonylgruppe, vorzugsweise je- worin doch um eine Methoxycarbonylgruppe. Bedeuten Y2 und Y3 R2, x3 und X4 die angegebene Bedeutung haben, oxycarbonyl or isopropoxycarbonyl group, preferably in each case a methoxycarbonyl group. If Y2 and Y3 R2, x3 and X4 have the meaning given,

eine Alkanoylaminogruppe, so handelt es sich beispielsweise um 65 R4 eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, eine eine Acetylamino-, Propionylamino-, n-Butyrylamino- oder Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Chloratome, Al-Isobutyrylaminogruppe, vorzugsweise jedoch um eine Acetyl- kyl- oder Alkoxygruppen mit 1—4 C-Atomen substituierte Phe-aminogruppe. Bedeutet R[ eine Cycloalkylgruppe, so handelt es nylgruppe ist und an alkanoylamino group, it is, for example, 65 R4, an alkyl group with 1-4 carbon atoms, an acetylamino, propionylamino, n-butyrylamino or benzyl group or an optionally by chlorine atom, Al-isobutyrylamino group, but preferably an acetylkyl group - or Phe-amino group substituted with 1-4 C-atoms. If R [is a cycloalkyl group, it is a nyl group and

coo- coo-

\ / \ /

COOR. COOR.

V 4 V 4

5 5

627 200 627 200

Z<2 die -NH-Gruppe oder eine Gruppe der Formel -CH=C— bedeutet, Z <2 denotes the -NH group or a group of the formula -CH = C—,

I I.

R3 R3

worin R3 die angegebene Bedeutung hat. where R3 has the meaning given.

Besonders bevorzugt ist die Herstellung von Monoazopigmenten der Formel VII The production of monoazo pigments of the formula VII is particularly preferred

H H

?H- ?H-

CO CO

x. x.

/\/\/nco(jE : / \ / \ / nco (jE:

(VII), (VII),

0=c. I II N=N-' \ /* 0 = c. I II N = N- '\ / *

^ \ ^ \

•'Y • 'Y

II II

Rc Rc

^ / ^ /

' /-VC00R^ '/ -VC00R ^

eoo—; eoo—;

\ / \ /

H H

N=N- N = N-

^ \ ^ \

■ • ■ •

I II I II

• • • •

eoo- eoo-

r'< r '<

\ / \ /

COOR, COOR,

worin wherein

CH3 CH3

CO (X)' CO (X) '

6 6

\H / — .^HCOCH |6 \ H / -. ^ HCOCH | 6

i y l-J K I W N=N"i fi i y l-J K I W N = N "i fi

\ \y \ \ y

10 10th

eoo- eoo-

/—*C00R4 / - * C00R4

für X4 ange- for X4

worin wherein

R4 und Xg die angegebene Bedeutung, R4 and Xg have the meaning given,

X4 und X4' unabhängig voneinander die bereits rur a4 angt gebene Bedeutung haben. X4 and X4 'independently of one another have the meaning already given for a4.

Die Amine der Formel II erhält man zweckmässig durch Kondensation eines Nitrobenzoylchlorids bzw. eines Nitroben-zolsulfonsäurechlorids der Formel worin The amines of the formula II are conveniently obtained by condensation of a nitrobenzoyl chloride or a nitrobenzenesulfonyl chloride of the formula in which

R4 die angegebene Bedeutung hat, R4 has the meaning given

Rs ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, Rs is a hydrogen atom or an alkyl group with 1-4 C atoms,

X6 ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppe oder eine Gruppe der Formel -COOCH3 und X6 represents a hydrogen or chlorine atom, a methyl, methoxy, ethoxy or phenoxy group or a group of the formula -COOCH3 and

X7 ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl-, Meth-oxy- oder Äthoxygruppe bedeuten. X7 represents a hydrogen or chlorine atom, a methyl, methoxy or ethoxy group.

Ganz besonders bevorzugt ist die Herstellung von Monoazopigmenten der Formel VIII The production of monoazo pigments of the formula VIII is very particularly preferred

ch3 ch3

À A A Fs , , А A A Fs,,

i li i CO i li i CO

e/ Y \hcoch 16 e / Y \ hcoch 16

ON ON

1 N-« • 1 N- «•

2 \=A 2 \ = A

25 25th

neml neml

ZOCI ZOCI

und Z die angegebene Bedeutung haben, ybenzolderivat der Formel worin Xj, X2 und Z die angegebene Bedi l Hydroxybenzolderivat der Formel mit ei- and Z have the meaning given, ybenzene derivative of the formula in which Xj, X2 and Z denote the specified dihydroxybenzene derivative of the formula with a

R4, X6 und X7 die angegebene Bedeutung haben. Von Interesse ist auch die Herstellung von Chinazolonderi-vaten der Formel IX R4, X6 and X7 have the meaning given. The preparation of quinazolone derivatives of the formula IX is also of interest

CH, I 3 CH, I 3

(IX) , (IX),

0 CO 0 CO

11 1 fó 11 1 fó

A A

T, X 1 11 N=N- • • T, X 1 11 N = N- • •

Ro"K y*\ 1 11 Ro "K y * \ 1 11

3 V v % /• 3 V v% / •

COOR. COOR.

1 /-y 4 1 / -y 4

coo-*^ ,• coo - * ^, •

worin wherein

R3, R4 und X6 die angegebene Bedeutung haben oder von solchen der Formel X R3, R4 and X6 have the meaning given or of those of the formula X

HÖR, LISTEN,

30 30th

worin R die oben angegebene Bedeutung hat, und Reduktion des erhaltenen Nitroesters zum Aminocarbonsäureester bzw. aminobenzolsulfonsäureester. Die Reduktion erfolgt zweckmässig katalytisch. wherein R has the meaning given above, and reduction of the nitroester obtained to aminocarboxylic acid ester or aminobenzenesulfonic acid ester. The reduction is conveniently catalytic.

35 Die erhaltenen Aminobenzolcarbonsäureester bzw. Aminobenzolsulfonsäureester werden diazotiert und mit den Ace-toacetyl-arylaminen der Formel in gekuppelt. 35 The aminobenzene carboxylic acid esters or aminobenzenesulfonic acid esters obtained are diazotized and coupled with the acetoacetyl-arylamines of the formula in.

Die Kupplungskomponenten sind an sich bekannt. Man erhält sie auf einfache Weise durch Einwirkung von Diketen auf 40 die entsprechenden Amine. The coupling components are known per se. They can be obtained in a simple manner by the action of diketene on the corresponding amines.

Die Diazotierung erfolgt nach bekannten Methoden. Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als solche seien insbesondere Dispergiermittel 45 genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate, wie Dodecylbenzol-sulfonatund l,10'-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure, oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen 50 inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls haloge-nierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitroben-zol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Te-55 trachlorkohlenstoff oder Trichloräthan, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthyl-keton, Methanol, Äthanol oder Isopropanol oder voraigsweise Dimethylformamid. Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazo-60 niumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolakularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wo-65 bei es sich als vorteilhaft erweist, einen geringen Überschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwir- Diazotization is carried out according to known methods. The coupling preferably takes place in a weakly acidic medium, suitably in the presence of customary agents which promote the coupling. Dispersants 45, for example aralkyl sulfonates such as dodecylbenzene sulfonate and l, 10'-dinaphthylmethane-2,2'-disulfonic acid, or polycondensation products of alkylene oxides may be mentioned as such. The dispersion of the coupling component can also advantageously contain protective colloids, for example methyl cellulose or smaller amounts of 50 inert organic solvents which are sparingly soluble or insoluble in water, for example halogenated or nitrated aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene or nitrobenzene. zol, and aliphatic halogenated hydrocarbons, such as Te-55 trachloromethane or trichloroethane, furthermore water-miscible organic solvents, such as acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol or isopropanol or, preferably, dimethylformamide. The coupling can also advantageously be carried out by continuously combining an acidic solution of the diazo-60 nium salt with an alkaline solution of the coupling component in a mixing nozzle, the components being coupled immediately. Care should be taken that the diazo component and coupling component are present in equimolacular amounts in the mixing nozzle, where it proves advantageous to use a small excess of the diazo component. The easiest way to do this is to check the pH of the liquid in the mixing nozzle. It is also in the mixing nozzle for a strong

belung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt. Schliesslich kann die Kupplung auch so vollzogen werden, dass man das Amin mit der Kupplungskomponente im Molverhältnis 1:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der Salpetersäure, wie Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit, behandelt. the two solutions. The resulting dye dispersion is continuously removed from the mixing nozzle and the dye is separated off by filtration. Finally, the coupling can also be carried out by suspending the amine with the coupling component in a molar ratio of 1: 1 in an organic solvent and using a diazotizing agent, in particular an ester of nitric acid, such as methyl, ethyl, butyl or amyl or octyl nitrite.

Die erfindungsgemäss erhältlichen Pigmente besitzen eine gute Textur und können im allgemeinen als Rohprodukte durchaus befriedigend verwendet werden. Falls erwünscht, kann man jedoch die Rohprodukte durch Mahlen oder Kneten in eine feindisperse Form überführen. Dabei werden zweckmässig Mahlhilfsmittel, wie anorganische und/oder organische Salze in Gegenwart oder Abwesenheit organischer Lösungsmittel verwendet. Nach dem Mahlen werden Hilfsmittel wie üblich entfernt. Auch durch Behandeln der Rohpigmente mit organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise solchen, die über 100 °C sieden, kann, wenn erwünscht, oft eine Verbesserung der Eigenschaften erreicht werden. Als besonders geeignet erweisen sich durch Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Äther, wie Äthylenglykolmonome-thyl- oder -monoäthyläther, Amide, wie Dimethylformamid oder N-Methyl-pyrrolidon, sowie Dimethylsulfoxyd, Sulfoxon oder Wasser allein, gegebenenfalls unter Druck. Man kann die Nachbehandlung auch in Wasser in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und/oder mit Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen durchführen. Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Wasser oder Lösungsmittel auf 100 bis 200 °C, wobei in gewissen Fällen eine Korn-vergröberung und gegebenenfalls eine Kristallmodifikationsumwandlung eintreten, was sich günstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente auswirkt. Die erfindungsgemäss erhaltenen Pigmente eignen sich zum Färben von hochmolekularem organischem Material, das natürlicher oder künstlicher Herkunft sein kann. Es kann sich z.B. um Naturharze, trocknende Öle oder Kautschuk handeln. Es kann sich aber auch um abgewandelte Naturstoffe handeln, beispielsweise um Chlorkautschuk, um ölmodifizierte Alkydharze oder um Viskose oder um Cellulosederivate, wie Acetylcellulose und Nitrocellulose, und besonders um vollsynthetische organische Polypla-ste, das heisst um Kunststoffe, die durch Polymerisation, Poly-kondensation und Polyaddition hergestellt sind. Aus der Klasse dieser Kunststoffe seien besonders folgende genannt: Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobutylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure- und Polymetha-crylsäureester ; Polyester, insbesondere hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen ; Polyamide ; die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Phenolen, die sogenannten Phenoplaste, und die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff, Thioharnstoff und Melamin, die sogenannten Aminoplaste; die als Lackharze verwendeten Polyester, und zwar sowohl gesättigte, wie z.B. Alkydharze, als auch ungesättigte, wie beispielsweise Maleinat-harze, und ferner die unter den Namen «Epoxydharze» bekannten Polyadditions- bzw. Polykondensationsprodukte von Epi-chlorhydrin mit Polyolen oder Polyphenolen; ferner die sogenannten Thermoplaste, d.h. die nicht härtbaren Polyplaste. Es sei betont, dass nicht nur die einheitlichen Verbindungen, sondern auch Gemische von Polyplasten, sowie Mischkondensate und Mischpolymerisate, wie z.B. solche auf Basis von Butadien, erfindungsgemäss pigmentiert werden können. The pigments obtainable according to the invention have a good texture and can generally be used quite satisfactorily as raw products. If desired, however, the raw products can be converted into a finely dispersed form by grinding or kneading. It is useful to use grinding aids such as inorganic and / or organic salts in the presence or absence of organic solvents. After grinding, tools are removed as usual. By treating the raw pigments with organic solvents, preferably those that boil above 100 ° C., an improvement in the properties can often be achieved, if desired. Particularly suitable have been found to be benzenes substituted by halogen atoms, alkyl or nitro groups, such as xylenes, chlorobenzene, o-dichlorobenzene or nitrobenzene, and pyridine bases, such as pyridine, picoline or quinoline, and also ketones, such as cyclohexanone, ether, such as ethylene glycol monomethyl or -monoethyl ether, amides, such as dimethylformamide or N-methyl-pyrrolidone, and dimethyl sulfoxide, sulfoxone or water alone, optionally under pressure. The aftertreatment can also be carried out in water in the presence of organic solvents and / or with the addition of surface-active substances. The aftertreatment is preferably carried out by heating the pigment in water or solvent to 100 to 200 ° C., in some cases coarsening of the grain and possibly a crystal modification conversion occurring, which has a favorable effect on the fastness to light and migration of the pigments obtained. The pigments obtained according to the invention are suitable for dyeing high molecular weight organic material, which can be of natural or artificial origin. For example, are natural resins, drying oils or rubber. However, they can also be modified natural substances, for example chlorinated rubber, oil-modified alkyd resins or viscose or cellulose derivatives such as acetyl cellulose and nitrocellulose, and in particular fully synthetic organic polyplastics, i.e. plastics that are polymerized or condensed and polyaddition are made. From the class of these plastics, the following may be mentioned in particular: polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, polyacrylic acid and polymethacrylic acid esters; Polyesters, especially high molecular esters of aromatic polycarboxylic acids with polyfunctional alcohols; Polyamides; the condensation products of formaldehyde with phenols, the so-called phenoplasts, and the condensation products of formaldehyde with urea, thiourea and melamine, the so-called aminoplastics; the polyesters used as coating resins, both saturated, e.g. Alkyd resins, as well as unsaturated ones, such as maleinate resins, and also the polyaddition or polycondensation products of epichlorohydrin with polyols or polyphenols known under the name “epoxy resins”; also the so-called thermoplastics, i.e. the non-curable polyplastics. It should be emphasized that not only the uniform compounds, but also mixtures of polyplastics, as well as mixed condensates and copolymers, e.g. those based on butadiene can be pigmented according to the invention.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Pigmente sind besonders für das Färben von Polyplasten, wie von als Lackrohstoffe bekannten, sogenannten Filmbildnern oder Bindemitteln, vor al- The pigments obtained according to the invention are particularly suitable for dyeing polyplastics, such as film formers or binders known as coating raw materials.

6 6

lem von Leinölfirnis, Nitrocellulose, Alkydharzen, Melaminhar-zen und Harnstoff-Formaldehydharzen, geeignet. Die Pigmentierung der hochmolekularen, organischen Substanzen mit den Pigmenten der Formel (I) erfolgt beispielsweise derart, dass s man ein solches Pigment, gegebenenfalls in Form von Master-batches, diesen Substraten unter Verwendung von Walzwerken, Misch- oder Mahlapparaten zumischt. Das pigmentierte Material wird hierauf nach an sich bekannten Verfahren, wie Kalandrieren, Pressen, Strangpressen, Streichen, Giessen oder durch ìoSpritzguss, in die gewünschte endgültige Form gebracht. Oft ist es erwünscht, zur Herstellung von nicht starren Formlingen oder zur Verringerung ihrer Sprödigkeit den hochmolekularen Verbindungen vor der Verformung sogenannte Weichmacher einzuverleiben. Als solche können z.B. Ester der Phosphorsäure, 15 Phthalsäure oder Sebacinsäure dienen. Die Weichmacher können vor oder nach der Einverleibung des Pigmentfarbstoffes in die Polyplaste eingearbeitet werden. Es ist ferner möglich, zwecks Erzielung verschiedener Farbtöne den hochmolekularen, organischen Stoffen neben den Verbindungen der Formel 20 (I) noch Füllstoffe bzw. andere farbgebende Bestandteile, wie Weiss-, Bunt- oder Schwarzpigmente, in beliebigen Mengen zuzufügen. lem of linseed oil varnish, nitrocellulose, alkyd resins, melamine resins and urea-formaldehyde resins. The pigmentation of the high molecular weight, organic substances with the pigments of the formula (I) is carried out, for example, by admixing such a pigment, if appropriate in the form of master batches, with these substrates using rolling mills, mixing or grinding apparatus. The pigmented material is then brought into the desired final shape by methods known per se, such as calendering, pressing, extrusion, brushing, pouring or by injection molding. It is often desirable to incorporate so-called plasticizers into the high-molecular compounds before the molding in order to produce non-rigid moldings or to reduce their brittleness. As such, e.g. Serve esters of phosphoric acid, 15 phthalic acid or sebacic acid. The plasticizers can be incorporated into the plastic before or after the pigment dye has been incorporated. It is also possible to add fillers or other coloring constituents, such as white, colored or black pigments, to the high molecular weight, organic substances in addition to the compounds of the formula 20 (I) in order to achieve different colors.

Zum Pigmentieren von Lacken und Druckfarben werden die hochmolekularen organischen Materialien und die Verbin-25 düngen der Formel (I) gegebenenfalls zusammen mit Zusatzstoffen, wie Füllmitteln, anderen Pigmenten, Siccativen oder Weichmachern, in einem gemeinsamen organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch fein dispergiert bzw. gelöst. To pigment lacquers and printing inks, the high molecular weight organic materials and the compound 25 of formula (I) are optionally finely dispersed or dissolved together with additives, such as fillers, other pigments, siccatives or plasticizers, in a common organic solvent or solvent mixture.

3o Die pigmentierten hochmolekularen organischen Materialien enthalten im allgemeinen Mengen von 0,001 bis 30 Gew.-% einer Verbindung der Formel (I), bezogen auf den zu pigmentierenden hochmolekularen organischen Stoff; dabei enthalten Polyplaste und Lacke vorzugsweise 0,1-5 Gew.-%, 35 Druckfarben vorzugsweise 10-30 Gew.-%. Die zu wählende Menge an Pigment richtet sich in erster Linie nach der gewünschten Farbstärke, ferner nach der Schichtdicke des Form-lings und schliesslich gegebenenfalls auch nach dem Gehalt an Weisspigment im Polyplast. 3o The pigmented high-molecular organic materials generally contain amounts of 0.001 to 30 wt .-% of a compound of formula (I), based on the high-molecular organic substance to be pigmented; polyplastics and varnishes preferably contain 0.1-5% by weight, 35 printing inks preferably 10-30% by weight. The amount of pigment to be selected depends primarily on the desired color strength, also on the layer thickness of the molding and finally, if appropriate, also on the content of white pigment in the polyplast.

40 In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. 40 In the following examples, the parts mean parts by weight, the percentages by weight, unless stated otherwise, and the temperatures are given in degrees Celsius.

45 Beispiel 1 45 Example 1

31,3 Teile 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4'-propoxycar-bonylphenylester werden in 200 Vol.-Teilen Eisessig bei Raumtemperatur verrührt; nach ca. 5 Minuten versetzt man die vollständig klare Lösung mit 25 Vol.-Teilen konzentrierter Salzsäu-50 re. Die Lösung wird mit Eis auf 0 ° gekühlt, während 15 Minuten bei 0-5 ° mit 25,5 Vol.-Teilen 4-N-Natriumnitritlösung versetzt, anschliessend mit 50 Vol.-Teilen Eiswasser verdünnt. 31.3 parts of 4-methyl-3-aminobenzoic acid 4'-propoxycar-bonylphenyl ester are stirred in 200 parts by volume of glacial acetic acid at room temperature; after about 5 minutes, the completely clear solution is mixed with 25 parts by volume of concentrated hydrochloric acid 50 re. The solution is cooled to 0 ° with ice, 25.5 parts by volume of 4N sodium nitrite solution are added at 0-5 ° for 15 minutes, then diluted with 50 parts by volume of ice water.

Nach ca. 1 Stunde Nachrühren bei 0-5 ° korrigiert man mit Sulf aminsäure den Überschuss an Nitrit vollständig weg ; an-55 schliessend wird klarfiltriert. 23,3 Teile 5-Acetoacetylamino-benzimidazolon werden in 20 Vol.-Teilen 30%-iger Natronlauge und 350 Vol.-Teilen Wasser bei Raumtemperatur gelöst, mit 2 Teüen Hyflo versetzt und anschliessend klarfiltriert. In die Kupplungslösung werden 7,5 Vol.-Teile 30%-iger Salzsäure 60 und dann noch 20 Teile Soda calz. zugegeben. Bei 15-20 ° wird in ca. 30 Minuten die Diazolösung zur Kupplungskomponente gegeben. Der pH-Wert fällt von 12,2 bis 4,3 nach beendeter Diazozugabe. Man lässt noch 6-8 Stunden bei 20—25 ° nachrühren, heizt dann auf 80 °, filtriert das Pigment ab, wäscht es mit 65 heissem Wasser und anschliessend mit kaltem Isopropanol nach. Das Filtergut wird im Vakuum bei 70-80 ° getrocknet. Man erhält 52,9 Teile, entsprechend 95 % der Theorie, eines braunen Pulvers der Formel After stirring for about 1 hour at 0-5 °, the excess nitrite is completely eliminated with sulfamic acid; then-55 is filtered clear. 23.3 parts of 5-acetoacetylamino-benzimidazolone are dissolved in 20 parts by volume of 30% sodium hydroxide solution and 350 parts by volume of water at room temperature, mixed with 2 parts of Hyflo and then filtered clear. 7.5 parts by volume of 30% hydrochloric acid and then 20 parts of soda ash are added to the coupling solution. admitted. At 15-20 ° the diazo solution is added to the coupling component in about 30 minutes. The pH drops from 12.2 to 4.3 after the addition of diazo has ended. The mixture is left to stir for a further 6-8 hours at 20-25 °, then heated to 80 °, the pigment is filtered off, washed with 65 hot water and then with cold isopropanol. The filter material is dried in a vacuum at 70-80 °. 52.9 parts, corresponding to 95% of theory, of a brown powder of the formula are obtained

7 7

627 200 627 200

CH3 Ç0-CH3 h CH3 Ç0-CH3 h

- /^-CH-CO-NH^ ^ X - / ^ - CH-CO-NH ^ ^ X

i fi i n \o i fi i n \ o

V W V W

i eoo—coo-ch2-ch2-ch3 i eoo-coo-ch2-ch2-ch3

welches PVC in echten gelbbraunen Tönen färbt. which colors PVC in real yellow-brown tones.

Durch Nachbehandlung in Dimethylformamid (30 Minuten bei Siedetemperatur) erfolgt eine Kristallmodifikationsumwandlung, und man erhält ein Pigment, welches PVC in reinem Gelbton von sehr guter Migrations-, Licht- und Wetterechtheit färbt. Die gleiche Kristallmodifikation erhält man auch durch 6-stündiges Erhitzen des Rohpigmentes in Wasser mit 1 % s Oleylalkohol als Zusatz bei 150 ° unter Druck. After-treatment in dimethylformamide (30 minutes at boiling temperature) results in a crystal modification conversion, and a pigment is obtained which colors PVC in a pure yellow shade with very good fastness to migration, light and weather. The same crystal modification is also obtained by heating the crude pigment in water for 6 hours with 1% s oleyl alcohol as an additive at 150 ° under pressure.

In nachstehender Tabelle sind weitere Pigmente beschrieben, die durch Kuppeln der Diazoverbindung des in Kolonne I aufgeführten Amins mit der Acetoacetylverbindung des Amins der Kolonne II und anschliessende Nachbehandlung in Kolonne io IV angegebenen Lösungsmittel erhalten werden. Kolonne III gibt den Farbton der mit 0,2% dieser Pigmente gefärbten PVC-Folie an. The table below describes further pigments which are obtained by coupling the diazo compound of the amine listed in column I with the acetoacetyl compound of the amine from column II and subsequent aftertreatment in column io IV. Column III indicates the color of the PVC film colored with 0.2% of these pigments.

Tabelle table

Nr. Diazokomponente No diazo component

2 3-Amino-4-methylbenzoesäure-4'-äthoxycarbonyl-phenylester 2 3-Amino-4-methylbenzoic acid 4'-ethoxycarbonyl-phenyl ester

3 3-Amino-4-chlorbenzoesäure-4'-chlorphenyIester 3 3-amino-4-chlorobenzoic acid 4'-chlorophenyl ester

4 3-Amino-4-methoxybenzoesäure-4'-äthoxycarbo-nylphenylester 4 3'-Amino-4-methoxybenzoic acid 4'-ethoxycarbo-nylphenyl ester

5 3-Amino-4-methylbenzoesäurephenylester 5 phenyl 3-amino-4-methylbenzoate

6 3-Amino-4-chlorbenzoesäure-4'-äthoxycarbonyI-phenylester 6 3-Amino-4-chlorobenzoic acid 4'-ethoxycarbonyI-phenyl ester

7 do. 7 th.

8 3-Amino-4-methylbenzoesäurephenylester 8 phenyl 3-amino-4-methylbenzoate

9 3-Amino-4-methylbenzoesäure-4'-propoxy-carbonylphenylester 9 4'-propoxy-carbonylphenyl 3-amino-4-methylbenzoate

10 3-Amino-4-methylbenzoesäure-4'-äthoxycarbonyl-phenylester 10 4-Amino-4-methylbenzoic acid 4'-ethoxycarbonyl phenyl ester

11 3-Amino-4-chlorbenzoesäure-4'-chlorphenylester 11 4'-chlorophenyl 3-amino-4-chlorobenzoate

12 3-Amino-4-methylbenzoesäurephenylester 12 phenyl 3-amino-4-methylbenzoate

13 3-Amino-4-methylbenzoesäure-4'-äthoxycarbonyl-phenylester 13 3-Amino-4-methylbenzoic acid 4'-ethoxycarbonyl phenyl ester

14 do. 14 do.

15 3 - Amino-4-chlorbenzoesäure-4 ' -methoxycarbonyl-phenylester 15 3-Amino-4-chlorobenzoic acid 4'-methoxycarbonyl-phenyl ester

16 do. 16 do.

Acetoacetylverbin Acetoacetylverbin

Farbton hue

Lösungs dung von Solution of

mittel medium

5 - Aminobenzimida- 5 - aminobenzimida-

gelb yellow

Dichlor- Dichlor

zolon zolon

benzol do. benzene do.

gelb do. yellow do.

do. do.

gelb do. yellow do.

do. do.

gelb do. yellow do.

do. do.

rotstichig do. reddish do.

gelb yellow

5-Aminobenzoxa- 5-aminobenzoxa-

grünstichig- greenish-

do. do.

zolon gelb zolon yellow

do. do.

grünstichig- greenish-

do. do.

gelb yellow

5 - Amino-1 -methyl- 5 - amino-1-methyl-

gelb do. yellow do.

benz-imidazolon benz imidazolone

do. do.

grünstichig- greenish-

do. do.

gelb yellow

do. do.

rotstichig- reddish

do. do.

gelb yellow

5 -Amino-1 -methyl gelb 5-amino-1-methyl yellow

Dichlor- Dichlor

benz-imidazolon benz imidazolone

benzol benzene

6-Aminochinazolon-4 6-aminoquinazolone-4

grünstichig- greenish-

Dime dime

gelb thyl yellow thyl

formamid formamide

7 - Amino-4-methyI- 7-amino-4-methyl

gelb do. yellow do.

chinolon-2 quinolone-2

5 - Aminobenzimida- 5 - aminobenzimida-

gelb do. yellow do.

zolon zolon

7-Amino-4-methyl- 7-amino-4-methyl

grünstichig- greenish-

do. do.

chinolon-2 quinolone-2

gelb yellow

Beispiel 17 Example 17

0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndi-laurat und 2 g Titandioxyd zusammengemischt und auf einem Walzenstuhl während 15 Minuten bei 160 °C zu einer dünnen Folie verarbeitet. Die so erzeugte gelbe Färbung ist farbstark, migrations- und lichtecht. 0.6 g of the pigment produced according to Example 1 are mixed together with 67 g of polyvinyl chloride, 33 g of dioctyl phthalate, 2 g of dibutyltin di-laurate and 2 g of titanium dioxide and processed on a roller mill at 160 ° C. for 15 minutes to form a thin film. The yellow color produced in this way is strong in color, resistant to migration and light.

Beispiel 18 Example 18

1,00 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments wird mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung 1.00 g of the pigment produced according to Example 1 is mixed with 4.00 g of printing varnish of the composition

29,4% Leinöl-Standöl (300 Poise), 29.4% linseed oil stand oil (300 poise),

67,2% Leinöl-Standöl (20 Poise), 67.2% linseed oil stand oil (20 poise),

2,1% Kobaltoctoat (8% Co) und 1,3 % Bleioctoat (24% Pb) 2.1% cobalt octoate (8% Co) and 1.3% lead octoate (24% Pb)

auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren mit 551 g/m2 auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken, reinen Gelbton mit guter Transparenz und gutem Glanz. Im Drei- oder Vierfarbendruck lassen sich durch Übereinander-drucken auf Blau sehr brillante Grüntöne erzeugen. finely grated on an Engelsmann grinder and then printed with a cliché using the letterpress process at 551 g / m2 on art paper. You get a strong, pure yellow shade with good transparency and good gloss. In three- or four-color printing, very brilliant green tones can be produced by printing on blue.

Das Pigment eignet sich auch für andere Druckverfahren, 60 wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate. The pigment is also suitable for other printing processes, such as gravure, offset, flexo, and also gives very good results here.

Beispiel 19 Example 19

15 g einer 35% Butanol enthaltenden Kollodiumwolle, 15 g 65 eines mit Ricinusöl modifizierten Phthalatharzes, 15 g einer 70%-igen butanolischen Lösung eines Harnstofflackharzes, 20 g Butylacetat, 10 g Glykolmonoäthyläther, 20 g Toluol und 5 g Alkohol werden zu einem Lack verarbeitet. Dieser wird 15 g of a collodion wool containing 35% butanol, 15 g 65 of a phthalate resin modified with castor oil, 15 g of a 70% butanol solution of a urea lacquer resin, 20 g butyl acetate, 10 g glycol monoethyl ether, 20 g toluene and 5 g alcohol are processed to a lacquer . This will

627 200 627 200

anschliessend mit 2 g des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 und 2 g des Titandioxyd (Rutil) pigmentiert und gemahlen. Nach dem Spritzen auf Karton und Trocknen des Lackes erhält man einen gelben Überzug von sehr guter Licht-, Überlackier- und Wetterecht heit. pigmented with 2 g of the dye according to Example 1 and 2 g of titanium dioxide (rutile) and ground. After spraying on cardboard and drying the paint, a yellow coating of very good lightfastness, overcoating and weather resistance is obtained.

Beispiel 20 Example 20

Zu 100 g eines Einbrennlackes, der aus 58,5 g einer 60%- To 100 g of a stoving varnish made from 58.5 g of a 60%

igen Lösung eines Kokosalkydharzes in Xylol, 23 g einer 65 %-igen Lösung eines Melaminlackharzes in Butanol, 17 g Xylol und 1,5 g Butanol besteht, gibt man 1 g des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 und 5 g Titandioxyd. Man mahlt das Gemisch 48 5 Stunden in einer Kugelmühle und spritzt den so pigmentierten Lack auf eine gereinigte Metalloberfläche. Nach dem Einbrennen bei 120 ° erhält man eine gelbe Färbung von guter Licht-, Überlackier- und Wetterechtheit. solution of a coconut alkyd resin in xylene, 23 g of a 65% solution of a melamine resin in butanol, 17 g of xylene and 1.5 g of butanol, 1 g of the dye according to Example 1 and 5 g of titanium dioxide are added. The mixture is ground in a ball mill for 48 hours and the lacquer pigmented in this way is sprayed onto a cleaned metal surface. After baking at 120 °, a yellow color is obtained with good lightfastness, overcoating and weather fastness.

C C.

Claims

627 200

2. The method according to claim 1, characterized in that one starts from an amine of the formula IIa, in which R4 is an alkyl group with 1-4 C atoms, a benzyl group or an optionally by chlorine atoms, alkyl or alkoxy groups with 1-4 C- Atoms substituted Phe-nylgruppe and X6 represents a hydrogen or chlorine atom, a Me- (ni) 35 thyl, methoxy, ethoxy or phenoxy group or a group of the formula -COOCH3.

2 OR

COOR.

\ /

wherein A is an aromatic radical containing a 5- or 6-membered hetero ring which has a cyclically bonded -CONH group which is optionally substituted on the N atom, Z is a -CO or -S02 group, R is an aromatic radical, Xt and X2 independently of one another represent a hydrogen or a halogen atom, an alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, aryloxy or nitro group, characterized in that a diazo compound of an amine of the formula II

starts, in which X3 has the meaning given in claim 2 and R4 is an alkyl group with 1-4 C atoms, a 15 benzyl group or a phenyl group optionally substituted by chlorine atoms, alkyl or alkoxy groups with 1-4 C atoms .

2nd

PATENT CLAIMS 1. Process for the preparation of new monoazo pigments of the formula I

CH.

I 3 CO!

A-NHCOCH I

N = N-

3rd

627 200

and "Lx is the -NH group or a group -CH = C-

I.

Rs mean where R3 has the meaning given in claim 5.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that one of an amine of formula IIb b

h2n— •

^ V

• />

(I),

* -H-X

10th

II

V

I.

coo-

(Ilb)

4th

\ /

with an acetoacetarylamide of the formula III A-NHCOCH2COCH3

couples in a molar ratio of 1: 1, where A, Z, R, X! and X2 have the meaning given under formula I.

4. The method according to claims 1 and 3, characterized in that one of an amine of formula Ile

20th

Xfi

5. The method according to claims 1 and 2, characterized in that one of an acetoacetarylamide of the formula purple

VT

II

% / *

A- / P '

0 = C I -H

Ti

45

V

-X5-NHC0CH2C0CH3

I r zo

Y2

(IIa)

I.

R "

(purple)

■ \.

starts, in which Z has the meaning given in claim 1, X3 is a hydrogen or chlorine atom, an alkyl or alkoxy group with 1-4 C atoms, an alkoxycarbonyl group with 2-4 C atoms or a phenoxy group, Y1 is a hydrogen or Chlorine atom, an alkyl or alkoxy group with 1-4 C atoms, Y2 and Y3 independently of one another a hydrogen or a chlorine atom, a trifluoromethyl group, an alkyl or alkoxy group with 1-4 C atoms, an alkanoylamino group with 2-4 4 carbon atoms or the group -COOR), in which Rj is an alkyl group which is optionally substituted by halogen atoms or alkoxy groups and contains 1-4 carbon atoms and has a 1-4 carbon atoms, a cycloalkyl group with 5-6 carbon atoms Benzyl group or a phenyl group optionally substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups with 1-4 C atoms, alkoxycarbonyl groups with 2-4 C atoms or alk anoylamino groups with 2-4 C atoms.

where R2 is a hydrogen atom, an alkyl group with 501-4 C atoms or a phenyl radical optionally substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups with 1-4 C atoms, X4 is a hydrogen or halogen atom, an alkyl or alkoxy group with 1 -4 C atoms or a phenoxy group, n the number 1 or 2, Xs represent a direct bond or a 55 phenylene group and Zj represents an oxygen or sulfur atom, the -NH group or a group of the formula

-C = CH—, -OCH2-, -NHCO-, -CH = C- or -N = C-

60 OH

R,

means in which R3 is a hydrogen atom, an alkyl group with 1-4 C atoms or a phenyl radical which is optionally substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups with 1-4 C atoms.

6. The method according to claims 1, 3 and 5, characterized in that one starts from an acetoacetarylamide of the formula purple, in which n is the number 1, X5 the direct bond

| 6

h2n-

y *

—H — X "

(II)

ZOR

25th

30th

H N— ^ ^ 2 I II

I.

coo-

(Ilc)

COOR.

7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that one of an acetoacetarylamide of the formula Mb

H

^ Nx ^ HCOCI ^ COCÏ ^

o = c: i Ii vv \

(Illb)

R5

starts, in which R5 represents a hydrogen atom or an alkyl group with 1-4 C atoms and X7 represents a hydrogen or chlorine atom, a methyl, methoxy or ethoxy group.

8. The method according to claims 1-6, characterized in that one of an acetoacetarylamide of the formula IIIc

CH, I 3

(IIIc)

0 ^ V ^ NHCOCH C0CH_ H 2 3

starts, in which X7 represents a hydrogen or chlorine atom, a methyl, methoxy or ethoxy group.

9. The method according to claims 1 and 4, characterized in that one of an acetoacetarylamide of the formula Illd

Water-insoluble monoazo dyes or pigments from optionally substituted diazotized anilines and 5-acetoacetylaminobenzimidazolones, which can be substituted on the nitrogen in the 51-position by alkyl groups, are known from German Offenlegungsschriften 1 808 015 and 1 808 017. Aniline substituents include aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic carboxylic acid ester groups into consideration.