JPS63112662A - 濃色のポリハロゲン銅フタロシアニン顔料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粗顔料からの濃色ポリハロゲン銅フタロシア
ニン顔料の製法に関する。

銅フタロシアニンのハロゲン化においては、無定形ない
し微結晶状の凝集した粗製ポリハロゲン銅フタロシアニ
ンが得られ、これはその高い凝集性のため、濁った色の
薄い着色を与える。

この理由から、粗顔料を再結晶して色彩上最適の顔料形
に変える。この処理（顔料化又は仕上げとも呼ばれる）
は、例えば熱時に９０〜９８重量％硫酸中で、キジロー
ル中で（西独特許出願公告２Ｃ１１３８１８）、ニトロ
フェノール中で（西独特許１２４２１８０）又は安息香
酸及び／又はアルキル安息香酸及び水からの混合物の中
で８０〜１３０℃で（西独特許出７頚公開３４４２１１
８）行われる。

０−ニトロフェノール中の熱処理によって色彩上興味あ
る顔料形が得られる。しかしこの顔料化媒質は臭気が強
（、著しい不利を有する。

なぜならばこれは室温で既に著しい蒸気圧を有し、昇華
しやすく、そして水蒸気と共に気化する。そのほか０−
ニトロフェノールは融点が低く、水に易溶なので、回収
の際に損失が大きい。

そのほかの欠点としては、ニトロフェノールの分離の場
合に、水酸化アルカリの添加により生成する０−ニトロ
フェノラートアニオンが、ポリハロゲン銅フタロシアニ
ンに対し高い親和性を有するので、ニトロフェノラート
をほとんど定量的に除去するために長い洗浄工程を必要
とすることである。

西独特許出願公告２０１３８１８号によるキジロール中
の仕上げでは、顔料形が凍結乾燥により直接に非凝集粉
末の形で得られるので、操作に注意を要し、過結晶が起
こらないように要心せねばならない。

本発明の課題は、色彩上価値の高い顔料形が環境親和性
の方法で得られ、そして種々の使用目的に最適の顔料形
が製造される、ボＩＪ／・ロゲン銅フタロシアニンの顔
料化法を提供することであった。

本発明は、有機−水相として合計６〜９個の炭素原子を
有する脂肪族ケトンと水からの不均質混合物を使用する
ことを特徴とする、微細な凝集した粗顔料を不均質な有
機−水相中で熱時に再結晶することによる濃色のポリハ
ロゲン銅フタロシアニン顔料の製法である。

本方法によれば、濃色透明で光沢がありかつ色調の純粋
な着色を与える粉末分散性の良好なポリハロゲン銅フタ
ロシアニン顔料が得られる。

この顔料は本発明の方法において、粒径が５ｍｍ以下の
球状粒子の形で得られる。６０〜７０重量％の顔料を含
有する粒子（残部は重量比が約３＝２の水及びケトン）
は、例えば乾燥ドラム中で乾燥することができる。得ら
れる粒子は、はこりが少なく容易に分散可能である。

本発明の方法は一般に次のように実施される。

合成により得られたポリハロゲン銅フタロシアニン（ポ
リハロゲンＣｕＰｃと略称する）をプレスケーキの形で
水に懸濁し、ケトンを添加したのち希望温度に加熱する
。できるだけ単一でコンパクトな結晶（粒子）の形で顔
料化を行うためには、粗顔料をケトンで完全に被覆する
ことが重要である。水溶性ケトン例えばアセトン又はジ
エチルケトンの場合は、塩を添加して不均一相を形成さ
せる。同じ目的のため水酸化アルカリ溶液を添加するこ
ともできる。

ポリハロゲンＣｕＰｃとしては、分子中に１０〜１６個
の０１原子を有するポリクロルＣｕＰｃ又は０〜１６個
好ましくは４〜１２個の０１原子及び１４〜２個好まし
くは１２〜４個のＢｒ原子を有するポリブロム−クロル
ＣｕＰｃが用いられる。

脂肪族ケトンとしては例えば次のものが用いられる。ア
セトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル
−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メ
チル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジ−ｎ
−プロピルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトン、ジイソブチ
ルケトン及びその混合物。これらのうち工業的理由から
メチルエチルケトン、メチルインブチルケトン、メチル
−ｎ−プロピルケトン及びメチルインプロピルケトンが
優れている。

特に好ましいものはメチルイソブチルケトンである。粗
顔料対ケトンの比率は重量部で、一般に１：０．３ない
し１：２．０好ましくは１：０．３ないし１：１．５で
ある。

混合物が結晶化の前、途中及び後に混合可能であるとき
は、水の量は特に制限はないが、大量の水は空時収量を
低下させるので避けるべきである。普通は粗顔料（乾燥
物として計算）に対し、６〜４倍重量の水が用いられる
。

水に可溶ないし易溶のケトンを使用する場合は、水性媒
質に塩又はアルカリ液を添加し、これによって再結晶に
必要な第二〇ケトン含有相を生成させる。このだめの塩
としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリ
ウム、塩化カルシウム、好ましくは塩化ナトリウムが用
いられる。苛性ソーダ液又は苛性カリ液を添加すること
によっても、同じ効果が達せられる。

水性混合物に強塩基例えば苛性ソーダ液又は苛性カリ液
を添加すると、特に純粋で濃色の着色を与える顔料形が
得られる。この塩基の量は、水相が仕上げ処理の終了時
にアルカリ性となるように選ばれる。この塩基の量は、
粗顔料１００重量部につき２重量部以下である。粗顔料
１００重量部に対し、１〜１．６重量部のアルカリ金属
水酸化物例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが
好ましい。

再結晶は混合物の沸騰温度ないし１２０℃で行われる。

共沸沸騰するケトンと水の混合物の沸点以上の温度を使
用する場合は、再結晶は加圧下で行われる。５５〜１０
５℃の範囲で場合により加圧下に操作することが好まし
い。粗顔料を含有する混合物を攪拌及び加熱する場合は
、顔料が粒径約０．５〜５　ｍｔｘｔの球状粒子の形で
得られる。

結晶化の終末時に、傾斜し又は好ましくは吸引濾過しそ
して水洗することにより、粒子を容易に単離できる。乾
燥すると粒状物が得られる。

乾燥は好ましくは乾燥用ドラム中で行われる。

乾燥工程で得られるケトンと水の混合物は凝縮させ、単
離の際に得られたＦ液及び洗浄水と一緒にし、ケトンに
仕上げ処理する。

顔料化混合物からケト／を水と一緒に共沸で留去するこ
とにより、顔料化混合物を仕上げ処理することもできる
。その際粒子は一部分解する。次いで顔料を水相から常
法により吸引濾過して分離し、水で中性に洗浄したのち
乾燥する。

下記実施例中の部及び％は重量に関する。

実施例１ 攪拌式容器中でポリブロムクロル銅フタロシアニン（Ｃ
１含量７％、Ｂｒ含量５８％）７５部を、３０％プレス
ケーキの形で、メチルインブチルケトン４５部及び２ｏ
％苛性ソーダ液４部と混合し、攪拌しながら還流温度に
加熱する。

約８０℃で「フラッシュ」が始まる。粗顔料は水を排除
して有機相に移行し、その際ケトンの多い固形物混合物
から徐々に球状粒子が生成する。

１２時間還流温度（８９°Ｃ）に保持してケトンを留去
する。再結晶した緑色顔料を濾過し、洗浄して乾燥する
。緑色顔料が７３部得られ、これは高い透明性を有する
濃色で色調の純粋な着色を与える。この顔料は良好な粉
末分散性を有し、色彩上の外観においては技術水準の方
法により得られたものと同等である。

実施例２〜８ 実施例１と同様に操作し、ただしメチルインブチルケト
ンの代わりに、下記表に示すケトンを表中に示す量及び
温度で使用すると、実際上同じ色彩上の性質を有する顔
料が得られる。アセトン及びジエチルケトンを使用する
場合は、仕上げ技術上重要な第二相を完全に形成するた
め、さらに食塩を添加する。

ヌ ２　　アセトン　　　　　　　５６　　　　５８　　　
　　１０５　　　９０３　　　メチルエチルケトン　　
７９　　　　７３　　　　　１０７　　　−４　　　メ
チルイソプロピル　　９２　　　　７８　　　　　　６
０　　　−ケトン ５　　　メチル−ｎ−プロ　　　１０２　　　　　８５
　　　　　　６５　　　−ピルケトン ６　　　ジエチルケトン　　　　１００　　　　８３　
　　　　　４５　　　１０７　　　ジイソプロピル　　
　１２３　　　　９０　　　　　　３８　　　−ケトン ８　　　メチルイソアミル　　１４４　　　　　９５　
　　　　　３４　　　−ケトン 含量８５％）２０部部を、６ｏ％水性プレスケーキの形
で、メチルエチルケトン２６０部及び２０％苛性ソーダ
液１０部と１００　’Ｃで８時間攪拌する。次いで放圧
し、ケトンを留去し、顔料を実施例１と同様に単離する
。緑色顔料が１９４部得られ、これは実施例１の生成物
と同様な色彩上及び応用技術上の性質を有する。

混合物の再結晶による仕上げ処理は次のようる。これを
表面に付着するアルカリ及び塩を除去するため（粒状物
の中にはイオンが含まれていない。試料の導電性は負）
短時間水洗し、乾燥する。得られたほこりが少ないか又
は全くない顔料は、直接にすなわち粉末化又は粉砕をし
ないで使用できる。

実施例１０〜１６ 実施例９と同様に操作し、ただしメチルエチルケト／の
代わりに、下記表に示すケトンを表中に示す量で使用す
る。緑色顔料が得られ、これは同様な色彩上及び応用技
術上の性質を有する。

１０　　　アセトン　　　　　　　　　　　　３２０　
　　１５０１１　　　メチルイソプロピルケトン　　　
　１６〇　　　　−１２メチル−ｎ−プロピルケトン　
　　１６〇　　　　−１６メチルインブチルケトン　　
　　　１２０　　　−１４　　　ジエチルケトン　　　
　　　　　　　１１５　　　−１５　　　ジインプロピ
ルケト／　　　　　　１００　　　　−１６　　　メチ
ルイソアミルケトン　　　　　　６〇　　　　一実施例
１７ 攪拌式容器内で粗製ポリブロムクロル銅フタロシアニン
（Ｃ１含量２６％、Ｂｒ含量３３％）１００部を、３０
％水性プレスケーキの形で、メチルインブチルケトン６
０部及び２０％苛性ソーダ液８部を用いて、還流温度（
８９°Ｃ）で１０時間かけて顔料化する。実施例１と同
様に仕上げ処理したのち分散性の良好な粉末状緑色顔料
が得られ、これは色彩上の性質において、技術水準の方
法により得られたものと同等である。収量は９６部。

実施例１８ 実施例１７と同様に操作し、ただしメチルイソブチルケ
トン６０部の代わりに、メチルイソプロピルケトン９０
部を使用し、耐圧容器中で１００℃で結晶化を行う。顔
料粒状物が単離され、これは応用技術上及び色彩上の性
質において、実施例１７により得られた顔料と同等であ
る。

実施例１９ ３３％水性プレスケーキの形の粗製ポリクロルーＣｕＰ
ｃ　（Ｃ１含量４９．５％）１００部、メチルイソブチ
ルケトン７０部及び２０％苛性ソーダ液５部を、攪拌し
ながら還流温度（８９℃）に１０時間加熱する。生成し
た顔料粒状物をふるい分けし、水洗したのち乾燥する。

緑色顔料が９５部得られ、これは濃色、光沢、純粋性及
び透明性において、技術水準の方法により得られた顔料
と同等である。ふるい分けした液体から、蒸留によりケ
トンを回収することができる。

実施例２０ 実施例１９と同様に操作し、ただしメチルインブチルケ
トン７０部の代わりに、ジイソプロピルケトン６０部を
使用する。緑色顔料が得られ、これは色彩上及び応用技
術上の性質において、実施例１９により得られたものと
実際上同一である。

実施例２１ 実施例１９と同様に操作し、ただしメチルインブチルケ
トン７０部の代わりに、ジエチルケトン１００部を使用
し、結晶化を実施例９と同様に耐圧容器中で１００℃で
行う。得られる顔料粒状物は、色彩上及び応用技術上の
性質において、実施例１９により得られた顔料と同等で
ある。

実施例２２ 実施例１９と同様に操作し、ただしメチルイソブチルケ
トン７０部の代わりに、メチルイソアミルケトン５０部
を使用する。還流温度（８９°Ｃ）でも１００℃での加
圧下でも、きわめて良好な色彩上の性質を有する緑色顔
料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機−水相として合計３〜９個の炭素原子を有する
   脂肪族ケトンと水からの不均質混合物を使用することを
   特徴とする、微細な凝集した粗顔料を不均質な有機−水
   相中で熱時に再結晶することによる濃色のポリハロゲン
   銅フタロシアニン顔料の製法。 ２、ケトンとしてＣ＿４〜Ｃ＿７−アルカノンを使用す
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ３、粗顔料対ケトンの割合を１：０．３ないし１：２．
   ０重量部とすることを特徴とする、特許請求の範囲第１
   項又は第２項に記載の方法。 ４、混合物を沸騰温度ないし１２０℃に加熱することを
   特徴とする、特許請求の範囲第１項ないし第３項のいず
   れかに記載の方法。 ５、水相が塩、無機水酸化物又はその混合物を溶解含有
   することを特徴とする、特許請求の範囲第１項ないし第
   ４項のいずれかに記載の方法。