JPS5920697B2 - パプリカ色素の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はパプリカ色素の新規な製造方法に関する。

すなわち、本発明は、パプリカオレオレジンを苛性アル
カリ水溶液で処理し、得られた軟石鹸様の固形物に水を
加えて均一な溶液となし、これに水溶性のカルシウム塩
またはマグネシウム塩の水溶液を加えて固形物を取得し
、乾燥後、有機溶剤で抽出することを特徴とするパプリ
カ色素の製造方法であつて、その目的とするところは、
食品の着色料に適した異臭、異味のない優れた品質のパ
プリカ色素を製造する方法を提供することにある。

パプリカ色素はナス科のパプリカ（Ｃａｐｓｉｃｕｍａ
ｎｎｕｕｍＬ、）の果皮より得られる橙黄〜橙赤色の油
溶性の色素で、主成分はカプサンチンであり、カロチノ
イド系色素中では比較的赤味の強いものである。パプリ
カの果皮の中にはこのカプサンチン以外にも数種のカロ
チノイドが含まれ、これらカロチノイドは高級脂肪酸と
エステルを形成して複雑な組成を構成するものであり、
これより抽出したカプサンチンを主体とした色素は、天
然着色料としてひろく食品に添加され使用されているも
のである。従来、パプリカ色素の製造方法としては、パ
プリカＯ果皮あるいはその乾燥粉末を液状の動植物性油
脂あるいは有機溶剤を用いて抽出する方法が知られてい
る。

しかしながら、これらの方法は濃厚な色素液を得るには
充分でなく、不純物の混入も多く、特に臭気を随伴する
ので食品の着色に用いるには好ましくない。さらに色素
を純粋に抽出するために、例えば石油エーテルを用いて
抽出を行つたあと、無水メタノール性苛性カリ溶液で充
分鹸化を行つた後、アルカリ溶液を分離し、石油エーテ
ル抽出液中のアルカリを水で洗い去つたの・ ちに濃縮
し、石油エーテルより結晶を析出させ、二硫化炭素、メ
タノールから再結晶させて目的物を得る方法〔化学実験
学（第二部）第１１巻、１６〜１７頁、河出書房昭和１
７年１月２０日発行〕、あるいはアルカリ溶液、有機溶
剤で処理すフ る工程中に水蒸気蒸溜の操作を組みこむ
方法（特公昭５２−３７４１号公報、特公昭５２−３７
４２号公報）等が知られている。しかしながらこれらの
方法においては、煩雑な操作が工業的でなく、また、ア
ルカリ溶液処理後のものは粘着性をもつ５ た軟らかい
石鹸様の状態になり、このものを洗浄することは困難で
あり、食塩水に浸漬したのち食塩水を流し出す程度の洗
浄にとどまり、したがつ１１〜て不純物およびアルカリ
分を含有したまま次の有機溶剤での抽出工程にうつされ
るので、操作上の困難性、製品の品質の不安定を招く等
の欠点を有している。

本発明者は、これら従来の方法の欠点を排除し、食品の
着色料に適した異臭、異味のない品質の一定したパプリ
カ色素の製造方法について研究して来たが、パプリカオ
レオレジンを苛性アルカリ水溶液で処理したあと、得ら
れた石鹸様の色素含有固形物を均一な水溶液となし、こ
れを水溶性のカルシウム塩またはマグネシウム塩の水溶
液で処理することにより粉末状色素含有固形物とし、こ
れを有機溶剤で抽出するときは優れた品質のパプリ力色
素を工業的に有利に得られるという知見を得、本発明を
完成するに到つた。

次に本発明について詳細に説明する。

本発明では、まず、パプリカオレオレジンを苛性アルカ
リ水溶液で処理する。

パプリカの果皮、あるいはパプリカ果皮の乾燥粉末を原
料とするときは、あらかじめ有機溶剤で色素成分を抽出
し、所謂オレオレジンを得て、これを用いる。

苛性アルカリとしては苛性ソーダ、苛性カリ等が用いら
れるが、工業的には苛性ソーダを使用する。

苛性アルカリ水溶液の濃度は約１５〜５０重量％のもの
が用いられるが、２０％前後のものが適当である。苛性
アルカリ水溶液での処理は、パプリカオレオレジンに苛
性アルカリ水溶液を加えて９０〜１００℃附近で加熱す
るのが好ましい。時間は加熱温度により相違するが、約
２〜７時間の範囲がよい。この際、色素の分解を防ぐた
めに少量の天然の酸化防止剤（例えば天然ビタミンＥ、
ルチンなど）を添加するのが好ましい。苛性アルカリ水
溶液処理によりパプリカ色素含有物中の成分は加水分解
され、冷水に難溶性の粘着性をもつた軟らかい石鹸様の
固形物となる。パプリカ色素はこの石鹸様物質の中に懸
濁分散している状態になつている。反応終了後、静置し
、分離した水相を分液し除去する。このようにして得ら
れたものは粘着性と柔軟さの形態の故に、通常の▲別、
洗浄の操作は困難である。洗浄するときは、例えば濃厚
食塩水に浸漬したのち、食塩水を流し出す操作をくりか
えすのが適当である。次にこの石鹸様の固形物に水、好
ましくは約５０〜６０℃程度の温水を加え攪拌するとき
は、石鹸様の固形物と色素が均一に溶解した状態の溶液
が得られる。

この水を加えた溶液、そして温水を加えたときは冷却し
て約２０〜３０℃になつた溶液に、攪拌しながらカルシ
ウム塩またはマグネシウム塩の水溶液を徐々に加える。
本発明者は、ここに用いる金属塩について実験を重ねた
結果、カルシウム塩またはマグネシウム塩が最も適当で
あることを見出した。これ以外の塩、例えば塩化アルミ
ニウムの水溶液を用いるときは、反応物が粘着性をもつ
た固塊となり、取扱いに困難を生じる等の不満足な現象
を生じた。そしてカルシウム塩としては例えば塩化カル
シウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウム、酢酸カルシ
ウムなど、マグネシウム塩としては例えば塩化マグネシ
ウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、臭化マグ
ネシウム、沃化マグネシウム、酢酸マグネシウムなどの
水溶性の塩を用いることができるが、原料としての工業
的な面からみて、さらには目的物が食品添加物である関
係からみて、塩化カルシウムまたは塩化マグネシウムが
最も好ましいものである。水溶性のカルシウム塩または
マグネシウム塩の水溶液は、濃度の高いものすなわち約
２０〜５０％程度のものを用いることが工程上好ましい
。またこれらの水溶性のカルシウム塩またはマグネシウ
ム塩の水溶液の添加を温度の高い状態において行うとき
は、反応が急激に進行し、内容物の固化が急速に起り、
操作上の困難を生ずるので注意を要する。水溶性のカル
シウム塩またはマグネシウム塩の水溶液の添加終了後、
反応を完結さすために更に６０〜８０℃附近に加熱する
。

反応終了後、冷却し、常法に従い固形物を分離する。こ
のものは、ソーダ塩の場合と異なり、粉末状を呈し、遠
心分離機の如きもので容易に分離することができる。こ
の様にして得られたアルカリをカルシウムまたはマグネ
シウムで置換した固形物を、洗液がアルカリ性を呈しな
くなるまで水で充分洗浄する。これを、変質をさけるた
めに約５０℃以下の比較的低温で、減圧乾燥あるいは通
風乾燥する。公知方法のアルカリ石鹸では充分な乾燥が
困難であつたが、この固形物では実質的な乾燥を容易に
行うことができる。そして乾燥が充分である場合、次の
有機溶剤抽出時に不純物の抽出がいちじるしく少なくな
る。抽出に使用する有機溶剤としてはアルコール類、エ
ステル類、ケトン類、エーテル類等が用いられ、その具
体例としてエタノール、酢酸エチルエステル、アセトン
、エチルエーテル等を採用することができるが、中でも
アセトンの使用が最も好ましい。

抽出にあたつての溶剤の選択については、望ましくない
不純物をも抽出するものを避けるべきであることは勿論
であるが、抽出温度の高い時は、石鹸分も抽出されてく
るので、かかる点からみて、アセトンを用いて常温で抽
出することにより最適の結果が得られる。有機溶剤で抽
出した抽出液を放置し、不純物を析出させてこれを除去
し、更に濃縮した後、析出する不純物を除去する工程を
加えるときは、良品質のパプリカ色素を得ることができ
る。

かくして有機溶剤抽出液を減圧濃縮し有機溶剤を回収す
ると共に、精製パプリカ色素を得る。このようにして得
られたバプリカ色素はそのまま製品とすることができる
が、更にこれに椰子油等の如き植物油脂を添加して着色
力を調整し、更には乳化して乳状の製品形態とすること
もできる。

なお、以上の精製パプリカ色素の製造工程中の適当な箇
所に、揮発性の不純物を除去するため減圧蒸溜等の操作
を組み入れてもよい。かくして得られたパプリカ色素は
、優れたかつ安定した着色力のものであり、特に、一般
に天然のパプリカ色素素材から抽出する製品に特有な共
存成分からくる異臭、異味の伴うことのない製品である
。

これらのすぐれた点は、本発明における工程中のカルシ
ウム塩またはマグネシウム塩の水溶液で処理して得られ
たものの性質による。すなわちこのものは、反応系から
の分離が容易であり、かつ洗浄工程で不純物が充分に除
去され、また有機溶剤での抽出にあたつては、水分の含
量の極めて少い状態で使用できるので、一たん固定され
た不純物が水分の共存により再び異臭物質を遊離すると
考えられる如き副反応の原因を予め排除することができ
ること、更には異臭の原因の一つである天然物中の成分
、例えばペクチン質等もカルシウム塩またはマグネシウ
ム塩として固定されること等が従来法にない精製効果を
発揮するものと考えられる。以下、実施例によつて本発
明をさらに具体的にノ説明する。

実施例 １ パプリカオレオレジン（カラーバリユ一１０万のもの）
１ｋ９に２０％苛性ソーダ水溶液２ｋ９を加え、これに
天然ビタミンＥＯ．ｌ７を加え、９５℃で５時間反応さ
せた。

冷却後、常温で２０時間静置し、下層の水相を分液除去
し、得られた軟石鹸様の固形物を飽和食塩水で洗浄し、
下層の食塩水を除去した後、これに６０℃の温水２０ｋ
９を加え、攪拌して溶解させた。この液を２０℃に冷却
し、この温度で激しく攪拌しながら、５０％塩化カルシ
ウム水溶液２．６ｋ９を少量宛加え、加え終つた後、８
０℃に加熱し１時間攪拌をつづけた。

反応終了後、冷却し、バスケツト型遠心分離機にかけて
粗い粉末状の固体を分離し、水を用いて洗液がアルカリ
性を呈しなくなるまで充分に洗浄した後、減圧乾燥機に
うつし３５℃以下で乾燥した。得られた粉末状固形物は
１ｋ９であつた。次にこの粉末状固形物を攪拌機つきの
抽出装置にうつし、アセトン１０ｋｇを加えて２５℃で
抽出を行つた。

沢過によつて抽出残渣を除いたアセトン抽出液を５℃に
て４８時間静置し、析出した不純物をＦ過して除去し、
更にこのアセトン抽出液を％に濃縮してアセトンを回収
するとともに、濃縮液を再び５℃にて２４時間静置し、
析出した不純物を沢過して取り除いた。かくして得たア
セトン抽出液を減圧濃縮、乾固してアセトンを回収する
とともに精製パプリカ色素１５０７を得た。このものは
カラーバリユ一６０万であり、異臭、異昧のない優れた
品質のパプリカ色素であつた。実施例 ２パプリカオレ
オレジン（カラーパリユ一１０万のもの）１ｋｇに１５
％苛性ソーダ水溶液２ｋｇを加え、これに天然ビタミン
ＥＯ．ｌ７を加え、９５℃にて６時間反応させた。

冷却後、常温で２０時間静置し、下層の水相を分液除去
し、得られた軟石鹸様の固形物を飽和食塩水で洗浄し、
下層の食塩水を除去した後、これに６０℃の温水２５ｋ
９を加え、攪拌して溶解させた。この液を２０℃に冷却
し、この温度を保ちながら２０％塩化マグネシウム水溶
液４ｋ９を、激しい攪拌下に、少量宛加えた。

加え終つた後、６０℃に加熱し反応を終了させた。つい
で冷却し、バスゲット型遠心分離機にかけて粉末状の固
体を分離し、水にて洗液がアルカリ性及び塩素イオンの
存在のなくなるまで洗浄した後、通風乾喋機で４５℃で
乾燥した。得られた粉末状固形物は１．０１ｋｇであつ
た。次いでこの粉末状固形物を攪拌機つきの抽出装置に
うつし、アセトン１０ｋｇを加えて２５℃で抽出を行つ
た。

ｆ過によつて抽出残渣を除いたアセトン抽出液を５℃に
て４８時間静置し、析出した一不純物をろ過して除去し
、更にこのアセトン抽出液を％に濃縮しアセトンを回収
するとともに、濃縮液を再び５℃にて２４時間静置し、
析出した不純物をろ過して除去した。かくして得たアセ
トン抽出液を減圧濃縮、乾固してアセトンを回収すると
ともに精製パプリカ色素１６０７を得た。このものはカ
ラーバリユ一５０万であり、異臭、異昧のない優れた品
質のバプリカ色素であつた。実施例 ３バプリカ乾燥粉
末１ｋｇをソツクスレ一抽出器にとり、ｎ−ヘキサンを
用いて８時間還流し抽出した。

次にこの抽出液を無水硫酸ソーダで脱水した後、ｎ−ヘ
キサンを回収し、オレオレジン１２０ｔを得た。このオ
レオレ２／に２０％苛性ソーダ水溶液：：。

；？′，＝榊。：；紳：：！′除去し、得られた軟石鹸
様の固形物を飽和食塩水で洗浄し、下層の食塩水を除去
した。

この軟石鹸様の固形物を６０℃の温水２．５ｋｇに溶解
させたのち、２０℃で塩化カルシウムの５０，：％水溶
液３００ｆ７を少量宛添加し、ついで８０℃で１時間攪
拌をつづけ反応を終了させた。

反応終了後、冷却し、バスケツト型遠心分離機にかけて
粉末状の固体を分離し、水を用いて充分洗浄した後、３
５℃以下で乾燥した。得られた粉末状固形物は１２０ｔ
であつた。次にこの粉末状固形物をアセトン１１＜ｆ！
を用い２５℃にて抽出した後、５℃で４８時間放置し、
析出した不純物をろ過した。

更にこのアセトン抽出液を％に濃縮してアセトンを回収
するとともに、濃縮液を再び５℃で２４時間静置し、析
出した不純物をｆ過して除いた後、減圧濃縮、乾固して
アセトンを回収するとともに精製パプリカ色素２．４ｙ
を得た。このものはカラーバリユ一５５万であり、異臭
、異味のない優れた品質のパプリカ色素であつた。

実施例 ４パブリカオレオレジン（カラーバリユ一１０
万のもの）１ｋｇにオレンジオイルＤＭｌｋｆ！を添加
し、加熱して９０〜１００℃で攪拌溶解せしめたのち、
一たん冷却したものを２〜５ｍ１Ｌ／Ｈｇの減圧下で蒸
溜してオレンジオイルＤＭを溜去し、予め異臭物質の一
つであるテルペン成分を除去したオレオレジンを得、こ
れを原料とした。

以下、実施例１に記載したと同様にして、このオレオレ
ジンを苛性ソーダ水溶液で処理し、ついで塩化カルシウ
ム水溶液と反応させてカルシウム塩の粉状固体を得、乾
燥したものをアセトンで抽出して精製パプリカ色素１６
０ｒを得た。

このものはカラーバリユ一５５万であり、異臭、異味の
ない優れた品質のバプリカ色素であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ パプリカオレオレジンを苛性アルカリ水溶液で処理
   し、得られた軟石鹸様の固形物に水を加えて均一な溶液
   となし、これに水溶性のカルシウム塩またはマグネシウ
   ム塩の水溶液を加えて固形物を取得し、乾燥後、有機溶
   剤で抽出することを特徴とするパプリカ色素の製造方法
   。 ２ 水溶性のカルシウム塩またはマグネシウム塩が塩化
   カルシウムまたは塩化マグネシウムである特許請求の範
   囲第１項記載のパプリカ色素の製造方法。 ３ 有機溶剤がアセトンである特許請求の範囲第１項記
   載のパプリカ色素の製造方法。