JPH0259142B2 - - Google Patents
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- JPH0259142B2 JPH0259142B2 JP56196419A JP19641981A JPH0259142B2 JP H0259142 B2 JPH0259142 B2 JP H0259142B2 JP 56196419 A JP56196419 A JP 56196419A JP 19641981 A JP19641981 A JP 19641981A JP H0259142 B2 JPH0259142 B2 JP H0259142B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/04—Preparation of carboxylic acid amides from ketenes by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
１―アセトアセチルアミノ―４―クロル―２，
５―ジメチトキシベンゾールはしばしば使用され
るアゾ染料、特にアゾ顔料用のカツプリング成分
（C.I.アゾイツクカツプリング成分44，C.I.37613）
である。 ドイツ特許第2518984号明細書から１―アセト
アセチルアミノ―４―クロル―２，５―ジメトキ
シベンゾールが２，５―ジメトキシ―４―クロル
アニリンを水中で懸濁化し、ジケテンと反応させ
ることによつて製造されることは公知であり、こ
の際ジケテンを反応の初め、直ちに一度に加え
る。反応は酸による触媒で行う。その際有機酸が
好ましい。アミン１モルあたり酸0.1〜１モルを
使用するのが好ましい。例中では約５％までの酢
酸濃度で操作する。 この方法に於ては生成物が高収率で得られる
が、生成物の純度が高堅牢性アゾ顔料の合成のた
めの原料に課せられた要求を満足させない。 今や本発明者は次の様な簡単な方法で１―アセ
トアセチルアミノ―４―クロル―２，５―ジメト
キシベンゾールが高品質で１―アミノ―４―クロ
ル―２，５―ジメトキシベンゾールとジケテンと
から水性酢酸中で得られることを見出した。すな
わち反応を20〜90℃で60〜90重量％までが先行す
るバツチの母液から成る、30〜70重量％濃度の酢
酸中で行い、その後生成物を０―25℃で結晶化
し、生じた母液の10〜40重量％を分離することよ
りなる。分離された母液を回収する、たとえば蒸
留によつて回収するのが有利である。この際得ら
れた酢酸を再び適量で反応媒体として使用するこ
とができる。 本発明による操作は収率を90％の量で及び精製
することなく高堅牢性アゾ顔料用カツプリング成
分に課せられた要求に対応する生成物品質を生じ
る。 次に本発明による好ましい実施形態を説明す
る：反応温度、酢酸濃度及び反応媒体の母液の割
合並びに反応成分の濃度を反応の最後に生成物が
実質的に完全に溶解する様に相互に調和させるの
が好ましい。不溶性成分を分離するのが好まし
く、それは澄明過の形で行われるのが好まし
い。この場合澄明化助剤、たとえばけいそう土、
特に活性炭を加えるのが好ましい。 次いで澄明化された溶液から生成物を冷却、好
ましくは５〜15℃の温度範囲に冷却して結晶化す
る。 晶出した生成物を母液から分離し、母液のうち
10〜40重量％を除去する。残りを後続のバツチに
導入するのが好ましい。母液の一部の除去によつ
て不純物の蓄積が回避され、生成物の一様の品質
が保証される。 単離された生成物を反応媒体と同一濃度の酢酸
で洗滌するのが好ましい。洗滌酢酸を母液と同様
に再使用する、すなわち工程に循環及び（又は）
回収するのが好ましい。 生成物を直ちに次の工程に使用しない場合、付
着する酢酸を水洗して除去し、この形で次の工程
に使用するか又は乾燥することができる。 前述の様に酢酸の濃度及び反応温度は一定の範
囲内で変化することができる。45〜60重量％の酢
酸濃度及び25〜75℃の反応温度が好ましい。この
パラメーターに依存してアミンの濃度を生成物が
反応の最後に溶解する程度に選ぶ。他方結晶化に
於て生成物を高純度でかつ良好な収率で生じなけ
ればらない。この場合酢酸は溶解助剤の役割をは
たす。これをアミン１モルあたり少なくとも５モ
ル、好ましくは約7.5〜約13モルの量で使用する。 ジケテンを好ましくは５〜10、特に約６〜８重
量％の少過剰で使用するのが有利である。 反応―及び冷却―容器として非腐食性部材、た
とえばエナメル又はステンレス鋼から成る通常の
撹拌容器が適当である。処理は連続的に又は非連
続的に実施することができる。 次の例中その他に明記しない限りパーセントの
記載は重量に関するものである。技術上純粋なジ
ケテン（約98％）を使用する。 例 １ 8.5m3容量のステンレス鋼―撹拌容器中に（新
鮮な又は回収されれた）50％酢酸1200及び先行
のバツチ（50％酢酸に相当する）からの母液3600
を予め仕込み、１―アミノ―４―クロル―２，
５―ジメトキシベンゾール700Kgを導入する。混
合物を25℃に加熱する。次いで30分以内でジケテ
ン345Kgを導入し、反応混合物を15分間反応させ
る。活性炭20Kgを加え、混合物を50℃に加熱し、
２番目の8.5m3容量のステンレス鋼―撹拌容器中
にフイルタを通して澄明に過する。反応の終了
を確かめた後、混合物を10℃に冷却し、晶出した
反応生成物を取する。過残渣を50％酢酸500
mlで洗滌し、液を母液と一緒にする。このうち
3600mlを次のバツジに供給し、残りを蒸留塔に導
き、そこで再び工程に循環するか又は生成物の洗
滌のために使用することができる50％酢酸に加工
する。その後過残渣を少量の水で酢酸不含にな
るまで洗滌する。80％湿性製品として純粋生成物
910Kg理論値の89.8％）に相当する１―アセトア
セチルアミノ―４―クロル―２，５―ジメトキシ
ベンゾール1140Kgが得られ、これはこの形で又は
乾燥後更に精製せずに高堅牢性アゾ顔料の製造に
使用することができる。次の例は例１に従つて実
施される： 【表】
５―ジメチトキシベンゾールはしばしば使用され
るアゾ染料、特にアゾ顔料用のカツプリング成分
（C.I.アゾイツクカツプリング成分44，C.I.37613）
である。 ドイツ特許第2518984号明細書から１―アセト
アセチルアミノ―４―クロル―２，５―ジメトキ
シベンゾールが２，５―ジメトキシ―４―クロル
アニリンを水中で懸濁化し、ジケテンと反応させ
ることによつて製造されることは公知であり、こ
の際ジケテンを反応の初め、直ちに一度に加え
る。反応は酸による触媒で行う。その際有機酸が
好ましい。アミン１モルあたり酸0.1〜１モルを
使用するのが好ましい。例中では約５％までの酢
酸濃度で操作する。 この方法に於ては生成物が高収率で得られる
が、生成物の純度が高堅牢性アゾ顔料の合成のた
めの原料に課せられた要求を満足させない。 今や本発明者は次の様な簡単な方法で１―アセ
トアセチルアミノ―４―クロル―２，５―ジメト
キシベンゾールが高品質で１―アミノ―４―クロ
ル―２，５―ジメトキシベンゾールとジケテンと
から水性酢酸中で得られることを見出した。すな
わち反応を20〜90℃で60〜90重量％までが先行す
るバツチの母液から成る、30〜70重量％濃度の酢
酸中で行い、その後生成物を０―25℃で結晶化
し、生じた母液の10〜40重量％を分離することよ
りなる。分離された母液を回収する、たとえば蒸
留によつて回収するのが有利である。この際得ら
れた酢酸を再び適量で反応媒体として使用するこ
とができる。 本発明による操作は収率を90％の量で及び精製
することなく高堅牢性アゾ顔料用カツプリング成
分に課せられた要求に対応する生成物品質を生じ
る。 次に本発明による好ましい実施形態を説明す
る：反応温度、酢酸濃度及び反応媒体の母液の割
合並びに反応成分の濃度を反応の最後に生成物が
実質的に完全に溶解する様に相互に調和させるの
が好ましい。不溶性成分を分離するのが好まし
く、それは澄明過の形で行われるのが好まし
い。この場合澄明化助剤、たとえばけいそう土、
特に活性炭を加えるのが好ましい。 次いで澄明化された溶液から生成物を冷却、好
ましくは５〜15℃の温度範囲に冷却して結晶化す
る。 晶出した生成物を母液から分離し、母液のうち
10〜40重量％を除去する。残りを後続のバツチに
導入するのが好ましい。母液の一部の除去によつ
て不純物の蓄積が回避され、生成物の一様の品質
が保証される。 単離された生成物を反応媒体と同一濃度の酢酸
で洗滌するのが好ましい。洗滌酢酸を母液と同様
に再使用する、すなわち工程に循環及び（又は）
回収するのが好ましい。 生成物を直ちに次の工程に使用しない場合、付
着する酢酸を水洗して除去し、この形で次の工程
に使用するか又は乾燥することができる。 前述の様に酢酸の濃度及び反応温度は一定の範
囲内で変化することができる。45〜60重量％の酢
酸濃度及び25〜75℃の反応温度が好ましい。この
パラメーターに依存してアミンの濃度を生成物が
反応の最後に溶解する程度に選ぶ。他方結晶化に
於て生成物を高純度でかつ良好な収率で生じなけ
ればらない。この場合酢酸は溶解助剤の役割をは
たす。これをアミン１モルあたり少なくとも５モ
ル、好ましくは約7.5〜約13モルの量で使用する。 ジケテンを好ましくは５〜10、特に約６〜８重
量％の少過剰で使用するのが有利である。 反応―及び冷却―容器として非腐食性部材、た
とえばエナメル又はステンレス鋼から成る通常の
撹拌容器が適当である。処理は連続的に又は非連
続的に実施することができる。 次の例中その他に明記しない限りパーセントの
記載は重量に関するものである。技術上純粋なジ
ケテン（約98％）を使用する。 例 １ 8.5m3容量のステンレス鋼―撹拌容器中に（新
鮮な又は回収されれた）50％酢酸1200及び先行
のバツチ（50％酢酸に相当する）からの母液3600
を予め仕込み、１―アミノ―４―クロル―２，
５―ジメトキシベンゾール700Kgを導入する。混
合物を25℃に加熱する。次いで30分以内でジケテ
ン345Kgを導入し、反応混合物を15分間反応させ
る。活性炭20Kgを加え、混合物を50℃に加熱し、
２番目の8.5m3容量のステンレス鋼―撹拌容器中
にフイルタを通して澄明に過する。反応の終了
を確かめた後、混合物を10℃に冷却し、晶出した
反応生成物を取する。過残渣を50％酢酸500
mlで洗滌し、液を母液と一緒にする。このうち
3600mlを次のバツジに供給し、残りを蒸留塔に導
き、そこで再び工程に循環するか又は生成物の洗
滌のために使用することができる50％酢酸に加工
する。その後過残渣を少量の水で酢酸不含にな
るまで洗滌する。80％湿性製品として純粋生成物
910Kg理論値の89.8％）に相当する１―アセトア
セチルアミノ―４―クロル―２，５―ジメトキシ
ベンゾール1140Kgが得られ、これはこの形で又は
乾燥後更に精製せずに高堅牢性アゾ顔料の製造に
使用することができる。次の例は例１に従つて実
施される： 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水性酢酸中で１―アミノ―４―クロル―２，
５―ジメトキシ―ベンゾールとジケテンから１―
アセトアセチルアミノ―４―クロル―２，５―ジ
メトキシベンゾールを製造するにあたり、反応を
20〜90℃で、60〜90重量％までが先行するバツチ
の母液から成る、35〜70重量％濃度の酢酸中で行
い、その後生成物を０―25℃で結晶化し、生じた
母液の10〜40重量％を分離することを特徴とす
る、前記化合物の製造方法。 ２ 反応を25〜70℃で行うことよりなる、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３ 反応を45〜60重量％濃度の酢酸中で行うこと
よりなる、特許請求の範囲第１項又は第２項記載
の方法。 ４ 生成物を５〜15℃で結晶化することよりな
る、特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ
かに記載の方法。 ５ 生成物溶液を結晶化前に澄明過することよ
りなる、特許請求の範囲第１項ないし第４項のい
ずれかに記載の方法。 ６ 澄明化助剤を添加することよりなる、特許請
求の範囲第５項記載の方法。 ７ 澄明化助剤として活性炭を添加することによ
りなる、特許請求の範囲第５項又は第６項記載の
方法。 ８ 単離された生成物を水性酢酸で洗滌すること
よりなる、特許請求の範囲第１項ないし第７項の
いずれかに記載の方法。 ９ 酢酸は反応媒体と同一濃度を有することより
なる、特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０ 反応生成物を水で中性洗滌することよりな
る、特許請求の範囲第８項又は第９項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803046367 DE3046367A1 (de) | 1980-12-09 | 1980-12-09 | Verfahren zur herstellung von 1-acetoacetylamino-4-chlor-2,5-dimethoxybenzol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57122053A JPS57122053A (en) | 1982-07-29 |
| JPH0259142B2 true JPH0259142B2 (ja) | 1990-12-11 |
Family
ID=6118701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56196419A Granted JPS57122053A (en) | 1980-12-09 | 1981-12-08 | Manufacture of 1-acetoacetylamino-4-chloro- 2,5-dimethoxybenzole |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0053713B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57122053A (ja) |
| BR (1) | BR8107957A (ja) |
| DE (2) | DE3046367A1 (ja) |
| MX (1) | MX152439A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3731912A1 (de) * | 1987-02-25 | 1988-09-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetylarylamiden bzw. -heteroarylamiden desaktivierter aromaten |
| CN106588685B (zh) * | 2016-12-14 | 2019-03-01 | 南通醋酸化工股份有限公司 | 一种2，5-二甲氧基-4-氯乙酰乙酰苯胺的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2519036A1 (de) * | 1975-04-29 | 1976-11-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetylarylamiden |
| DE2518984B1 (de) * | 1975-04-29 | 1976-10-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von n-acetoacetyl-2,5-dimethoxy-4-chlor- anilid |
| DE2749327A1 (de) * | 1977-11-04 | 1979-05-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetylaminobenzolen |
-
1980
- 1980-12-09 DE DE19803046367 patent/DE3046367A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-10-29 EP EP81109188A patent/EP0053713B1/de not_active Expired
- 1981-10-29 DE DE8181109188T patent/DE3164604D1/de not_active Expired
- 1981-12-08 BR BR8107957A patent/BR8107957A/pt unknown
- 1981-12-08 JP JP56196419A patent/JPS57122053A/ja active Granted
- 1981-12-09 MX MX190517A patent/MX152439A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3046367A1 (de) | 1982-07-08 |
| JPS57122053A (en) | 1982-07-29 |
| BR8107957A (pt) | 1982-09-14 |
| EP0053713B1 (de) | 1984-07-04 |
| MX152439A (es) | 1985-07-15 |
| DE3164604D1 (en) | 1984-08-09 |
| EP0053713A1 (de) | 1982-06-16 |
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